CN108433218B - 一种丁腈发泡点珠手套的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种丁腈发泡点珠手套的制造方法，其包括：配制点珠胶浆，将丁腈胶乳、水及球磨料混合配制为软膏状胶浆；丁腈发泡手套预处理，对丁腈发泡手套表面需要植上点珠的部位进行润湿处理；植点珠，将所述软膏状的点珠胶浆借助与所述丁腈发泡手套配合的板面植到所述丁腈发泡手套上，所述板面包含多个漏胶孔；点珠硫化固化，对植完点珠的丁腈发泡手套加热，在加热作用下使点珠内部、以及点珠与丁腈发泡手套表面的胶层之间硫化交联，使点珠牢固地植到所述丁腈发泡手套上。使用本发明方法生产丁腈发泡点珠手套过程中，可根据需要选择不同板面，可生产出具有不同形式/图案的点珠丁腈发泡手套，其外形美观，还具有优良的防滑、舒适、透气和耐磨等特点。

Description

一种丁腈发泡点珠手套的制造方法

技术领域

本发明涉及一种丁腈手套的制造工艺，尤其是丁腈发泡点珠手套的制造方法。

背景技术

橡胶手套的制备方式一般是将纺织手套胚通过表面浸渍天然胶乳、合成胶乳等经固化后形成一层橡胶层，起到手部防护的作用。

丁腈胶乳是一种极性较大的胶乳，其固化后形成的丁腈橡胶具有优异的耐水性和耐油性以及耐磨性，因此在制备手套等方面的应用越来越广。为进一步提高丁腈手套的透气性、柔软度、和佩戴舒适度，业内通过将丁腈胶乳制作成发泡胶浆，让针织手套胚浸渍该发泡胶浆后，硫化烘干制成丁腈发泡橡胶手套。丁腈发泡橡胶的缺点是胶表面非常光滑，致使手套的耐磨、防滑能力非常有限，在遇到油水等物质时，手套基本没有防滑效果，导致丁腈手套的应用功能有缺陷。

为此，业内通常会通过在配制浸渍胶浆时掺入球磨料(如CN106835720A和CN106835721A)制得丁腈磨砂浆料，并在手套表面喷盐制得。该方法中的喷盐过程，使车间的空气粉尘污染严重，对工人身体造成不良影响，而洒落的盐会腐蚀金属管道和设备，减少设备使用寿命，还会产生被硫酸钠污染的水体。

此外，虽然中国专利CN103981723B公开《一种胶乳点胶手套的制备方法》，但其描述的方法存在几个问题：(1)该专利方法并不是针对丁腈发泡手套植上点珠，因此仅考虑防滑性未考虑柔软度和透气性；(2)且该专利中配置高分子材料摩擦物是由按质量的100份耐油耐溶剂橡胶或高分子合计材料或防静电材料或耐高温材料、1～2份硫化剂、0.5～2份促进剂和1份活性剂配制熟成备用，配制过程中未加入水或油剂等任何溶剂，采用自动印刷装置自动印上高分子材料摩擦物，因此尚不清楚“高分子材料摩擦物”以何种形式、状态及方式“印”至手套胶层外表面的。(3)该专利方法植点的形状、组成的图案及点珠凸起的高度控制难度较大。(4)该专利方法并未对已硫化干燥的胶乳手套做任何预处理或前处理，直接将高分子材料摩擦物印刷至手套胶层外表面。高分子材料摩擦物与已硫化干燥的胶乳手套之间的结合牢固度不足，易于在使用中脱落。

发明内容

为了解决现有技术的上述问题，本发明提供一种丁腈发泡点珠手套的制造方法，该方法可应用于已生产完成的丁腈发泡手套、丁腈发泡仿磨砂(表面粗糙面)手套进行再加工处理，使在丁腈手套表面的主要抓握部位上植上点珠，并使点珠与丁腈发泡手套的胶层紧密固结，以增加丁腈发泡手套防滑性，扩大其应用范围。

