CN108515073A - 一种氰化尾渣的无害化处理方法 - Google Patents
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Abstract
一种氰化尾渣的无害化处理方法,按以下步骤进行:(1)准备氰化尾渣作为原料,或者向氰化尾渣中加入添加剂CaO,作为混合原料;(2)将原料或混合原料加热至250~450℃进行热解,保温时间≤90min获得焙砂;(3)将焙砂直接用于回填处理,或浮选提取黄铁矿。本发明的方法除氰效果好,低温热解后的氰化尾渣达到普通固体废弃物要求。
Description
技术领域
本发明属于有色金属冶金领域和环境保护领域中污染物的治理方法,特别涉及一种氰化尾渣的无害化处理方法。
背景技术
由于黄金矿山在生产过程中使用氰化提金工艺技术,会产生大量的氰化尾渣,这些氰化尾渣中均含有大量的污染物,如硫、铜、砷、汞及剧毒氰化物;除了少量的氰化尾渣能够得到利用外,相当数量的氰化尾渣只是进行堆存或直接填埋处置,不仅占用大量的土地资源,而且还存在污染地表水、地下水和土壤的隐患,对周围环境产生极大的安全隐患和环保隐患;目前,氰化尾渣已被国家列为《国家危险废物名录》中HW33类危险废物,污染特征明显,且污染严重,国家和企业的环保压力剧增,急需采取切实可行的控制技术,以消除此类危险废物对环境的危害。
目前,处理氰化尾渣的技术主要以浮选法为主,并辅以蒸压法、氯化焙烧法、熔盐焙烧法、还原焙烧法、氧化法、固化法、制备硅酸盐水泥等;浮选法(CN201410228170.5、CN201410099597.X、CN201510055236.X)多在弱酸条件下进行,此条件下,CN-不稳定,造成工作环境恶劣,且需经过多次浮选处理;蒸压法(CN201510023812.2)主要在蒸压釜或高压釜中进行,需要长时间高温保压,并需要处理蒸压带来的二次污染;氯化焙烧法(CN201410317041.3、CN201410757942.4)主要是将氯化剂等与氰化尾渣混合高温焙烧的方法,对设备防腐能力要求较高且能耗较高;熔盐焙烧法(CN201410317042.8、CN201611121854.0)采用熔盐或熔池对氰化渣焙烧,焙烧温度较高,时间也较长;还原焙烧法(CN201610825331.8、CN201610846576.9)采用还原剂在高温下还原,还原时间较长;氧化法(CN201711048319.1)采用臭氧、双氧水、次氯酸钠等氧化剂氧化氰化尾渣,操作成本较高;固化法(CN201710628397.2)采用固化剂将氰化渣固化,但不能从根本上解决氰化尾渣对环境可能造成的污染;制备硅酸盐水泥(CN201210002870.3、孔亚鹏.氰化尾渣中有价元素的综合利用研究[D].东北大学),采用铝硅含量较高的氰化尾渣制备普通硅酸盐水泥;目前存在的这些方法或能耗高或伴有二次污染或破氰不完全或工艺流程复杂,操作成本高;因此,对于氰化尾渣而言,目前还缺乏对该类型危险废物的经济的、有效的处理方法。
发明内容
针对目前处理氰化尾渣技术存在的上述不足,本发明提供一种氰化尾渣的无害化处理方法,通过低温热解后,焙砂直接用于矿山企业回填或者浮选分离出高品位黄铁矿,简化工艺,降低污染。
本发明的方法包括如下步骤:
1、准备氰化尾渣作为原料,或者向氰化尾渣中加入添加剂CaO,作为混合原料;其中CaO的添加量按CaO与氰化尾渣中S元素的摩尔比为0~1;
2、将原料或混合原料加热至250~450℃进行热解,达到250~450℃保温时间≤90min完成热解,使氰化物脱除,获得焙砂;
3、将焙砂直接用于回填处理,或浮选提取黄铁矿。
上述方法中,将焙砂浮选提取黄铁矿的方法为:将焙砂加水制成质量浓度5~35%的矿浆;向矿浆中加入浮选剂黄药、起泡剂和抑制剂,然后进行浮选;其中黄药的加入量按黄药在矿浆中的浓度为(0.5~6)×10-5mol/L,起泡剂的加入量按起泡剂在矿浆中的浓度为0~100mg/L,抑制剂的加入量为10~100g/t焙砂;所述的起泡剂为2#油或甲基异丁甲醇,所述的抑制剂为水玻璃、六偏磷酸钠、氟硅酸钠或羧甲基纤维素;浮选温度为15~80℃,时间为0.5~20min,获得浮选精矿和浮选尾矿;将浮选精矿压滤至水的质量百分比为10~20%,获得黄铁矿料。
上述的浮选尾矿填埋处理。
上述氰化尾渣为氰化提金工艺产生的全泥氰化尾渣、浮选精矿直接氰化尾渣、生物氧化氰化渣或焙烧氰化尾渣。
上述的氰化尾渣中固体成分按质量百分比含Fe 10~45%,S 2~51%,SiO2 4~55%,Al2O3 1~10%,CaO 0.4~5%,并且CN—含量为50~2500mg/kg。
上述方法中,热解时的气氛为空气气氛。
上述的黄铁矿料中固体成分的硫含量超过45%,铁含量超过39%。
本发明的有益效果在于:通过低温弱氧化气氛实现氰化尾渣清洁转化,除氰效果好,破氰率达99%以上;添加剂CaO可以固定氰化尾矿中的硫化物及部分氰化物,避免热解过程中污染环境;低温热解破氰与氰的初始浓度无关,与时间和温度相关,低温热解后的氰化尾渣达到普通固体废弃物要求,可根据尾渣成分及现场情况,选择用于矿山回填或作为硫精矿二次资源再利用;通过浮选可得到高品位黄铁矿;浮选后的尾矿根据浮选工艺选择回填或其他处理。
附图说明
图1为是本发明的氰化尾渣的无害化处理方法流程示意图。
具体实施方式
本发明实施例中采用的氰化尾渣为氰化提金工艺产生的全泥氰化尾渣、浮选精矿直接氰化尾渣、生物氧化氰化渣或焙烧氰化尾渣。
本发明实施例中的全泥氰化尾渣或浮选精矿直接氰化尾渣是经压滤至水的质量含量<30%后形成的含水氰化尾渣,随着堆放时间的延续,水含量逐渐降低;未经堆放的氰化尾渣及堆放不同时间的氰化尾渣均能作为原料使用。
本发明实施例中氰化物去除率≥99%。
本发明实施例中进行热解升温时控制升温速度为5~20℃/min。
本发明实施例中采用的黄药、2#油、甲基异丁甲醇、水玻璃、六偏磷酸钠、氟硅酸钠和羧甲基纤维素为市购工业产品。
本发明实施例中低温热解采用的设备为回转窑。
本发明实施例中黄铁矿料中固体成分的硫的质量含量超过45%,铁的质量含量超过39%。
本发明实施例中热解时的气氛为空气气氛。
下面以优选的实施例对本发明技术方案进一步说明;本领域技术人员应当知晓,以下实施例只用来说明本发明,而不用来限制本发明的范围。
实施例1
氰化尾渣采用山东某公司产出的氰化尾渣,水的质量百分比为12.4%,固体成分中按质量百分比含Fe 41.41%,S 48.40%,SiO2 5.72%,Al2O3 1.48%,CaO 0.47%,CN—含量340mg/kg;
准备氰化尾渣作为原料;
将原料加热至250℃进行热解,达到250℃后保温90min完成热解,使氰化物脱除,获得焙砂;
将焙砂直接用于回填处理;
经过检测发现,氰化尾渣中的总氰化物(以CN—计)逐渐变少,热解结束时,热解物料中基本不含氰,CN—几乎为0,氰破除率达到99%以上。
实施例2
方法同实施例1,不同点在于:
(1)氰化尾渣中水的质量百分比为16.9%,固体成分按质量百分比含Fe 29.92%,S 33.30%,SiO2 24.95%,Al2O3 5.25%,CaO 1.15%,CN—含量500mg/kg;
(2)将原料加热至350℃进行热解,达到350℃后保温15min完成热解;
(3)将焙砂加水制成质量浓度35%的矿浆;向矿浆中加入浮选剂黄药、起泡剂和抑制剂,然后进行浮选;其中黄药的加入量按黄药在矿浆中的浓度为0.5×10-5mol/L,起泡剂的加入量按起泡剂在矿浆中的浓度为100mg/L,抑制剂的加入量为100g/t焙砂;所述的起泡剂为2#油,所述的抑制剂为水玻璃;浮选温度为15℃,时间为20min,获得浮选精矿和浮选尾矿;将浮选精矿压滤至水的质量百分比为10%,获得黄铁矿料。
实施例3
方法同实施例1,不同点在于:
(1)氰化尾渣中水的质量百分比为23.7%,固体成分按质量百分比含Fe 29.92%,S 33.30%,SiO2 24.95%,Al2O3 5.25%,CaO 1.15%,CN—含量1160mg/kg;
(2)将原料加热至450℃进行热解,达到450℃后完成热解。
实施例4
方法同实施例1,不同点在于:
(1)氰化尾渣中水的质量百分比为8.31%;
(2)向氰化尾渣中加入添加剂CaO,作为混合原料;其中CaO的添加量按CaO与氰化尾渣中S元素的摩尔比为0.3;
(3)将混合原料加热至300℃进行热解,达到300℃后保温30min完成热解;
