CN108348629A - 香料组合物和空气清新剂装置 - Google Patents
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Abstract
提供了用于基于无孔膜的空气清新剂的香料组合物。所述组合物包含一种或多种香料成分;和约5%‑约90%重量的液体载体,所述液体载体具有:如下各种汉森溶解度参数:小于约17MPa1/2的色散溶解度参数(δd)、约1‑约7MPa1/2的极性溶解度参数(δp)和约2‑约7MPa1/2的氢键溶解度参数(δh);小于约3.5的ClogP;和约0.2‑约1mmHg的蒸气压。
Description
发明领域
本公开涉及香料组合物。更具体地,本公开涉及用于基于无孔聚烯烃膜的空气清新剂的香料组合物,该香料组合物具有某些液体载体,其改善香料成分向空气中的释放。
发明背景
众所周知的是基于膜的空气清新剂装置将令人愉快的香味散发到空气中。这些装置由具有包括香料组合物的香料储存器或腔室的外壳组成,用香料蒸气可渗透的膜密封。膜通常由无孔聚烯烃(也称为致密聚烯烃)制成,例如聚乙烯或聚乙烯复合物,但其它材料也是可能的。该装置可以在室温下使用(被动模式)或被加热以促进香料蒸发,或者使其经过气流以促使香料蒸气通过膜(主动模式)。然而,更一般地,在被动模式下使用基于膜的空气清新剂装置。因此,使香料成分扩散通过膜的主要驱动力是香料成分本身的挥发性。虽然这是起作用的,但被动膜装置存在问题,即典型地这类装置在25℃下必须包括至少70wt%的具有至少0.004mmHg蒸气压的香料成分。基于膜的空气清新剂装置的一个主要局限在于如下事实:在所有具有相同挥发性的香料成分中,一些香料成分易于扩散并且快速地通过膜,而另外的香料成分不扩散或极为缓慢地扩散。这导致香味特征的不期望的失真。例如,香味特征可能会改变,或者变得不平衡,而且在快乐方面不可接受。此外,不扩散或缓慢地通过膜扩散的香料成分蓄积在香料储存器内,并且在空气清新剂装置停止工作后、例如在30天后形成保留在储存器中的残留物。
一种确立的方法是单独或与极性溶剂一起加入异链烷烃油(下文称为“液体载体”)至芳香油中,以增强香料成分的蒸发和通过无孔聚烯烃膜的转运。然而,这类油可能具有诱导储存器泡罩的膜分层的不利影响,导致在使用期间潜在的液体香料泄漏。这是非常不期望的,并且将这些装置中实际可以使用的这类异链烷烃油的水平限制到不超过35wt%。此外,由于监管方面的限制,在一些国家中烃类的应用也被限制在10wt%。
此外,另一种确立的方法是加入高水平的香料成分(选自芳族酯类,例如乙酸苄酯,或衍生自烷基醇类的烷基酯类和/或衍生自萜烯类的醇类,例如乙酸异壬酯、乙酸芳樟酯和乙酸萜烯酯)作为替代液体载体,以增强香料成分的蒸发以及通过无孔聚烯烃膜的转运。然而,这类液体载体具有明显的气味,且由此不能用于所有香料组合物。此外,酯类的应用无法解决有关某些有问题的香料成分例如醇类的膜选择性问题。
因此,期望提供一种液体载体,其在基于被动膜的空气清新剂用品的所需挥发性范围内增强香料成分的尽可能最广泛选择的蒸发和渗透,同时对膜/泡罩密封没有影响。
发明概述
在一个实施方案中,用于基于无孔聚烯烃膜的空气清新剂的香料组合物包含一种或多种香料成分;和约5%-约90%重量的液体载体,所述液体载体具有:如下各种汉森(Hansen)溶解度参数:小于约17MPa1/2的色散溶解度参数(δd)、约1-约7MPa1/2的极性溶解度参数(δp)和约2-约7MPa1/2的氢键溶解度参数(δh);小于约3.5的ClogP;和约0.2-约1mmHg的蒸气压。
在另一个实施方案中,空气清新剂装置包括:外壳;和储存器,其包括香料组合物和可透性膜,所述香料组合物的蒸气可以渗透通过该膜。所述香料组合物包含一种或多种香料成分;和约5%-约90%重量的液体载体,所述液体载体具有:如下各种汉森溶解度参数:小于约17MPa1/2的色散溶解度参数(δd)、约1-约7MPa1/2的极性溶解度参数(δp)和约2-约7MPa1/2的氢键溶解度参数(δh);小于约3.5的ClogP;和约0.2-约1mmHg的蒸气压。
在另一个实施方案中,香料组合物包含至少约25%重量的一种或多种香料成分;和约10%-约60%重量的液体载体。所述一种或多种香料成分选自具有大于约5个碳原子的链长的烷基醇类、萜烯醇类和衍生自修饰的萜烯类或萜烯类似物的醇类。所述液体载体是一缩二丙二醇二甲醚(DPGDME)。
具体实施方案的这些和其它特征、方面和优点从阅读本公开中对于本领域技术人员显而易见。
发明详述
以下文本阐述了本公开的许多不同实施方案的广泛描述。该描述仅被解释为示例性的,并没有描述每种可能的实施方案,因为描述每种可能的实施方案即使不是不可能也是不切实际的。应当理解,本文描述的任何特征、特性、组分、组合物、成分、产品、步骤或方法可以被删除、全部或部分地与任何其它特征、特性、组分、组合物、成分、产品、步骤或方法组合或替代它们。可以使用现有技术或在本专利申请日之后开发的技术来实现许多替代实施方案,这些仍然落入权利要求的范围内。本文引用的所有出版物和专利均通过引用并入本文。
本发明涉及包括一种或多种香料成分和液体载体的混合物的香料组合物以及包含它们的基于膜的空气清新剂。
在一个实施方案中,本公开涉及具有膜的空气清新剂,其中具有类似蒸气压、但不同化学性质的香料成分具有穿过膜的不同渗透速率。这类膜的非限制性实例是由无孔聚乙烯制成的膜。具有相似蒸气压但不同化学性质的香料成分的非限制性实例是二氢月桂烯醇(2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇)和庚酸烯丙酯(烯丙基庚酸酯)。为了本公开的目的,香料成分穿过膜或膜空气清新剂装置的渗透速率被视为空气清新剂装置的重量损失的初始斜率,其作为时间的函数,并且以重量百分比(wt%)/天单位表示。例如,二氢月桂烯醇通过完全由聚乙烯构成的膜的渗透速率典型地小于0.5wt%/天,而庚酸烯丙酯通过相同的膜的渗透速率通常高于2wt%/天。这导致最大的二氢月桂烯醇与庚酸烯丙酯的渗透比为0.25,远低于1。这意味着二氢月桂烯醇和庚酸烯丙酯的混合物的组合物通过膜渗透将随着时间改变,从而使庚酸烯丙酯的水平会迅速消耗,而二氢月桂烯醇的水平会增加。这将导致组合物的气味特征随着时间以消费者不可接受的方式改变。
无论本公开的基于膜的空气清新剂装置的具体设计如何,该装置以允许香料材料以稳定且受控的速率分配到环境中的方式执行是重要的。
在一个实施方案中,基于膜的空气清新剂装置的效率由在一段时间(例如约30天至约50天之间)内释放到大气中的香料的量决定。在此期间(也称为空气清新剂装置的寿命),预期满足以下条件:(i)香料释放到大气中的速率是连续且几乎恒定的,即释放速率随时间的推移无显著改变;(ii)香料的性质几乎保持恒定,即香料的气味特征随时间基本上保持不变;和(iii)香料以这样的方式释放,使得香料的整体在空气清新剂的使用期限内蒸发,即装置中没有香料残留物。换句话说,香料中任何香料成分与香料中任何其它香料成分的渗透速率之比应尽可能接近1。
然而,经验显示香料成分在挥发性和化学性质方面存在差异,因此,这类条件不易得到满足。挥发性的差异可能导致在空气清新剂装置达到其寿命末期之前挥发性最大的成分耗尽,这由此可能导致香料的气味特征的变化。相反,具有过低挥发性的香料成分在空气清新剂装置的使用寿命期间可能不会完全蒸发,从而在香料容器中遗留残留物质。化学性质的差异可能导致通过膜的不同渗透速率。具体地,该膜可以是不可透过的,或者仅对不溶于或不与膜相容的成分具有少量渗透性。这也可能导致在空气清新剂装置的使用寿命结束之后发出的香料的气味特征发生变化并且导致香料容器中出现残留物。例如,就通过基于无孔聚烯烃的膜例如基于无孔聚乙烯和无孔聚丙烯的膜的渗透行为而言,最有问题的香料成分是直链和支链醇类,例如正烷基醇类、异烷基醇类和衍生自萜烯的醇类,例如,壬醇、二氢月桂烯醇、芳樟醇等。
在解决现有技术中的缺陷的过程中,申请人令人惊奇地发现饱和烃类对将聚乙烯膜与包含香料储存器的泡罩连接的密封层有不利影响,导致香味通过密封层泄漏并且甚至密封层破裂或分层。此外,申请人已经发现单独使用极性溶剂不能解决上述举出的选择性问题,主要是因为极性溶剂不与非极性溶剂一起蒸发,并且因为极性溶剂与聚乙烯膜不相容,且由此无法有效控制香料成分的渗透。
香料组合物
根据本公开,香料组合物包含液体载体和一种或多种香料成分的混合物。这些香料组合物可以用于基于膜的空气清新剂装置和其它类似消费品中。
液体载体
根据本公开,上述问题基本上可以通过使用具有特定的汉森溶解度参数和蒸气压组合的液体载体解决。汉森溶解度参数反映出特定化学分子如何与相邻分子、也称作“环境”发生相互作用。换句话说,汉森溶解度参数是一种预测是否一种材料可以溶于另一种材料并且形成溶液的方式。根据汉森,分子与其环境的相互作用是三种起作用的溶解度参数的结果,即给予每种分子3种汉森参数:色散溶解度参数δd,其反映出分子之间色散相互作用的程度;极性溶解度参数δp,其反映出分子之间偶极-偶极相互作用程度;和H-键溶解度参数δh,其反映出分子之间氢键合的程度。溶解度参数以MPa1/2单位表示,其中MPa是指兆-帕斯卡。有关汉森溶解度参数中的理论的详细讨论,参见,例如A.F.N.M Barton,“Handbookof Solubility parameters and other cohesion parameters”,第2版,CRC Press,1991。
申请人发现,具有如下溶解度参数的液体载体用于增溶本公开的香料成分:小于约17MPa1/2的色散汉森参数δd;约1-约7MPa1/2的极性汉森参数δp,在另一个实施方案中,约1.5-约5MPa1/2,并且在另一个实施方案中,约1.8-约4MPa1/2;和约2-约7MPa1/2的H-键汉森参数δh;在另一个实施方案中,约2.5-约6MPa1/2,并且在另一个实施方案中,约3-约5MPa1/2。
可以使用logP值测定液体载体的疏水性(一种物理-化学特性)。载体溶剂的辛醇/水分配系数(P)是其在辛醇中与水中的平衡浓度之比。还可以使用Hansch和Leo的分段方法便利地计算logP值并且指定为ClogP。参见,A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,第4卷,C.Hansch等人p 295,Pergamon press,1990,并且指定为clogP。根据本公开,液体载体具有小于3.5的计算的辛醇/水分配系数ClogP,在另一个实施方案中,小于2.5,并且在另一个实施方案中,小于1.0。在另一个实施方案中,液体载体具有约0.2-约1mmHg的蒸气压,在另一个实施方案中,约0.3-约0.8mmHg,并且在另一个实施方案中,约0.4-约0.6mmHg。
在本公开的上下文中,使用HSPiP软件4.0.07版(www.Hansen-Solubility.com)计算汉森参数;使用嵌入ChemDrawUltra软件12.0.2.1076版(Cambridesoft Corp.)的软件计算ClogP值;并且从www.thegoodscentscompany.com取得蒸气压。
具有适合的汉森溶解度参数的液体载体的非限制性实例包括式(I)的全烷基化的亚烷基二醇,其中R1是CH3或H;如果R1是CH3则R2是H或者如果R1是H则R2是CH3;R3是CH3或H;且如果R3是CH3则R4是H或者如果R3是H则R4是CH3。
在一个实施方案中,使用单独的非质子溶剂例如全烷基化亚烷基(即不将饱和烃或任何其它非极性溶剂混合到它们之中)作为液体载体有利于挥发性成分通过空气清新剂膜转运。此外,使用非质子溶剂,例如全烷基化亚烷基二醇类作为液体载体有利于质子香料成分例如醇类通过膜转移,即使极性质子二醇醚类不存在。由于考量了影响质子二醇醚类的逐步增长的管理关注,所以这是本公开的一个显著的优点。
在一个实施方案中,本公开的香料组合物包含液体载体,其包含至少一种非质子全烷基化亚烷基二醇类。在一个具体的实施方案中,香料组合物中全烷基化亚烷基二醇类的水平可以为约5-约90wt%,在另一个实施方案中,约8-约70wt%,并且在另一个实施方案中,约10-约60wt%。
在另一个实施方案中,所述香料组合物基本上不含质子二醇醚类。
在一个实施方案中,所述非质子全烷基化亚烷基二醇醚液体载体是一缩二丙二醇二甲醚(DPGDME),其在商标PROGLYDE DMM下购自DowChemicals。
或者,申请人已经令人惊奇地发现,可以在本公开的基于膜的空气清新剂装置中单独地或与DPGDME组合使用香料成分,其具有小于约17MPa1/2的色散汉森参数、约1-约7MPa1/2的极性汉森参数和约2-约7MPa1/2的H-键汉森参数与小于约3.5的计算的辛醇/水分配系数ClogP和约0.2-约1mmHg的蒸气压。适合的香料成分包括、但不限于:圆柚甲烷(6,6-二甲氧基-2,5,5-三甲基己-2-烯);苹果酯(2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯);爱林太尔(3-(1-乙氧基乙氧基)-3,7-二甲基辛-1,6-二烯);绿花芬(碳酸(Z)-己-3-烯-1-基甲基酯)等。
任选地,所述香料组合物可以包含至多约35wt%或者至多约25wt%或者至多约10wt%的第二种液体载体,其选自异链烷烃类,也称作轻度氢化的石油蒸馏物,它们是具有极低水平芳族污染物的直链、支链和环烃类的复杂混合物。
本公开适合的异链烷烃油包括、但不限于:C8-C9异链烷烃(E,购自Exxon,CAS号70024-92-9);C8-C12异链烷烃(SHELL SOL TS,购自Shell);C10-11异链烷烃(G,购自Exxon,CAS号246538-75-0);C10-12异链烷烃(SHELL SOL TD,购自Shell,CAS号68551-17-7);C11-C13异链烷烃(L,购自Exxon,CAS号246538-78-3);C12-C14异链烷烃(SOLTROL 170 Isoparaffin Solvent,购自CPC chem,CAS号68551-19-9);C11-C16异链烷烃(M,购自Exxon,CAS Number:64742-47-8);异链烷烃C12-C20(V Solvent,购自Exxon)等。对于异链烷烃油及其特性的更综合性清单,参见“Wilbur Johnson,Jr.Green Book 5 of the Cosmetic Ingredient Review(CIR)Expert Panel,August 30-31,2010”,将其并入本文。
异链烷烃油通常包含高水平的支链烃类。例如,Isopar C由约85wt%的异辛烷组成,L包含约85wt%的支链烃类,且M包含约84wt%的支链烃类。Isopar范围还包含6-15wt%的环烷类,典型地具有不同支化度的C6和小于1-2wt%的芳族污染物。异辛烷(CAS号540-84-1);异十二烷(CAS号141-70-8);异二十烷(CAS号52845-07-5)和异十六烷(CAS号4390-04-9)也被视为异链烷烃油。
在另一个实施方案中,所述香料组合物基本上不含异链烷烃、直链脂族烃类和饱和环烃类,即其占所述组合物重量的不超过约10wt%,或者不超过约5wt%,或者不超过约1wt%。
香料成分
根据一个实施方案,用于本公开的香料组合物的香料成分可以选自天然产物,例如精油、净油、香树脂、树脂、浸膏;和合成香料组分,例如烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、酸类、缩醛类、缩酮类和腈类,包括饱和和不饱和化合物、脂族、碳环和杂环化合物或任何上述的前体。可以使用的芳香剂组合物的其它实例描述于H 1468(United States StatutoryInvention Registration或S.Arctander “Perfume and Flavor Chemicals:Volume 1,Allured Publishing Corporation 1969或其任意后续版本,以及IFRA(InternationalFragrance Research Association)数据库中,其中每一个都通过引用整体并入本文。
用于基于膜的空气清新剂香料组合物的适合的香料成分包括、但不限于:2-甲基2-戊烯酸(2-甲基-戊-2-烯酸);乙偶姻(3-羟基丁-2-酮);特级苯乙酮(苯乙酮);乙酸邻叔丁基环己酯(乙酸2-(叔丁基)环己酯);C 9壬醇(壬-1-醇);C 10癸醛(癸醛);C 11十一碳烯醛(十一碳-10-烯醛);C 12月桂醛(十二醛);C 6己醛(己-1-醇);C 8辛醛(辛醛);C 9壬醛(壬醛);烯丙基戊基羟乙酸酯(2-(异戊基氧基)乙酸烯丙酯);烯丙基环己基丙酸酯(3-环己基丙酸烯丙酯);黄葵内酯((Z)-氧杂环十七碳-10-烯-2-酮);(3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃);合成茴香脑((E)-1-甲氧基-4-(丙-1-烯-1-基)苯);(1-苯基乙硫醇);阿芬美酯(甲酸1-(3,3-二甲基环己基)乙酯);AUBEPINEPARA CRESOL(4-甲氧基苯甲醛);苯甲醛(苯甲醛);乙酸苄酯(乙酸苄酯);八氢香豆素(八氢-2H-色烯-2-酮);龙脑结晶((1S,2S,4S)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇);乙酸龙脑酯液体(乙酸(2S,4S)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基酯);乙酸丁酯(乙酸丁酯);丁基丁酸乳酸酯(丁酸1-丁氧基-1-氧代丙-2-基酯);对丁基环己基乙酸酯(乙酸4-(叔丁基)环己酯);左旋香芹酮(2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯酮);(1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6,7-四氢-1H-茚-4(5H)-酮);(5-叔丁基-2-甲基-5-丙基-2H-呋喃);柏木基甲基醚((1R,6S,8aS)-6-甲氧基-1,4,4,6-四甲基八氢-1H-5,8a-亚甲基甘菊环);(3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氢-1H-苯并[e][1]苯并呋喃);肉桂腈(肉桂腈);肉桂醛(肉桂醛);乙酸肉桂酯(乙酸肉桂酯);柠檬醛TECH((E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛);香茅醇(3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇);乙酸香茅酯(乙酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯);香茅基氧基乙醛(2-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)乙醛);(乙酸2-(叔戊基)环己酯);香豆素(2H-色烯-2-酮);女贞醛(2,4-二甲基环己-3-烯醛);兔耳草醛(3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛);环格蓬酯(2-(环己基氧基)乙酸烯丙酯);CYCLOHEXAL(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯醛);对-伞花烃(对-伞花烃);CYPRISATE(1,4-二甲基环己烷甲酸甲酯);突厥烯酮((E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮);甲位突厥酮((E)-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮);丁位突厥酮((E)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮);丙位癸内酯(5-己基氧戊环-2-酮);癸烯醛-4-反式((E)-癸-4-烯醛);二氢丁香酚(2-甲氧基-4-丙基苯酚);二氢月桂烯醇(2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇);二甲基苄基甲基乙酸酯(乙酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯);二甲基苄基甲基丁酸酯(丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯);二氢月桂醇(甲酸2,6-二甲基辛-7-烯-2-基酯);丁位十二内酯(6-庚基四氢-2H-吡喃-2-酮);((E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-4-烯-2-醇);爱林太尔(3-(1-乙氧基乙氧基)-3,7-二甲基辛-1,6-二烯);丁酸乙酯(丁酸乙酯);己酸乙酯(己酸乙酯);乙基异戊基酮(6-甲基庚-3-酮);异戊酸乙酯(3-甲基丁酸乙酯);乙基芳樟醇((E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇);乙基麦芽酚(2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮);甲基-2-丁酸乙酯(2-甲基丁酸乙酯);庚酸乙酯(庚酸乙酯);藏红花酸乙酯(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-甲酸乙酯);乙基香草醛(3-乙氧基-4-羟基苯甲醛);桉叶素((1s,4s)-1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷);丁香酚(4-烯丙基-2-甲氧基苯酚);合成橡苔(2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯);葑醇((1S,2R,4R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇);(3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛);(3-(3-异丙基苯基)丁醛);((E)-十一碳-9-烯腈);(2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二噁烷);(2-(仲丁基)环己酮);苹果酯(2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯);格蓬酮(1-(3,3-二甲基环己-1-烯-1-基)戊-4-烯-1-酮);乙酸苏合香酯(乙酸1-苯基乙酯);香叶醇((E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇);二氢茉莉酮酸甲酯(3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸甲酯);洋茉莉醛结晶(苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-甲醛);乙酸顺式-3己烯酯(乙酸顺式-己-3-烯基酯);己烯基-3-顺式苯甲酸酯(苯甲酸(Z)-己-3-烯-1-基酯);己烯基-3-顺式水杨酸酯(2-羟基苯甲酸(Z)-己-3-烯-1-基酯);乙酸己酯(乙酸己酯);丁酸己酯(丁酸己酯);异丁酸己酯(异丁酸己酯);乙位紫罗兰酮((E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮);甲位紫罗兰酮提纯级((E)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮);ISO E(1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙酮);乙酸异戊酯(乙酸异戊酯);丁酸异戊酯(丁酸异戊酯);异环柠檬醛(2,4,6-三甲基环己-3-烯甲醛);异丁香酚((E)-2-甲氧基-4-(丙-1-烯-1-基)苯酚);异薄荷酮DL(2-异丙基-5-甲基环己酮);异戊酸异戊酯(3-甲基丁酸异戊酯);异丙基-2甲基-4噻唑(2-异丙基-4-甲基噻唑);70((E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮);乙酸三环癸烯酯(乙酸((3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-6-基酯);(2-己基环戊酮);((1-甲基-2-((1,2,2-三甲基二环[3.1.0]己-3-基)甲基)环丙基)甲醇);(3,4,5,6,6-五甲基庚-2-醇);雷冰诺星((3E,6E)-2,4,4,7-四甲基壬-6,8-二烯-3-酮肟);((2E,6Z)-3,7-二甲基壬-2,6-二烯腈);(碳酸(Z)-己-3-烯-1-基甲基酯);芳樟醇(3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇);乙酸芳樟酯(乙酸3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基酯);马赛醛(二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛);母菊酯(2-甲基戊酸乙酯);薄荷醇(2-异丙基-5-甲基环己醇);甲氧基苯基丁酮(4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮);甲基戊基酮(庚-2-酮);邻氨基苯甲酸甲酯(2-氨基苯甲酸甲酯);肉桂酸甲酯(肉桂酸甲酯);甲基庚烯酮(6-甲基庚-5-烯-2-酮);甲基己基酮(辛-2-酮);METHYL(6,6-二甲氧基-2,5,5-三甲基己-2-烯);麝香C14(1,4-二氧杂环十六烷-5,16-二酮);月桂烯90(7-甲基-3-亚甲基辛-1,6-二烯);新福力酯((E)-壬-2-烯酸甲酯);乙酸壬酯(乙酸壬酯);甜橙晶(1-(2-萘基)-乙酮);50%/TEC(2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷);甲酸八氧萘酯(甲酸2,4a,5,8a-四甲基-1,2,3,4,4a,7,8,8a-八氢萘-1-基酯);(2-乙基-N-甲基-N-(间-甲苯基)丁酰胺);桃醛(5-庚基二氢呋喃-2(3H)-酮);四氢香叶醇(3,7-二甲基辛-1-醇);苯氧基乙醛50(2-苯氧基乙醛);苯乙醇(2-苯基乙醇);椰子醛(5-戊基二氢呋喃-2(3H)-酮);((E)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-醇);覆盆子酮(N112)(4-(4-羟基苯基)丁-2-酮);RESEDAL(2-(环己基甲基)-4,4,6-三甲基-1,3-二噁烷);(2,4-二甲基-4-苯基四氢呋喃);草莓醛(甲基苯基缩水甘油酸乙酯);(环丙烷甲酸(E)-2-((3,5-二甲基己-3-烯-2-基)氧基)-2-甲基丙基酯);乙酸萜烯基酯(乙酸2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-基酯);纯萜品醇(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇);四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇);麝香草酚结晶(2-异丙基-5-甲基苯酚);反式-2-己烯醛(E-己-2-烯醛);TRICYCLAL(2,4-二甲基环己-3-烯甲醛);新女贞醛(3-苯基丁醛);TRIMOFIX(1-((2E,5Z,9Z)-2,7,8-三甲基环十二碳-2,5,9-三烯-1-基)乙酮);甲基癸烯醇((E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇);香草醛(4-羟基-3-甲氧基苯甲醛);(2-(2,4-二甲基环己基)吡啶)。
在一个具体的实施方案中,本公开基于膜的空气清新剂香料组合物包含香料成分,例如乙酸邻叔丁基环己酯(乙酸2-(叔丁基)环己酯);C 9壬醇(壬-1-醇);C 10醛(癸醛);烯丙基戊基羟乙酸酯(2-(异戊基氧基)乙酸烯丙酯);AUBEPINE PARA CRESOL(4-甲氧基苯甲醛);乙酸苄酯(乙酸苄酯);乙酸龙脑酯(乙酸(2S,4S)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基酯);肉桂醛(肉桂醛);香茅醇(3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇);丁位突厥酮((E)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮);二氢月桂烯醇(2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇);二甲基苄基甲基丁酸酯(丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯);二氢月桂醇(甲酸2,6-二甲基辛-7-烯-2-基酯);乙基芳樟醇((E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇);2-甲基丁酸乙酯(2-甲基丁酸乙酯);乙基麦芽酚(2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮);庚酸乙酯(庚酸乙酯);乙基香草醛(3-乙氧基-4-羟基苯甲醛);桉叶素((1s,4s)-1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷);丁香酚(4-烯丙基-2-甲氧基苯酚);葑醇((1S,2R,4R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇);(3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛);(2-(仲丁基)环己酮);苹果酯(2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸酯);丙位癸内酯(5-己基氧戊环-2-酮);乙酸苏合香酯(乙酸1-苯基乙酯);香叶醇((E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇);芳樟醇(3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇);乙酸顺式-3-己烯基酯(乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯);乙酸己酯(乙酸己酯);乙酸己酯(乙酸己酯);乙位紫罗兰酮((E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮);乙酸异戊酯(乙酸异戊酯);丁酸异戊酯(丁酸异戊酯);异甲基紫罗兰酮70((E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮);乙酸三环癸烯酯(乙酸(3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-6-基酯);((2E,6Z)-3,7-二甲基壬-2,6-二烯腈);乙酸芳樟酯(乙酸3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基酯);马赛醛(二环[2.2.2]辛-5-烯-2-羧醛);母菊酯(2-甲基戊酸乙酯);邻氨基苯甲酸甲酯(2-氨基苯甲酸甲酯);肉桂酸甲酯(肉桂酸甲酯);甲基庚烯酮(6-甲基庚-5-烯-2-酮);甲基己基酮(辛-2-酮);圆柚甲烷(6,6-二甲氧基-2,5,5-三甲基己-2-烯);乙酸壬酯(乙酸壬酯);桃醛(5-庚基二氢呋喃-2(3H)-酮);四氢香叶醇(3,7-二甲基辛-1-醇);椰子醛(5-戊基二氢呋喃-2(3H)-酮);覆盆子酮(4-(4-羟基苯基)丁-2-酮);乙酸萜烯酯(乙酸2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-基酯);纯萜品醇(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇);四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇);TRICYCLAL(2,4-二甲基环己-3-烯甲醛)。
在另一个实施方案中,本公开基于膜的空气清新剂香料组合物包含15wt%以上、在另一个实施方案中包含20wt%以上且在另一个实施方案中包含约25wt%以上的烷基醇类(其具有大于约5个碳原子的链长),和萜烯醇类和衍生自修饰的萜烯类或萜烯类似物的醇类,例如香茅醇(3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇);二氢月桂烯醇(2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇);乙基芳樟醇((E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇);葑醇((1S,2R,4R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇);香叶醇((E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇);芳樟醇(3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇);乙基芳樟醇((E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇);四氢香叶醇(3,7-二甲基辛-1-醇);四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇);纯松油醇(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇)等;和C 9壬醇(壬-1-醇)等。
不希望受到理论约束,认为基于膜的空气清新剂具有膜,其包含非极性无孔聚合物,例如聚乙烯、聚丙烯或任意聚烯烃或显示出选择性渗透性的聚合物,使得对极性香料成分的渗透性低于对非极性香料成分的渗透性,这导致香料成分通过所述膜的转移增加。
任选的成分
本公开基于膜的空气清新剂组合物还可以包括结构改变剂,例如粘合剂或胶凝剂,例如乙基纤维素(ETHOCEL)。在一个实施方案中,基于膜的空气清新剂香料组合物可以包含约1-约3wt%的结构改变剂;在另一个实施方案中,其包含约1.5-约2.5wt%的结构改变剂,且在另一个实施方案中,其包含约1.8-约2.0wt%的结构改变剂。
本公开基于膜的空气清新剂香料组合物还可以包括螯合剂,例如二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)衍生物、乙二胺四乙酸和盐、聚胺羧酸等;抗氧化剂,例如四-(二叔丁基羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等;UV过滤剂,例如(2E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸2-乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯等;增稠剂,例如疏水性二氧化硅和纤维素衍生物,例如乙基纤维素等;和染料。
实施例
给出下列实施例仅用于示例目的,但不预期作为对本发明的限定,因为在不脱离本公开精神和范围的情况下,许多本发明的变化形式是可能的。实施例4是用于本公开的膜空气清新剂的适合的香料组合物。
实施例1-3是对比用的。
实施例1-4
香料组合物
通过混合香料成分制备一系列香料组合物。所述香料具有表1中报道的组成。
表1
用于基于无孔聚乙烯膜的空气清新剂的香料组合物(实施例1-4)(所有数值以重量百分比计(wt%)。
1一缩二丙二醇一甲醚(由Dow Chemicals提供)
2一缩二丙二醇二甲醚(由Dow Chemicals在商标PROGLYDE DMM下提供)
在表1中,用于实施例的液体载体包括:实施例1中的乙酸异壬酯;实施例2中的乙酸苄酯、ISOPAR L和DOWANOL DPM;实施例3中的乙酸苄酯、乙酸芳樟酯和乙酸萜烯酯;和实施例4中的一缩二丙二醇二甲醚。正如从表1中显而易见的,实施例4具有最低水平的液体载体和最高水平的烷基和萜烯醇,而仍然具有高水平的烷烃和萜烯(本实施例中的柠檬烯)。
实施例5-10
香料组合物
为了显示本公开的益处,使用芳樟醇作为萜烯醇制备一系列组合物。将组成报道在表2中。
表2
用于基于膜的空气清新剂的香料组合物(实施例5-10)(所有数值以重量百分比计(wt%)。
1香料成分(由Givaudan作为柠檬烯提供)
2香料成分(由Givaudan提供)
3一缩二丙二醇二甲醚(由Dow Chemicals在商标PROGLYDE DMM下提供)
4一缩二丙二醇一甲醚(由Dow Chemicals在DOWANOL商标下提供)
5C11-C13异链烷烃类(由Exxon提供)
6估计值(ex http://www.thegoodscentscompany.com/,Dow Chemicals andExxon)
将上述组合物置于被动的基于无孔聚乙烯膜的空气清新剂装置内,其具有20cm2蒸发表面积,在室温下操作(约25±2℃)并且将装置的重量损失监测为时间的函数。为应用目的,将高于15%/10天的重量损失率视为可接受的(“良好”),而将较低的重量损失率视为不可接受的(“差”)。将重量损失率报道在表3中。
表3
重量损失率(以重量百分比计)
这些结果证明了在被动膜空气清新剂应用中使用DPGDME的益处。从实施例7显而易见,单独的DPGDME是双戊烯(非质子成分)和芳樟醇(质子成分)的极佳载体溶剂。
本文公开的尺寸和数值不应被理解为严格限于所列举的确切数值。相反,除非另有说明,否则每个这样的尺寸旨在表示所述值和围绕该值的功能等同范围。例如,公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或另外限制,否则本文中引用的每个对比文件(包括任何交叉引用或相关专利或申请)都通过引用整体并入本文。任何对比文件的引用不是承认它是关于在此公开或要求保护的任何发明的现有技术,或者它单独或与任何其它参考文献或参考文献的任何组合一起教导、启示或公开任何这样的发明。此外,如果本文件中术语的任何含义或定义与通过引用并入的文件中的相同术语的任何含义或定义相冲突,则应当以本文件中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经示例和描述了本发明的特定实施方案,但对于本领域技术人员而言显而易见的是,可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下做出各种其它改变和变型。因此,意图在所附权利要求中覆盖在本发明范围内的所有这类改变和变型。
Claims (20)
1.用于基于无孔膜的空气清新剂的香料组合物,包含:
一种或多种香料成分;和
约5%-约90%重量的液体载体,所述液体载体具有:如下各种汉森溶解度参数:小于约17MPa1/2的色散溶解度参数(δd)、约1-约7MPa1/2的极性溶解度参数(δp)和约2-约7MPa1/2的氢键溶解度参数(δh);小于约3.5的ClogP;和约0.2-约1mmHg的蒸气压。
2.权利要求1的香料组合物,其中所述液体载体具有:如下各种汉森溶解度参数:小于约17MPa1/2的色散溶解度参数(δd)、约1.8-约4MPa1/2的极性溶解度参数(δp)和约3-约5MPa1/2的氢键溶解度参数(δh);小于约1.0的ClogP;和约0.4-约0.6mmHg的蒸气压。
3.权利要求1的香料组合物,其中所述组合物基本上不含烃类,所述烃类选自异链烷烃类、直链脂族烃类和饱和环烃类。
4.权利要求1的香料组合物,其中所述组合物基本上不含质子二醇醚。
5.权利要求1的香料组合物,其中所述液体载体是式(I)的全烷基化的亚烷基二醇:
其中R1是CH3或H;
如果R1是CH3则R2是H或者如果R1是H则R2是CH3;
R3是CH3或H;且
如果R3是CH3则R4是H或者如果R3是H则R4是CH3。
6.权利要求5的香料组合物,其中所述全烷基化的亚烷基二醇是一缩二丙二醇二甲醚(DPGDME)。
7.权利要求1的香料组合物,其中所述一种或多种香料成分包括香料组合物的至少约15%重量的成分,所述成分选自具有大于约5个碳原子的链长的烷基醇类、萜烯醇类和衍生自修饰的萜烯类或萜烯类似物的醇类。
8.权利要求7的香料组合物,其中所述一种或多种香料成分选自3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇;2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇;(E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇;(1S,2R,4R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇;(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇;3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇;(E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇;3,7-二甲基辛-1-醇;3,7-二甲基辛-3-醇;2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇;壬-1-醇;及其混合物。
9.权利要求7的香料组合物,其中所述一种或多种香料成分选自(6,6-二甲氧基-2,5,5-三甲基己-2-烯);(2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯);(3-(1-乙氧基乙氧基)-3,7-二甲基辛-1,6-二烯);(碳酸(Z)-己-3-烯-1-基甲基酯);及其混合物。
10.空气清新剂装置,包含:
(a)外壳;和
(b)储存器,其包括香料组合物和可透性膜,所述香料组合物的蒸气可以渗透通过该膜;
其中所述香料组合物包含一种或多种香料成分;和约5%-约90%重量的液体载体,所述液体载体具有:如下各种汉森溶解度参数:小于约17MPa1/2的色散溶解度参数(δd)、约1-约7MPa1/2的极性溶解度参数(δp)和约2-约7MPa1/2的氢键溶解度参数(δh);小于约3.5的ClogP;和约0.2-约1mmHg的蒸气压。
11.权利要求10的空气清新剂装置,其中可透性膜包括透气膜,其包含选自聚烯烃的聚合物。
12.权利要求10的空气清新剂装置,其中所述香料组合物基本上不含烃类,所述烃类选自异链烷烃类、直链脂族烃类和饱和环烃类。
13.权利要求10的空气清新剂装置,其中所述香料组合物基本上不含质子二醇醚类。
14.权利要求10的空气清新剂装置,其中所述液体载体是式(I)的全烷基化的亚烷基二醇:
其中R1是CH3或H;
如果R1是CH3则R2是H或者如果R1是H则R2是CH3;
R3是CH3或H;且
如果R3是CH3则R4是H或者如果R3是H则R4是CH3。
15.权利要求14的空气清新剂装置,其中所述全烷基化的亚烷基二醇是一缩二丙二醇二甲醚(DPGDME)。
16.权利要求10的空气清新剂装置,其中所述一种或多种香料成分包括香料组合物的至少约15%重量的成分,所述成分选自具有大于约5个碳原子的链长的烷基醇类、萜烯醇类和衍生自修饰的萜烯类或萜烯类似物的醇类。
17.权利要求16的空气清新剂装置,其中所述一种或多种香料成分选自3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇;2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇;(E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇;(1S,2R,4R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇;(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇;3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇;(E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇;3,7-二甲基辛-1-醇;3,7-二甲基辛-3-醇;2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇;壬-1-醇;及其混合物。
18.权利要求10的空气清新剂装置,其中所述香料组合物在10天后具有至少15%的蒸发率。
19.用于基于膜的空气清新剂的香料组合物,包含:
至少约25%重量的一种或多种香料成分;和
约10%-约60%重量的液体载体;
其中所述一种或多种香料成分选自具有大于约5个碳原子的链长的烷基醇类、萜烯醇类和衍生自修饰的萜烯类或萜烯类似物的醇类;且其中所述液体载体是一缩二丙二醇二甲醚(DPGDME)。
20.权利要求19的香料组合物,其中所述一种或多种香料成分选自3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇;2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇;(E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇;(1S,2R,4R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇;(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇;3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇;(E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇;3,7-二甲基辛-1-醇;3,7-二甲基辛-3-醇;2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇;壬-1-醇;及其混合物。
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