CN108456421A - 一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法 - Google Patents
一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108456421A CN108456421A CN201810098317.1A CN201810098317A CN108456421A CN 108456421 A CN108456421 A CN 108456421A CN 201810098317 A CN201810098317 A CN 201810098317A CN 108456421 A CN108456421 A CN 108456421A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- modified graphene
- preparation
- polyimides
- composite material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
- C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)制备氧化石墨烯;(2)制备功能化小分子N,N’‑二‑(4,6‑二氯‑[1,3,5]‑三嗪基)‑己二胺;(3)通过功能化小分子改性氧化石墨烯;(4)制备改性氧化石墨烯与聚酰亚胺复合材料。本发明利用改性氧化石墨烯作为无机填料,通过小分子改性后增强了氧化石墨烯与聚酰亚胺的相容性,利用原位聚合使改性氧化石墨烯均匀分散在聚酰亚胺中,有效地提高了材料的力学、电学以及热学性能。
Description
技术领域
本发明涉及聚酰亚胺复合材料及其制备领域,特别是涉及一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法。
背景技术
聚酰亚胺材料是指主链上含有酰亚胺环结构的一类特殊的聚合物材料,由于分子结构上高度的规整性,因此聚酰亚胺具有良好的力学性能、热学性能以及化学稳定性,聚酰亚胺被广泛应用于航空航天、微电子、医疗器械等领域。同时,聚酰亚胺在使用过程中仍有一些缺点,例如在微电子领域中,聚酰亚胺作为柔性电路板材料的热膨胀系数较大。因此为了进一步提高聚酰亚胺的性能,合成聚酰亚胺复合材料是一个重要方向。
石墨烯是由碳原子通过sp2杂化形成的正六边形单原子层结构,分子结构稳定并且具有很大的长径比和比表面积,其具有优异的力学、热学以及电学性能,与聚酰亚胺之间具有很强的互补性。但是石墨烯在溶剂中的分散性能很差,与聚酰亚胺基体的相容性并不好。氧化石墨烯是一种石墨烯衍生物,是通过将石墨化学氧化剥离而制得,具有丰富的含氧官能团,通过将氧化石墨烯功能化合成改性氧化石墨烯,可提高其与聚酰亚胺基体的相容性,从而制得聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料,该材料在航空航天和微电子等领域具有重要应用价值。
发明内容
本发明以提高聚酰亚胺的综合性能为目的,提供了一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法,通过将氧化石墨烯改性提高了其与聚酰亚胺的相容性。本发明通过改性氧化石墨烯与聚酰亚胺的原位聚合,降低了聚酰亚胺材料的热膨胀系数,同时能有效提高材料的力学性能,使得该材料在航空航天和微电子领域具有重要应用价值。
为实现上述目的,本发明采取了以下技术方案。
一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备改性氧化石墨烯
将氧化石墨烯与功能化小分子溶于N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气氛围下搅拌反应,再抽滤,洗涤,干燥,得到改性氧化石墨烯;所述功能化小分子为N,N’-二-(4,6-二氯-[1,3,5]-三嗪基)-己二胺,化学结构式为
(2)制备聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料
将步骤(1)得到的改性氧化石墨烯分散于N,N-二甲基甲酰胺中,再加入4,4’-二氨基二苯醚,混合搅拌均匀;然后加入均苯四甲酸二酐,在氮气氛围下搅拌反应;再将反应后的溶液倒入模具中,使其中的有机溶剂挥发掉,最后放入马弗炉中逐步升温进行热亚胺化,得到聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料。
优选的,步骤(1)所述氧化石墨烯是通过改进的Hummers方法将石墨粉氧化剥离制备得到。
优选的,步骤(1)所述功能化小分子得制备包括以下步骤:在反应容器中加入4.6质量份的三聚氯氰和53质量份的二氯甲烷,并在冰水浴中混合搅拌10分钟。将1.5质量份的1,6-己二胺和1质量份的氢氧化钠溶于40质量份的去离子水中配制成混合溶液,然后将混合溶液逐滴加入到反应容器中,在冰水浴下搅拌反应4小时。通过减压蒸馏除去二氯甲烷,抽滤并通过去离子水洗涤多次,最后在50℃下真空干燥24小时,得到功能化小分子;所述的冰水浴条件下,反应容器内的温度应不超过10℃。
优选的,步骤(1)所述氧化石墨烯与功能化小分子的重量比为1:2-1:6。
优选的,步骤(1)所述搅拌反应的温度为75℃-95℃。
优选的,步骤(1)所述搅拌反应的时间为12-36小时。
优选的,步骤(1)所述洗涤是用二氯甲烷洗涤3-5次。
优选的,步骤(1)所述干燥是在60℃下真空干燥24小时。
优选的,步骤(2)所述4,4’-二氨基二苯醚与均苯四甲酸二酐的重量比为1:0.9-1:1.3。
优选的,步骤(2)所述混合搅拌的时间为30分钟。
优选的,步骤(2)所述搅拌反应的时间为8-16小时。
优选的,步骤(2)所述改性氧化石墨烯的加入量为聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料总质量的0.25-0.75%。
优选的,步骤(2)所述均苯四甲酸二酐是分成等量的三批每隔20分钟依次加入。
优选的,步骤(2)中挥发有机溶剂的温度为60℃。