(4)将焙砂加水制成质量浓度20%的矿浆;向矿浆中加入浮选剂黄药、起泡剂和抑制剂,然后进行浮选;其中黄药的加入量按黄药在矿浆中的浓度为2×10-5mol/L,起泡剂的加入量按起泡剂在矿浆中的浓度为200mg/L,抑制剂的加入量为40g/t焙砂;所述的起泡剂为甲基异丁甲醇,所述的抑制剂为六偏磷酸钠;浮选温度为30℃,时间为3min,获得浮选精矿和浮选尾矿;将浮选精矿压滤至水的质量百分比为15%,获得黄铁矿料。
实施例5
方法同实施例2,不同点在于:
(1)氰化尾渣中水的质量百分比为23.7%;
(2)向氰化尾渣中加入添加剂CaO,作为混合原料;其中CaO的添加量按CaO与氰化尾渣中S元素的摩尔比为0.6;
(3)将混合原料加热至400℃进行热解,达到400℃后保温2min完成热解。
实施例6
方法同实施例3,不同点在于:
(1)氰化尾渣中水的质量百分比为5.6%;
(2)向氰化尾渣中加入添加剂CaO,作为混合原料;其中CaO的添加量按CaO与氰化尾渣中S元素的摩尔比为1;
(3)将混合原料加热至450℃进行热解,达到450℃后完成热解;
(4)将焙砂加水制成质量浓度5%的矿浆;向矿浆中加入浮选剂黄药和抑制剂,然后进行浮选;其中黄药的加入量按黄药在矿浆中的浓度为6×10-5mol/L,抑制剂的加入量为10g/t焙砂;所述的抑制剂为氟硅酸钠;浮选温度为80℃,时间为0.5min,获得浮选精矿和浮选尾矿;将浮选精矿压滤至水的质量百分比为20%,获得黄铁矿料。
实施例7
方法同实施例2,不同点在于:
(1)氰化尾渣中水的质量百分比为20.9%;
(2)向氰化尾渣中加入添加剂CaO,作为混合原料;其中CaO的添加量按CaO与氰化尾渣中S元素的摩尔比为0.5;
(3)将混合原料加热至420℃进行热解,达到420℃后保温1min完成热解。
实施例8
方法同实施例3,不同点在于:
(1)氰化尾渣中水的质量百分比为8.2%;
(2)向氰化尾渣中加入添加剂CaO,作为混合原料;其中CaO的添加量按CaO与氰化尾渣中S元素的摩尔比为0.8;
(3)将混合原料加热至450℃进行热解,达到450℃后完成热解;
(4)将焙砂加水制成质量浓度13%的矿浆;向矿浆中加入浮选剂黄药和抑制剂,然后进行浮选;其中黄药的加入量按黄药在矿浆中的浓度为6×10-5mol/L,抑制剂的加入量为10g/t焙砂;所述的抑制剂为羧甲基纤维素;浮选温度为85℃,时间为0.5min,获得浮选精矿和浮选尾矿;将浮选精矿压滤至水的质量百分比为150%,获得黄铁矿料。
Claims (4)
1.一种氰化尾渣的无害化处理方法,其特征在于按以下步骤进行:
(1)准备氰化尾渣作为原料,或者向氰化尾渣中加入添加剂CaO,作为混合原料;其中CaO的添加量按CaO与氰化尾渣中S元素的摩尔比为0~1;
(2)将原料或混合原料加热至250~450℃进行热解,达到250~450℃保温时间≤90min完成热解,使氰化物脱除,获得焙砂;
(3)将焙砂直接用于回填处理,或浮选提取黄铁矿。
2.根据权利要求1所述的一种氰化尾渣的无害化处理方法,其特征在于所述的将焙砂浮选提取黄铁矿的方法为:将焙砂加水制成质量浓度5~35%的矿浆;向矿浆中加入浮选剂黄药、起泡剂和抑制剂,然后进行浮选;其中黄药的加入量按黄药在矿浆中的浓度为(0.5~6)×10-5mol/L,起泡剂的加入量按起泡剂在矿浆中的浓度为0~100mg/L,抑制剂的加入量为10~100g/t焙砂;所述的起泡剂为2#油或甲基异丁甲醇,所述的抑制剂为水玻璃、六偏磷酸钠、氟硅酸钠或羧甲基纤维素;浮选温度为15~80℃,时间为0.5~20min,获得浮选精矿和浮选尾矿;将浮选精矿压滤至水的质量百分比为10~20%,获得黄铁矿料。
3.根据权利要求1所述的一种氰化尾渣的无害化处理方法,其特征在于所述的氰化尾渣中固体成分按质量百分比含Fe 10~45%,S 2~51%,SiO2 4~55%,Al2O3 1~10%,CaO0.4~5%,并且CN—含量为50~2500mg/kg。
4.根据权利要求1所述的一种氰化尾渣的无害化处理方法,其特征在于步骤(2)中的热解时的气氛为空气气氛。
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