CN1085886A - 天然丝光沸石催化制备环己烯的方法 - Google Patents
天然丝光沸石催化制备环己烯的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种环己醇脱水制备环己烯的方
法。
本发明提供的方法,采用经过处理的天然丝光沸
石作催化剂,在温度80—250℃连续加料反应3—20
小时,所得产品纯度90%以上,而且产率较高,催化
剂使用寿命长,易于制备,可以再生,利于工业化生
产。
Description
本发明涉及一种环己烯的制备方法。
环己烯可用于制造l-赖氨酸、己二酸、苹果酸、环己酸和环已醛等多种化工产品,在石油工业中还可以作为萃取剂和高辛烷值汽油稳定剂。
制备环己烯的主要方法之一是环己醇脱水法,G.H.Coleman和H.F.Johnstone用硫酸作为催化剂在加热条件下使环己醇脱水合成环己烯,反应中发生大量的碳化,致使产物中含有二氧化硫,在工业生产中必须经过中和,水洗等烦琐的后处理提纯后才能得到产品,同时对仪器和设备的腐蚀比较严重,也存在污染环境的问题。后来的磷酸法,虽然反应中只有轻微的碳化现象,但磷酸用量太大,甚至占原料重量的42%。E.B.Hersnberg和John R. Runoff提出的活性氧化铝法,反应温度高达450℃,而且能量消耗也高。Fpetr以邻苯二甲酸酐和苯磺酸混合物为脱水剂的方法,反应时间较短,但是脱水剂用量为原料重量的153%,原料必须用无水环已醇,产率较低,难于实现现代化。江淑华采用阳离子树脂催化法,产品纯度可达87.7%,但其产品中环己醇的含量较高。当提高分馏速度时,环己醇含量更高,以致产品纯度降低。N.N.Kostandyan等和G.V.Isilsihvili等用天然沸石催化的环已醇脱水反应,生成了难分离的环己烯异构化副产物,产率不高。
本发明的目的是提出一种价格便宜的催化剂,使环已醇脱水得到纯度产率较高的环己烯。其特点是采用经过酸反复处理,加热焙烧并用氨水处理的天然丝光沸石催化剂,将环已醇和催化剂在一装有温度计、分馏柱的连续反应器中进行脱水反应,反应温度在80-250℃范围内,单程反应时间为3-20小时,催化剂可使用50-100次,催化剂和原料的重量比为:催化剂∶原料=1∶100~1∶1。反应开始后,产物经分馏柱被蒸出,蒸出物分层除去水层后,得到纯度为90-94%的产品,产率为90-95%,若将产品进一步用干燥剂干燥,(所用干燥剂为CaCl2,MgSo4,Na2So4,K2Co3,Na2Co3,CaO分子筛等)过滤后简单分馏,可将纯度提高到98%。反应中可不断补充原料进行连续生产,催化剂可长期使用。催化剂失活后可反复再生多次。该催化剂由天然丝光沸石采用中国专利:86105408.3所提供天然系统沸石催化剂的处理方法制成。本发明所提供的方法与现有技术相比的优点是:
(1)所用的催化剂天然丝光沸石是我国丰富矿产,易于制备,使用寿命长,可多次再生反复使用,价格低廉,不污染环境。
(2)本方法所用的原料要求不苛刻,无须无水环已醇,反应温度不高,产率较高。
(3)本方法所得产品纯度较高为90%以上,可通过提高分馏速度来缩短反应时间,不会降低产品纯度。
(4)本方法的反应中无异构化副产物生成。
实例1:
在装有温度计、分馏柱的三口瓶中,加入环已醇100g和催化剂50g,于浴温180℃下,反应5小时,产物通过分馏柱被蒸出,蒸出物分层除去水后,得产物81.5g(含量90%),产率91.3%。IR与化学试剂图谱一致。
实例2:
在实例一相同装置的三口瓶中,加入环已醇150g继续使用原实例一所用催化剂于浴温200℃下反应5小时,产物通过分馏柱蒸出。得产物117.8g(含环己烯93.88%),水24.5g。
实例3:
于与实例一相同装置的反应瓶上,接一加料器。反应开始后,随着产物的蒸出,通过加料器补充原料,维持瓶内液面在一定水平上。实现连续化、长期生产。
Claims (1)
1、一种环已醇脱水制备环已烯的方法,该方法使用经酸反复处理,加热焙烧并用氨水处理的天然丝光沸石催化剂,其特征为环已醇和经处理的天然丝光沸石催化剂,在一装有温度计、分馏柱的连续反应器中进行脱水反应,反应温度在80-250℃范围内单程反应时间为3-20小时,催化剂和原料的重量比为:催化剂∶原料=1∶100~1∶1。
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- 1993-08-06 CN CN93109228A patent/CN1038030C/zh not_active Expired - Fee Related
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