优选的,步骤(2)所述热亚胺化是先在80-120℃下热处理0.5-1.5小时,然后在180-220℃下热处理0.5-1.5小时,最后在280-320℃下热处理0.5-1.5小时。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明通过功能小分子改性氧化石墨烯,提高了氧化石墨烯在溶液中的分散性,同时使氧化石墨烯与聚酰亚胺基体的相容性更好,所得聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料具有更优异的综合性能。
2、本发明所制备的聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料具有较低的热膨胀系数,同时相对于聚酰亚胺的力学性能有明显增强。
3、本发明的合成过程工艺简单,易于操作,制得的复合材料在航空航天和微电子领域中有重要应用价值。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步的说明,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)制备氧化石墨烯
向反应容器中依次加入3.5g石墨粉、2.1g硝酸钠和79mL浓度为98.3wt%的浓硫酸,并将其置于冰水浴中搅拌40分钟。称取14g高锰酸钾,缓慢加入到反应容器中,于冰水浴下低温反应1小时。然后将反应容器升温至36℃中温反应2.5小时,随后将150mL去离子水逐滴加到其中,逐渐升温至98℃,高温下反应15分钟。将反应容器内的混合物倒入到装有245mL去离子水的烧杯中,加入浓度为30wt%过氧化氢溶液35mL,趁热抽滤,并用去离子水离心洗涤至中性,最后在50℃下干燥24小时,得到氧化石墨烯。
(2)制备功能化小分子
在反应容器中加入9.24g三聚氯氰和80mL的二氯甲烷,并在冰水浴中混合搅拌10分钟。将2.91g的1,6-己二胺和2.00g的氢氧化钠溶于80mL去离子水中配制成混合溶液,然后将混合溶液逐滴加入到所述反应容器中,在冰水浴下搅拌反应4小时。通过减压蒸馏除去二氯甲烷,抽滤并通过去离子水洗涤5次,最后在50℃下真空干燥24小时,得到功能化小分子。
(3)制备改性氧化石墨烯
将0.1g步骤(1)所得到的氧化石墨烯与0.4g步骤(2)所得到的功能化小分子溶于100mL的N,N’-二甲基甲酰胺中,升温至85℃,在氮气氛围下搅拌反应24小时,抽滤并用二氯甲烷洗涤4次,最后在60℃下真空干燥24小时,得到改性氧化石墨烯。
(4)制备改性氧化石墨烯与聚酰亚胺复合材料
将0.0085g步骤(3)所得到的改性氧化石墨烯分散于20.4mL的N,N’-二甲基甲酰胺中,再加入1.6346g的4,4’-二氨基二苯醚,混合搅拌30分钟。然后将1.7626g均苯四甲酸二酐分成等量的三批每隔20分钟依次加入到反应容器中,在氮气氛围下持续搅拌12小时。将反应后的溶液倒入模具中,在60℃下挥发掉其中的有机溶剂,最后放入马弗炉中进行热亚胺化,具体过程为先在100℃条件下热处理1小时,然后在200℃下热处理1小时,最后在300℃下热处理1小时,即可得到改性氧化石墨烯的质量分数为0.25%的聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料。
本实施例制备的聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的线性热膨胀系数为47.7ppm/℃,拉伸强度为128MPa。
实施例2
(1)制备氧化石墨烯(步骤同实施例1)。
(2)制备功能化小分子(步骤同实施例1)。
(3)制备改性氧化石墨烯(步骤同实施例1)。
(4)制备改性氧化石墨烯与聚酰亚胺复合材料
与实施例1不同之处在于:步骤(3)所得到的改性氧化石墨烯的加入量为0.0171g,最后得到改性氧化石墨烯的质量分数为0.5%的聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料,其它步骤同实施例1。
本实施例制备的聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的线性热膨胀系数为43.9ppm/℃,拉伸强度为121MPa。
实施例3
(1)制备氧化石墨烯(步骤同实施例1)。
(2)制备功能化小分子(步骤同实施例1)。
(3)制备改性氧化石墨烯(步骤同实施例1)。
(4)制备改性氧化石墨烯与聚酰亚胺复合材料
与实施例1不同之处在于:步骤(3)所得到的改性氧化石墨烯的加入量为0.0257g,最后得到改性氧化石墨烯的质量分数为0.75%的聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料,其它步骤同实施例1。
本实施例制备的聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的线性热膨胀系数为43.1ppm/℃,拉伸强度为122MPa。
比较例1
纯聚酰亚胺聚合物的制备:将1.6346g的4,4’-二氨基二苯醚溶于20.4mL的N,N’-二甲基甲酰胺中,混合搅拌30分钟。然后将1.7626g均苯四甲酸二酐分成等量的三批依次加入到反应容器中,在氮气氛围下持续搅拌12小时。将反应后的溶液倒入模具中,在60℃下挥发掉其中的有机溶剂,最后放入马弗炉中进行热亚胺化,具体过程为先在100℃条件下热处理1小时,然后在200℃下热处理1小时,最后在300℃下热处理1小时,即可得到纯聚酰亚胺材料。
本比较例制备的纯聚酰亚胺材料的线性热膨胀系数为51.3ppm/℃,拉伸强度为108MPa。
上述实施例和比较例证明:本发明所制备的聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料与纯的聚酰亚胺相比,拥有更低的线性热膨胀系数,使得该材料在微电子领域有重要应用价值,同时改性氧化石墨烯的加入对聚酰亚胺材料的力学性能有一定的增强作用。
以上内容仅为本发明的优选实施方式,不能认定本发明的具体实施只局限于这些方式,对于本发明所属技术领域的普通技术人员而言,在不脱离本发明方法的前提下,可以对描述的实施方式做出改进和润饰,而这些改进和润饰应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备改性氧化石墨烯
将氧化石墨烯与功能化小分子溶于N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气氛围下搅拌反应,再抽滤,洗涤,干燥,得到改性氧化石墨烯;所述功能化小分子为N,N’-二-(4,6-二氯-[1,3,5]-三嗪基)-己二胺;