为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案如下：

一种丁腈发泡点珠手套的制造方法，包括：

配制点珠胶浆：将丁腈胶乳、水及球磨料混合配制为软膏状胶浆；所述球磨料是通过将硫化剂、活性剂、分散剂、增稠剂和水按一定质量比例混合，通过球磨机研磨得到；

丁腈发泡手套预处理：对丁腈发泡手套表面需要植上点珠的部位进行润湿处理；

植点珠：将所述软膏状的点珠胶浆植到所述丁腈发泡手套上，形成离散的点珠；

点珠硫化固化：对植完点珠的丁腈发泡手套加热，在加热作用下，使点珠内部、以及点珠与丁腈发泡手套表面的胶层之间硫化交联，使点珠牢固地植到所述丁腈发泡手套上。

在本发明一个具体实施例中，所述丁腈发泡手套表面的胶层是不完全硫化的丁腈橡胶。

不完全硫化的丁腈橡胶是指所述丁腈发泡手套在生产时，通过控制硫化剂的添加比例(相对丁腈胶乳的比例)、控制硫化温度和硫化时间使所述丁腈发泡手套表面的丁腈胶层还存在未进行网络连接的硫化活性基团。不完全硫化的丁腈橡胶，可与植点的点珠胶浆在高温环境下再次发生硫化交联作用，将点珠牢固地粘接为一体。其中，所述润湿处理可为将所述丁腈发泡手套浸入水中润湿或用水冲洗所述丁腈发泡手套的表面，尤其是需要植上点珠的掌部一侧。

在本发明一个具体实施例中，所述软膏状的点珠胶浆是借助与所述丁腈发泡手套配合的一个板面植到所述丁腈发泡手套上，所述板面包含多个漏胶孔；所述漏胶孔组成图案，该图案覆盖所述丁腈发泡手套的掌部。(掌心和手部内侧面)所述漏胶孔的截面为圆形或方形或三角形或细长槽形。

在本发明一个具体实施例中，所述板面包括盛胶槽，所述软膏状的点珠胶浆盛装在所述盛胶槽内，所述盛胶槽的底板上设有所述漏胶孔。

在本发明一个具体实施例中，所述点珠硫化固化中的加热温度为80-110℃，时间20-30分钟。在该条件下，点珠与手套表面的胶层被进一步地充分硫化，牢固粘接成一体。

在本发明一个具体实施例中，所述点珠胶浆通过以下方法制得：按质量份将900-1000份丁腈胶乳、5～10份水性色浆、200-500份增稠剂、25～45份球磨料混合调配成粘度25000-35000mpa.s的软膏状胶浆；所述水性色浆含水量60～80％。

在本发明一个具体实施例中，所述增稠剂为羧甲基纤维素钠CMC、聚丙烯酸钠、干酪素、聚乙烯醇PVA、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素中的一种或前述各项的任意组合。通过增稠剂将(丁腈)点珠胶浆调配粘度至25000-35000mpa.s呈软膏状的点珠胶浆。

点珠胶浆的粘度和板面形式，两种因素共同决定了植到丁腈发泡手套的点珠的形状、凸起高度、大小和覆盖区域等。其中板面的漏胶孔的形状决定了点珠的形状，漏胶孔的孔深(通常为3mm～10mm深)决定了点珠胶浆的漏胶量，因此可影响点珠的大小和凸起高度。

而点珠胶浆的粘度又决定各个点珠是否可保持形态均一，并被准确地控制成以形成满足预设参数的点珠(预设参数包含形状、大小、凸起高度等)。若点珠胶浆粘度过小，则容易导致在植到所述丁腈发泡手套时，点珠胶浆向一旁滑落流动、偏移植点位置或过于瘫软扁平等状况，难以起到较好增摩擦效果。点珠胶浆粘度过大时，则会导致点珠胶浆内各组分的分散均匀度太低，且还会给植点工序操作增加困难。

在本发明一个具体实施例中，所述球磨料通过以下方法制得：按质量份将8～13份硫化剂、20～30份活性剂、9～14份分散剂、5～9份增稠剂、80～110份水混合并用球磨机研磨制得。

其中，所述增稠剂为羧甲基纤维素钠CMC、聚丙烯酸钠、干酪素、聚乙烯醇PVA、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素中的一种或前述各项的任意组合。

在本发明一个具体实施例中，所述硫化剂泛指一切能够使线性的橡胶分子交联形成立体网络结构的物质，包括硫磺、加热温度下可释放含硫自由基的化合物、以及其他能使橡胶分子交联形成网络结构的不含硫化合物(包括树脂类硫化剂)。优选地，所述硫化剂为硫磺、秋兰姆类的一种或几种的组合，所述秋兰姆类为二硫化秋兰姆或多硫化秋兰姆。这两种秋兰姆因在标准硫化温度下能释放出活性硫或含硫自由基，故可作为硫化剂使用。因此，本发明中可使用硫磺、二硫化秋兰姆、多硫化秋兰姆、硫磺+二硫化秋兰姆、硫磺+多硫化秋兰姆或二硫化秋兰姆与多硫化秋兰姆的组合。

活性剂在(丁腈)点珠胶浆中的作用主要包括(1)活化硫化体系；(2)提高硫化的交联密度；(3)提高硫化胶的耐老化性能。此外，活化剂还能充分发挥有机促进剂作用,减少用量/缩短硫化时间。其中活化剂ZnO2作用除了具有硫化活性作用外,还有硫化/补强/增容作用。

在本发明中，所述活性剂为氧化锌、碳酸锌及硬脂酸锌中的一种或前述各项的任意组合。其中，所述活性剂可单独使用，也可混合使用，混合时氧化锌占80％左右，硬脂酸锌20％左右，或者碳酸锌80％左右而硬脂酸锌20％左右。氧化锌、硬脂酸锌、碳酸锌等活性剂用于促进聚合物分子链共价键或离子键的形成，从而帮助在线型分子间起到架桥作用，从而使多个线型分子相互键合交联成网络结构。因此，通过活性剂的助剂作用，可使制品的丁腈橡胶点珠具有更好的耐磨损和耐化学品等性能，延长点珠在所述丁腈发泡手套表面存续的时间。

在本发明一个具体实施例中，所述分散剂为亚甲基二萘磺酸钠(扩散剂NNO)或二丁基萘磺酸钠中的一种或几种的组合。分散剂有利于提高氧化锌、硫化剂的分散性、提高与丁腈胶乳的混合速度、改善丁腈点珠胶浆的粘着性，提高点珠在丁腈发泡手套表面固结的牢固度、硬度及耐磨性能。分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。可均一分散那些难于溶解于液体的固体及液体颗粒，同时也能防止颗粒的沉降和凝聚，形成安定悬浮液/分散液所需的两亲性试剂。亚甲基二萘磺酸钠和二丁基萘磺酸钠实质为阴离子表面活性剂，有良好的扩散力，起泡能力低，能与其他阴离子型、非离子型表面活性剂混用。二丁基萘磺酸钠除作为分散剂外，还可用作渗透剂、乳化剂等。阴离子表面活性剂相较于阳离子表面活性剂，可使制备的丁腈点珠胶浆更为稳定。

根据以上方案说明，本发明的有益技术效果包括：

(1)本发明将点珠胶浆配制成软膏状胶浆，配合具有漏胶孔的板面，将软膏状胶浆以挤压(较大粘度的点珠胶浆从漏胶孔挤出)方式一一粘接到丁腈发泡手套的表面。板面设有方形、圆形、三角形、长圆形、椭圆形、细长槽形等等各种形状的漏胶孔，决定了植点点珠的形状，而漏胶孔的孔深(一般是板面底板的厚度)与漏胶量直接相关，因此决定了点珠凸起的高度。此外，不同板面上漏胶孔可组成图案不同，因此可制备得具有不同点珠的丁腈发泡手套。本发明仅借助结构简单的板面，配合板面上的刷胶臂，即可实现不同点珠丁腈手套的生产，相对于计算机程序化移动胶枪植点设备来说，本发明板面原理简单、维护成本低、管理方便、更换快捷，且可控性好等特点。

(2)板面上盛装的软膏状胶浆流动性较差，不容易在丁腈发泡手套表面流动和滑移，使所植点珠能够在预设的位置、具有预设的形态(尺寸和形状)和高度。同时，软膏状的点珠胶浆与所述丁腈发泡手套具有较好的粘附性，使植点步骤的实施和操作变简单和可控。

(3)本发明的方法，在植点步骤之前还包括丁腈发泡手套的预处理，即对丁腈发泡手套表面需要植上点珠的部位进行润湿处理。通过润湿操作，一方面使原本褶皱的丁腈发泡手套变得平整，以便在精确位置植点珠；另一方面，通过润湿操作，表面的水分可减小丁腈发泡手套表面张力，使软膏状的点状胶浆可轻易地被吸附在预定位置(点珠胶浆与水以极性相吸附)，以便进行后续高温硫化固化处理，进一步使点珠胶浆与丁腈发泡手套间发生硫化交联作用，从而使点珠凝固成型的同时牢固地固结至发泡手套上。此外，由于丁腈发泡手套表面存在许多小发泡孔，发泡孔中填充有空气，空气的存在会导致手套表面张力较大，妨碍软膏状点珠胶浆的快速吸附；空气在高温时会膨胀，气体膨胀影响硫化交联反应。因此，通过润湿作用可驱走空气，使丁腈发泡手套表面泡孔内的气体被赶走，有利于点珠胶浆的快速吸附及硫化交联固结。

(4)本发明方法中，点珠胶浆的配料绿色环保，不含无法降解的PVC材料，植点操作简单，能够实现高效低成本的工业化生产。点珠与丁腈发泡手套表面粘接性强度高(极性吸附，硫化交联)。所述手套为丁腈发泡手套，所述点珠胶浆为丁腈胶浆，二者为同质橡胶，具有更好的粘接/融合性。

使用本发明方法生产丁腈发泡点珠手套时，可根据需要选择不同板面，不同板面上的漏胶孔可为方形或圆形或三角形等，这些漏胶孔组合成不同的图案或形状。通过配套使用不同的板面，可生产出具有不同形式/图案的点珠丁腈发泡手套，其外形美观大方，还具有优良的防滑、舒适、透气和耐磨等特点。

附图说明

图1为本发明使用的板面的结构示意图。

其中：11板面、12漏胶孔、13盛胶槽。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

实施例1

步骤S1、配制丁腈点珠胶浆：按重量计，将1000份丁腈胶乳、35份球磨料、8份色浆(含水率70％)混合搅拌均匀，加入400份干酪素，制备得粘度30000mpa.s软膏状的点珠胶浆。

其中球磨料按照质量比将硫磺10份、氧化锌30份、分散剂NNO 12份、钛白粉11份、干酪素7份及水100份充分混合，并在球磨机中研磨后制得。

步骤S2、将丁腈发泡手套表面用清水润湿后，选择合适的手模和板面11，将丁腈发泡手套套到该手模上；所述丁腈发泡手套表面胶层优选为不完全硫化的丁腈橡胶面。

步骤S3、操作植点设备，将步骤S1配制的丁腈点珠胶浆透过板面11的漏胶孔12挤压出来，植到所述丁腈发泡手套的掌面和指部。

植点设备包括板面11、刷胶臂、传送带、手模等。参见图1所示，为板面11结构示意图。该板面11安装在手模上方，手模在传送带作用下陆陆续续依次从板面11下方经过，板面11的盛胶槽13内盛装步骤S1所配制的丁腈点珠胶浆，配合机械控制的刷胶臂在盛胶槽13内来回移动，将丁腈点珠胶浆来回刷动并从板面11上的漏胶孔12上经过，使丁腈点珠胶浆被挤压从漏胶孔12处漏出，滴落于套在手模外的丁腈发泡手套表面。

步骤S4、将植点完成的丁腈发泡手套，放到烘箱内硫化烘干。烘箱温度设为80℃，烘制时间25分钟。

烘制结束，将所述丁腈发泡手套从手模上取下，制得丁腈发泡点珠手套。这些点珠使所述丁腈发泡手套具有防滑性能，特别适用于使用者接触油/水的环境下劳动时的手部防护，同时手套为丁腈发泡手套，因此也不失透气性和柔软度。

实施例2

步骤S1、配制丁腈点珠胶浆：按重量计，将900份丁腈胶乳、45份球磨料、10份色浆(含水率70％)混合搅拌均匀，加入500份PVA，制备得粘度35000mpa.s软膏状的点珠胶浆。

其中球磨料按照质量比将硫化剂二硫化秋兰姆8份、活性剂30份(氧化锌：硬脂酸锌＝2:1质量混合)、分散剂NNO 9份、9份PVA及水110份充分混合，并在球磨机中研磨后制得。

步骤S2、将丁腈发泡手套表面用清水润湿后，选择合适的手模和具有特定图案的板面11，将丁腈发泡手套套到该手模上，该板面套至植点设备的出胶口。所述丁腈发泡手套表面胶层是不完全硫化的丁腈橡胶。

步骤S3、操作植点设备，将步骤S1配制的丁腈点珠胶浆透过板面11的漏胶孔12挤压出来，植到所述丁腈发泡手套的指部。

步骤S4、将植点完成的丁腈发泡手套，放到烘箱内硫化烘干。烘箱温度设为110℃，烘制时间30分钟。烘制结束，将所述丁腈发泡手套从手模上取下，制得所述丁腈发泡点珠手套。

实施例3

步骤S1、配制丁腈点珠胶浆：按重量计，将950份丁腈胶乳、40份球磨料、5份色浆(含水率80％)混合搅拌均匀，加入200份聚丙烯酸钠，制备得粘度25000mpa.s软膏状的点珠胶浆。

其中球磨料按照质量比将硫化剂多硫化秋兰姆13份、活性剂20份(碳酸锌：硬脂酸锌＝2:1质量混合)、分散剂二丁基萘磺酸钠14份、聚丙烯酸钠5份及水80份充分混合，并在球磨机中研磨后制得。

步骤S2、将丁腈发泡手套表面用清水润湿后，选择合适的手模和具有特定图案的板面11，将丁腈发泡手套套到该手模上，该板面套至植点设备的出胶口。

步骤S3、操作植点设备，将步骤S1配制的丁腈点珠胶浆透过板面11的漏胶孔12挤压出来，植到所述丁腈发泡手套的掌面。

步骤S4、将植点完成的丁腈发泡手套，放到烘箱内硫化烘干。烘箱温度设为90～100℃，烘制时间30分钟。烘制结束后，将所述丁腈发泡手套从手模上取下，制得所述丁腈发泡点珠手套。

实施例4

步骤S1、配制丁腈点珠胶浆：按重量计，将980份丁腈胶乳、25份球磨料、6份色浆(含水率70％)混合搅拌均匀，加入350份羟甲基乙基纤维素，制备得粘度29000mpa.s软膏状的点珠胶浆。

其中球磨料按照质量比将硫磺11份、氧化锌28份、分散剂二丁基萘磺酸钠12份、羟甲基乙基纤维素8份及水100份充分混合，并在球磨机中研磨后制得。

步骤S2、将丁腈发泡手套表面用清水润湿后，选择合适的手模和具有特定图案的板面11，将丁腈发泡手套套到该手模上，该板面套至植点设备的出胶口。

步骤S3、操作植点设备，将步骤S1配制的丁腈点珠胶浆透过板面11的漏胶孔12挤压出来，植到所述丁腈发泡手套的掌面和指部。

步骤S4、将植点完成的丁腈发泡手套，放到烘箱内硫化烘干。烘箱温度设为100℃，烘制时间为25分钟。烘制结束后，将所述丁腈发泡手套从手模上取下，制得所述丁腈发泡点珠手套。

本发明制备的丁腈点珠发泡手套，进行实际使用验证：将手套表面浸润油水混合物后，再进行拿捏抓握实验，发现其相对于普通常规的丁腈发泡手套的确具有更好的抓握作用，穿戴者感觉手套柔软、手部出汗量少。在有机油的环境中使用3天后，手套本体及表面的点珠还能保持原形态，无明显脱皮和裂胶现象。此外，本发明的丁腈点珠发泡手套其手感柔软、贴合性好，具有普通丁腈发泡手套的透气性和佩戴舒适性。

Claims (8)

1.一种丁腈发泡点珠手套的制造方法，其特征在于，包括：

配制点珠胶浆：将丁腈胶乳、水及球磨料混合配制粘度为25000-35000mpa.s的软膏状胶浆；所述球磨料是通过将硫化剂、活性剂、分散剂、增稠剂和水按一定质量比例混合，通过球磨机研磨得到；

丁腈发泡手套预处理：对丁腈发泡手套表面需要植上点珠的部位进行润湿处理；所述丁腈发泡手套表面的胶层是不完全硫化的丁腈橡胶；

植点珠：将所述软膏状的点珠胶浆植到所述丁腈发泡手套上，形成离散的点珠；

所述软膏状的点珠胶浆是借助与所述丁腈发泡手套配合的一个板面植到所述丁腈发泡手套上，所述板面包含多个漏胶孔；所述漏胶孔组成图案，该图案覆盖所述丁腈发泡手套的掌部；丁腈点珠胶浆透过板面的漏胶孔被挤压出来，植到所述丁腈发泡手套的掌面和指部；

点珠硫化固化：对植完点珠的丁腈发泡手套加热，在加热作用下使点珠内部、以及点珠与丁腈发泡手套表面的胶层之间硫化交联，使点珠牢固地植到所述丁腈发泡手套上。

2.根据权利要求1所述的丁腈发泡点珠手套的制造方法，其特征在于，所述点珠硫化固化中的加热温度为80-110℃，时间20-30分钟。

3.根据权利要求1或2所述的丁腈发泡点珠手套的制造方法，其特征在于，所述点珠胶浆通过以下方法制得：按质量份将900-1000份丁腈胶乳、5～10份水性色浆、200-500份增稠剂、25～45份球磨料混合调配成粘度25000-35000mpa.s的软膏状胶浆；所述水性色浆含水量60～80％。

4.根据权利要求3所述的丁腈发泡点珠手套的制造方法，其特征在于，所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸钠、干酪素、聚乙烯醇、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素中的一种或前述各项的任意组合。

5.根据权利要求3所述的丁腈发泡点珠手套的制造方法，其特征在于，所述球磨料通过以下方法制得：按质量份将8～13份硫化剂、20～30份活性剂、9～14份分散剂、5～9份增稠剂、80～110份水混合并用球磨机研磨制得。

6.根据权利要求5所述的丁腈发泡点珠手套的制造方法，其特征在于，所述硫化剂为硫磺、二硫化秋兰姆、多硫化秋兰姆中的一种或几种的组合。

7.根据权利要求5所述的丁腈发泡点珠手套的制造方法，其特征在于，所述活性剂为氧化锌、碳酸锌及硬脂酸锌中的一种或几种的组合。

8.根据权利要求5所述的丁腈发泡点珠手套的制造方法，其特征在于，所述分散剂为亚甲基二萘磺酸钠或二丁基萘磺酸钠中的一种或组合。

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