(2)制备聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料
将步骤(1)得到的改性氧化石墨烯分散于N,N-二甲基甲酰胺中,再加入4,4’-二氨基二苯醚,混合搅拌均匀;然后加入均苯四甲酸二酐,在氮气氛围下搅拌反应;再将反应后的溶液倒入模具中,使有机溶剂挥发掉,最后放入马弗炉中逐步升温进行热亚胺化,得到聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述氧化石墨烯是通过改进的Hummers方法将石墨粉氧化剥离制备得到。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述氧化石墨烯与功能化小分子的重量比为1:2-1:6。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述搅拌反应的温度为75℃-95℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述搅拌反应的时间为12-36小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述4,4’-二氨基二苯醚与均苯四甲酸二酐的重量比为1:0.9-1:1.3。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述搅拌反应的时间为8-16小时。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述改性氧化石墨烯的加入量为聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料总质量的0.25-0.75%。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述均苯四甲酸二酐是分成等量的三批每隔20分钟依次加入。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述热亚胺化是先在80-120℃下热处理0.5-1.5小时,然后在180-220℃下热处理0.5-1.5小时,最后在280-320℃下热处理0.5-1.5小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810098317.1A CN108456421A (zh) | 2018-01-31 | 2018-01-31 | 一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810098317.1A CN108456421A (zh) | 2018-01-31 | 2018-01-31 | 一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108456421A true CN108456421A (zh) | 2018-08-28 |
Family
ID=63238336
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810098317.1A Pending CN108456421A (zh) | 2018-01-31 | 2018-01-31 | 一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108456421A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109390534A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-02-26 | 中原工学院 | 一种用于锂离子电池隔膜的纳米纤维膜及其制备方法 |
CN110818951A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-02-21 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种改性氧化石墨烯、浆料、复合薄膜及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103589152A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-02-19 | 江苏大学 | 一种聚酰亚胺/氧化石墨烯纳米复合薄膜的制备方法 |
US20160060377A1 (en) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | The Boeing Company | Nanomodified backbones for polyimides with difunctional and mixed-functionality endcaps |
CN105601921A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-05-25 | 华南理工大学 | 低介电常数增强氧化石墨烯/聚酰亚胺复合膜的制备方法 |
CN106750290A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-05-31 | 复旦大学 | 一种原位聚合制备聚酰亚胺‑石墨烯复合气凝胶的方法 |
-
2018
- 2018-01-31 CN CN201810098317.1A patent/CN108456421A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103589152A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-02-19 | 江苏大学 | 一种聚酰亚胺/氧化石墨烯纳米复合薄膜的制备方法 |
US20160060377A1 (en) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | The Boeing Company | Nanomodified backbones for polyimides with difunctional and mixed-functionality endcaps |
CN105601921A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-05-25 | 华南理工大学 | 低介电常数增强氧化石墨烯/聚酰亚胺复合膜的制备方法 |
CN106750290A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-05-31 | 复旦大学 | 一种原位聚合制备聚酰亚胺‑石墨烯复合气凝胶的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
向建军: "氧化石墨烯的功能化及其环氧树脂复合材料的制备与性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
王煦漫等: "《高分子纳米复合材料》", 31 August 2017, 西北工业大学出版社 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109390534A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-02-26 | 中原工学院 | 一种用于锂离子电池隔膜的纳米纤维膜及其制备方法 |
CN110818951A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-02-21 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种改性氧化石墨烯、浆料、复合薄膜及其制备方法和应用 |
CN110818951B (zh) * | 2019-12-13 | 2022-03-15 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种改性氧化石墨烯、浆料、复合薄膜及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108276576B (zh) | 碳纳米管和石墨烯共价连接协同增强聚酰亚胺复合材料及其制备方法 | |
CN107265451B (zh) | 一种高导热高强度的聚酰亚胺石墨膜的制备方法 | |
CN107189436B (zh) | 一种聚酰亚胺纳米泡沫及其制备方法 | |
CN106832364B (zh) | 柔性交联型聚酰亚胺气凝胶薄膜的制备方法 | |
JP4497732B2 (ja) | 水溶性ポリイミド前駆体、ポリイミド前駆体水溶液、その製法およびポリイミド | |
CN103589152A (zh) | 一种聚酰亚胺/氧化石墨烯纳米复合薄膜的制备方法 | |
CN109852057B (zh) | 一种聚苯硫醚/石墨烯量子点复合材料的制备方法 | |
CN111117240B (zh) | 一种复合聚酰亚胺阻燃板材的制备方法 | |
CN105968393A (zh) | 聚酰亚胺与氟化石墨烯氧化物复合材料的制备方法 | |
CN110172151A (zh) | 一种石墨烯/碳纳米管/聚酰亚胺复合膜的制备方法 | |
CN108456421A (zh) | 一种聚酰亚胺/改性氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
CN105348551B (zh) | 一种聚酰亚胺多孔膜及其制备方法 | |
WO2021243798A1 (zh) | 一种橡胶粘合剂及其制备方法 | |
CN108003375A (zh) | 高透气率的聚酰亚胺隔膜的制备方法及其产品 | |
CN113717429A (zh) | 一种超轻、多功能化聚酰亚胺基纳米复合气凝胶材料及其制备方法 | |
CN113185834A (zh) | 一种聚合物基碳纳米复合微孔电磁屏蔽材料的制备方法 | |
CN106497054A (zh) | 纳米TiO2/聚酰亚胺复合膜及其制备方法 | |
Peng et al. | Fabrication of low dielectric constant fluorinated poly (arylene ether nitrile) composites by cross-linking with metal-organic frameworks | |
CN105601921B (zh) | 低介电常数增强氧化石墨烯/聚酰亚胺复合膜的制备方法 | |
KR101086073B1 (ko) | 폴리우레아 다공질체-폴리이미드 복합체막 및 그 제조방법 | |
Bazzar et al. | 1, 2, 4-Triazole and quinoxaline based polyimide reinforced with neat and epoxide-end capped modified SiC nanoparticles: Study thermal, mechanical and photophysical properties | |
RU2620122C2 (ru) | Способ получения полиимидного композитного пленочного покрытия, армированного наноструктурированным карбидом кремния (варианты) | |
RU2644906C2 (ru) | Способ получения полиимидного композитного волокна на углеродной основе, армированного наноструктурированным карбидом кремния | |
CN102910840B (zh) | 一种耐高温苯并咪唑型光导纤维涂料及其制备方法 | |
JPWO2007094503A1 (ja) | ポリアミド |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180828 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |