CN108307621A - 浓缩聚烯烃乳液和含有其的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种浓缩乳液和含有所述浓缩乳液的个人护理组合物。所述乳液包含：(a)以所述乳液的总重量计，60‑95wt％的内相，所述内相包含：(i)密度等于或低于0.90g/cm3的低密度聚烯烃，和(ii)化妆品可接受的溶剂；(b)按所述乳液的总重量计，0.1到30wt％的表面活性剂；和(c)平衡水作为连续相。

Description

浓缩聚烯烃乳液和含有其的个人护理组合物
技术领域
本发明一般涉及适用作个人护理产品中感觉剂的组合物。组合物含有聚烯烃的浓缩乳液。
背景技术
在个人护理组合物中，包括免洗型(乳液/霜、凝胶、防晒霜、彩妆)和洗去型应用(身体/面部/手洗液、肥皂、搁置霜/凝胶)都非常期望优异的感官性能。消费者需求的产品能够提供快速扩散、不油腻、不粘腻、快速吸收的产品，同时在两种应用中都能提供光滑和滋润后感。
个人护理领域已经开发出感官剂，如硅油、硬颗粒(例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)颗粒和聚乙烯(PE)颗粒)和硅酮弹性体凝胶以赋予感官益处。然而，前述每一种都与某些缺点相关，如感觉性能不足、调理差、稳定性和质地差、或成本相对较高。
即使在组合物提供理想性能的情况下，基于将组合物并入个人护理产品中的困难程度，仍有所欠缺。举例来说，需要高温和强烈搅拌以进行加工的组合物或高用量以实现所需性能的组合物仍然不利，例如由于与其使用相关的额外成本。
因此，本领域一直需要用于个人护理产品的节约成本的，易于使用的高性能感觉剂。
发明内容
现在我们已经发现，作为用于个人护理组合物的高效感觉剂的本文所述的聚烯烃可以制备为浓缩的水包油乳液，例如其中体积％内相为至少75％的高内相乳液。有利的是，乳液很容易以低浓度并入个人护理组合物中，并且不需要高温来融化这类组合物的油相中的油凝胶。
因此，在一个方面中，提供了浓缩乳液，其包含：
(a)以所述乳液的总重量计，60到95wt％的内相，所述内相包含：
(i)密度等于或低于0.90g/cm3的低密度聚烯烃，和
(ii)化妆品可接受的溶剂；
(b)以所述乳液的总重量计，0.1到30wt％的表面活性剂；和
(c)平衡水作为连续相。
另一方面，提供了一种个人护理组合物，其包含：(a)如本文所述的浓缩乳液；和(b)个人护理添加剂。
另一方面，提供了根据本文所述的方法制备浓缩乳液的方法。
在又一方面，提供制备含有聚烯烃和个人护理添加剂的个人护理组合物的方法，所述方法包括将聚烯烃以如本文所述的浓缩乳液形式加入到个人护理组合物中。
具体实施方式
除非另外指明，否则数字范围(例如“从2到10”)包括定义范围的数字(例如2和10)。除非另有说明，否则比例、百分比、份数等均按重量计。如本文所用，除非另有说明，否则短语“分子量”或Mw是指用凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography，GPC)和聚丙烯酸标准物以常规方式测量的重均分子量。GPC技术在《现代尺寸排阻色谱(Modem SizeExclusion Chromatography),W.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly；Wiley-lnterscience,1979)和《材料表征和化学分析指南(A Guide to Materials Characterization andChemical Analysis)》,J.P.Sibilia；VCH，1988年，第81-84页)中详细讨论。本文以道尔顿为单位报道分子量。术语“聚合物”是指通过使单体(无论具有相同或不同类型)聚合来制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”和“三元共聚物”。“烯烃类聚合物”或“聚烯烃”为含有大部分摩尔％聚合的烯烃单体(以可聚合单体的总量计)，并且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。烯烃类聚合物的非限制性实例包括乙烯类聚合物和丙烯类聚合物。代表性聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯及其各种互聚物。组合物中的重量百分比(或wt％)是干重或活性物重量的百分比，即排除可能存在于组合物中的任何水。聚合物中单体单元的百分比为固体重量的百分比，即，排除存在于聚合物乳液中的任何水。
“个人护理”涉及局部施用于人(包括口腔、耳朵和鼻腔，但未摄入)的组合物，并且包括免洗型和洗去型的产品。个人护理组合物的实例包括护肤品(例如，化妆水/精华液/喷雾剂/乳液/霜剂、凝胶、保湿剂、洗去型面部/身体/手洗液、剃须凝胶/洗剂/霜剂、湿巾、清洁布、洗眼液/眼霜、防晒霜、粉底、腮红、眼影、妆前乳、睫毛膏、眼线膏、唇膏、卸妆液、止汗剂、除臭剂等)。优选地，个人护理组合物是护肤组合物。优选地，个人护理组合物是洗去型产品，更优选是洗去型护肤组合物。“化妆品可接受的”是指通常用于个人护理组合物的成分，并且意图强调当以通常发现于个人护理组合物中的量存在时有毒性的材料不考虑作为本发明的一部分。
如上所述，在一个方面中，本发明提供浓缩乳液。浓缩乳液由60到95wt％的内相组成，所述内相含有密度(通过ASTM D 792测量)等于或低于0.90g/cm3，优选0.86到0.90g/cm3的低密度聚烯烃；和化妆品可接受的溶剂。在某些优选的实施例中，浓缩乳液包含60到95wt％的内相，所述内相包含密度高于0.90g/cm3的高密度聚烯烃、密度等于或低于0.90g/cm3，优选0.86到0.90g/cm3的低密度聚烯烃，和化妆品可接受的溶剂。
在某些实施例中，当内相中存在高密度聚烯烃和低密度聚烯烃两者时，高密度和低密度聚烯烃的平均熔体指数(g/10min，如通过ASTM D 1238测量)大于7，优选大于8，并且更优选大于8.5。
在某些实施例中，高密度聚烯烃具有41,000到500,000，优选70,000到90,000，并且更优选75,000到85,000的重均分子量。在某些实施例中，低密度聚烯烃当存在时具有5,000到40,000，优选10,000到30,000，并且更优选20,000到28,000的重均分子量。在某些优选的实施例中，浓缩乳液基本不含乙烯-丙烯酸共聚物。
用于本发明的高密度和低密度聚烯烃是用茂金属催化剂生产的。茂金属催化能够控制涉及例如聚合物链单元的结晶度、聚合物链长度和分布均匀性的聚烯烃性质。茂金属催化还有利于聚合物链密度和长度的均匀性。合适的茂金属催化剂包括，例如，美国专利第4,701,432号、第5,322,728号和第5,272,236号中所论述。在本发明的某些实施例中，聚烯烃是用茂金属催化剂生产的聚乙烯。合适的聚乙烯可以例如以商标名AFFINITY或ENGAGE(乙烯/辛烯共聚物)获自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)和以商标名EXACT获自埃克森化学公司(Exxon Chemical Company)(乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物或乙烯/丁烯/己烯三元共聚物)。在一个实施例中，低密度聚烯烃和(存在时)高密度聚烯烃独立地为乙烯/辛烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/丙烯或乙烯/丁烯/己烯三元共聚物中的至少一种，优选为乙烯辛烯共聚物。在另一实施例中，低密度聚烯烃和存在时的高密度聚烯烃独立地为丙烯/α-烯烃共聚物。合适的丙烯/α-烯烃共聚物包括，例如在美国专利第6,960,635和6,525,157号中所描述的那些。这类共聚物可以商标名VERSIFY获自陶氏化学公司或以商标名VISTAMAXX获自埃克森美孚化学公司。其它合适的聚烯烃由陶氏化学公司以商标名AMPLIFY、ATTANE、INFUSE、NORDEL和VLDPE出售。市售茂金属催化的聚乙烯的其它合适的非限制性实例以及各自的熔体指数和密度如表1所示。
表1.特定的茂金属催化聚乙烯
低密度和高密度聚烯烃都可以独立地含有任选的官能团。这类官能团可以增强聚合物对皮肤的沉积或附着。通过现有技术中已知的任何合适手段将官能团接枝到聚烯烃上。官能团也可以通过含有所需官能团的合适单体的共聚来并入。合适官能团的例子包括一个或多个独立地选自羟基、膦酰基、酸酐、氨基、环氧基、硫酸酯、磺酸酯、酰氨酯、硅烷和酯基的基团。
在一实施例中，本发明组合物中的官能化低密度或高密度聚烯烃(或两者)选自酸酐官能化聚烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能化聚烯烃、硅烷官能化聚烯烃以及其组合。在一实施例中，低密度或高密度官能化聚烯烃选自酸酐官能化聚烯烃、硅烷官能化聚烯烃以及其组合。
在一实施例中，低密度或高密度官能化聚烯烃是马来酸酐官能化聚烯烃。在另一实施例中，低密度或高密度官能化聚烯烃是马来酸酐官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施例中，低密度或高密度官能化聚烯烃是马来酸酐官能化乙烯/辛烯互聚物。
官能化聚烯烃的非限制性实例包括马来酸酐(MAH)接枝共聚物(例如AFFINITYTMGA 1000R聚烯烃塑性体和AMPLIFYTM GR 216聚烯烃弹性体，其可从陶氏化学公司获得)。
在某些优选的实施例中，本文所述的本发明组合物基本上不含EAA。在本文中“基本上不含”是指存在于组合物中的小于3重量％、优选小于1重量％、更优选小于0.1重量％、甚至更优选0.1重量％。
在一个实施例中，内相包含低密度聚烯烃，其以按内相的重量计固体的5到30重量％、优选5到15重量％范围内的量存在。在一个实施例中，内相包含低密度聚烯烃，其以按内相的重量计固体的10到30重量％、优选15到25重量％范围内的量存在。
在一个实施例中，内相包含按内相的重量计固体的5到30重量％的低密度聚烯烃和0到30重量％，优选2到16重量％的高密度聚烯烃。在一个实施例中，存在高密度聚烯烃，并且密度高于0.90g/cm3的聚烯烃与密度等于或低于0.90g/cm3的聚烯烃的比值在1:95与95:1之间，优选在10:50与60:10之间，更优选在10:40与40:10之间。在某些优选的实施例中，比值为1:1、1.5:1、2:1或3:1。
内相中可以使用各种化妆品可接受的溶剂。这类溶剂通常与水不混溶。实例包括但不限于烃溶剂、酯溶剂、硅油溶剂或其混合物。优选地，化妆品可接受的溶剂包含化妆品可接受的烃油。
适用于本发明的化妆品可接受的烃油可以选自各种碳链长度的油。在某些实施例中，烃油包括但不限于C14-C22烃油。在某些实施例中，烃油的长度小于十四个碳。在某些实施例中，烃油的长度大于二十二个碳。合适的烃油包括例如以商标名LILAC、GEMSEAL 25、GEMSEAL 40、PERMETHYL 101A、PERMETHYL 99A、SILKFLO 364NF、SILKFLO 366NF、FANCOLPOLYISO 200-CG、FANCOL POLYISO 300-CG、FANCOL POLYISO 450-CG、FANCOL POLYISO800-CG、PANALANE L-14E、PURESYN 2、PURESYN 4或RITADECENE 20出售的那些烃油。优选的烃油是丁香白油。在某些实施例中，化妆品可接受的溶剂以内相重量计呈35到90重量％，优选65到85重量％的量存在。
浓缩乳液含有表面活性剂。表面活性剂可以是阳离子、非离子、阴离子、两性或其组合。表面活性剂按浓缩乳液的重量计通常以0.1到30wt％、优选0.1至25wt％、优选1至15wt％、更优选2到8wt％的量存在于浓缩乳液中。
适用于浓缩乳液的阳离子表面活性剂包括例如季铵盐表面活性剂。合适的季铵盐表面活性剂包括例如二烷基二甲基铵盐表面活性剂、烷基苄基二甲基铵盐表面活性剂、烷基三甲基铵盐表面活性剂和烷基吡啶卤化物表面活性剂。合适的季铵盐表面活性剂具有相应的阴离子。合适的相应阴离子包括例如卤离子(例如氯离子)、甲基硫酸根离子、其它阴离子以及其混合物。阳离子表面活性剂的具体实例包括但不限于氯化二十二烷基三甲基铵或氯化十六烷基三甲基铵。优选的是十六烷三甲基氯化铵。可以使用阳离子表面活性剂的混合物。
适用于浓缩乳液的阴离子表面活性剂包括但不限于C11-C18烷基苯磺酸盐和伯或支链C10-C20烷基硫酸盐、不饱和硫酸盐如油基硫酸盐、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐、特别是包含1-7个乙氧基的那些、C10-C18烷基烷氧基羧酸盐、特别是包含1-5个乙氧基的那些、C10-C18甘油醚、C10-C18烷基多糖苷及其相应的硫酸化多糖苷和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。其它有用的阴离子表面活性剂包括在其分子结构中具有含有约10到约20个碳原子的烷基的有机硫反应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐、铵盐和烷基醇铵盐、如单乙醇铵盐或三乙醇铵盐，以及磺酸或硫酸酯基团。可用于本文的其它阴离子表面活性剂是烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐的水溶性盐和α-磺化脂肪酸的酯的水溶性盐。可以使用基于脂肪酸的阴离子表面活性剂，并且包括从天然来源获得或合成制备的饱和和/或不饱和脂肪酸。合适的脂肪酸的实例包括但不限于癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和萝酸。其它脂肪酸包括棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻油酸。特别优选的表面活性剂的实例是脂肪酸盐、磺酸盐或季铵盐，特别是月桂基硫酸钠(SLS)或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(SLES)。
可用于本发明浓缩乳液的非离子表面活性剂包括例如聚氧化烯表面活性剂、聚亚烷基二醇酯、多元醇的脂肪酸酯的聚氧乙烯衍生物、聚烷氧基化多元醇的脂肪酸酯、聚烷氧基化天然脂肪和油、聚亚烷基氧化物嵌段共聚物、烷基聚葡糖苷、蔗糖酯以及其混合物。在合适的聚氧化烯表面活性剂中，一些合适的实例是聚氧乙烯表面活性剂，包括例如醇烷氧基化物、烷基酚烷氧基化物以及其混合物。合适的醇烷氧基化物包括例如醇乙氧基化物和醇丙氧基化物。在一些实施例中，使用一种或多种醇乙氧基化物。非离子表面活性剂的具体实例包括但不限于月桂醇聚醚-23、鲸蜡醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-100或椰子糖苷。
本发明的浓缩乳液含有水作为连续相。在选择其它成分的量后，水通常包含剩余的浓缩乳液，以使乳液达到100％。在一些实施例中，乳液中的水量按浓缩乳液的重量计为至少5wt％、或者至少10wt％、并且至多40wt％、或者至多30wt％。显然，本发明的乳液含有高浓度的内部油相。在一些实施例中，浓缩乳液可被认为是高内相乳液(high internalphase emulsion，HIPE)，按乳液的重量计，其包含例如至少75wt％内相。
本发明的乳液可含有任选成分，包括附加表面活性剂，如两性离子表面活性剂，以及防腐剂，如苯甲酸、山梨酸或苯氧乙醇。
浓缩乳液可以通过多种方法制备，包括本领域熟知的分批和连续方法。在优选的连续方法中(通常由Pate等人在US5539021第3栏第15行到第6栏第27行中描述，其通过引用并入本文)中，含有连续水相的物料流流过第一管道并且与流过第二管道的分散内相物料流连续合并。在一种或多种表面活性剂的存在下，物料流合并到分散器中。表面活性剂可以加入到任一物料流中，或作为单独的物料流加入。其它细节可以在例如US6783766中找到，其通过引用并入本文。
在另一方面中，本发明提供了包含如上所述的浓缩乳液和个人护理添加剂的个人护理组合物。在某些实施例中，浓缩乳液按个人护理组合物的重量计呈0.01到50重量％、优选1到10重量％、并且更优选2到5重量％的量存在。
可适用于组合物中的个人护理添加剂的实例包括但不限于以下中的一种或多种：润肤剂、乳化剂和/或表面活性剂、增稠剂、载剂、活性成分或防晒剂。
适用于本发明的润肤剂可以是保湿剂、调理剂、油或其它脂肪物质中的至少一种。举例来说，当个人护理组合物呈乳液形式时，其包含至少一种含有至少一种油、特别是化妆品可接受的油的油相。术语“油”意味着在室温下为液体的脂肪物质。油的实例包括动物来源的烃类油，如角鲨烯；植物来源的烃类油，如包含4到10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯；或者植物来源的油，例如向日葵油、玉米油、豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油、香菜油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、牛油树脂油或辛酸/癸酸甘油三酯、MIGLYOL 810、812和818(来自戴纳米特·诺贝尔公司(Dynamit Nobel))、合成或天然酯和醚、尤其是脂肪酸的酯，例如式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1表示包含8到29个碳原子的脂肪酸残基并且R2表示包含3到30个碳原子的支链或非支链烃基链，例如尾脂腺油、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂醇异十八烷基酯；羟基化酯，例如乳酸异十八烷基酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异十八烷基酯、柠檬酸三异十六烷基酯和脂肪醇庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯、多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯、季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯、氨基酸的亲脂衍生物，如月桂酰肌氨酸异丙酯，如以商品名ELDEW SL 205(得自Ajinomoto)出售；矿物质或合成来源的直链或支链烃，如矿物油(石油衍生的烃类油的混合物)、挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、石油膏、聚癸烯、异十六烷、异十二烷、氢化异链烷烃(或聚异丁烯)、硅酮油，例如挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其包含在室温下为液体或糊状的直链或环状硅氧烷链，尤其是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)，如环戊硅氧烷和环己基二甲基硅氧烷，包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其在侧位或在硅酮链的末端，这些基团包含2到24个碳原子，苯基聚硅氧，例如苯基三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷、氟油如部分烃基和/或部分聚硅氧烷类氟油，醚如二辛酰基醚(CTFA名称：二辛酰基醚)和C12-C15脂肪醇苯甲酸酯(来自Finetex的FINSOLV TN)，其混合物。
油包括矿物油、羊毛脂油、椰子油以及其衍生物、可可油、橄榄油、杏仁油、澳洲坚果油、芦荟提取物(如芦荟脂醌)、荷荷芭油、红花油、玉米油、液体羊毛脂、棉籽油、花生油、氢化植物油、角鲨烷、蓖麻油、聚丁烯、甜杏仁油、鳄梨油、琼崖海棠(calophyllum)油、篦麻蛋白油、维生素E乙酸酯、橄榄油、硅油(如二甲基聚硅氧烷和环甲聚硅氧烷)、亚麻醇、油醇以及谷物胚芽油。
其它合适的润肤剂包括二辛酰基醚、苯甲酸C12-15烷基酯、DC 200FLUID 350硅氧烷流体(得自Dow Corning Corp.)、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、乙酰甘油酯、C12-15醇的辛酸酯和苯甲酸酯、醇和多元醇的辛酸酯和癸酸酯，如乙二醇和甘油基的那些、蓖麻油酸酯，如己二酸异丙酯、月桂酸己酯和十二烷酸辛酯、马来酸二辛酰酯、苯基三甲基硅氧烷和真芦荟提取物。固体或半固体化妆润肤剂包括二月桂酸甘油酯、氢化羊毛脂、羟基化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、矿脂、羊毛脂酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸十六酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、牛油树脂、椰子油、蜂蜡或任何天然油脂/蜡、鲸蜡醇、异硬脂醇和羊毛脂异鲸蜡酯。
在一个实施例中，润肤剂按个人护理组合物的重量计呈0.05重量％到40重量％的量存在。优选地，润肤剂按组合物的重量计呈0.1重量％到10重量％的量存在。
适用于个人护理组合物中的乳化剂和表面活性剂可选自两性、阴离子、阳离子和非离子乳化剂或表面活性剂，单独或作为混合物使用。阴离子表面活性剂包括脂肪酸的肥皂或盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、肌氨酸盐、烷基葡萄糖酯或其烷氧基化物，并且特别是月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸钠、羟乙磺酸盐和三乙醇胺硬脂酸盐。非离子表面活性剂包括甲基葡萄糖硬脂酸酯或其乙氧基化物、烷基多聚葡萄糖苷和单硬脂酸甘油酯、蔗糖酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基芳基聚乙二醇醚、聚乙二醇醚并且特别是椰油酰基二乙醇酰胺、壬苯醇醚-7和辛苯昔醇-9；阳离子剂，包括烷基三甲基铵盐、乙二胺的季铵化酰胺、烷基吡啶盐并且特别是西曲氯铵、司拉氯铵和氯化十六烷基吡啶鎓；和两性表面活性剂，包括烷基β-氨基丙酸酯、甜菜碱、烷基咪唑啉并且特别是椰油酰胺丙基甜菜碱和卡托姆羧基丙酸酯。优选的是包括疏水部分的聚合物阳离子乳化剂，其实例包括购自陶氏化学公司的聚季铵盐-10(UCARETM)、聚季铵盐-24和聚季铵盐67(SOFTCATTM)和瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。
也可以通过使用合适的化合物，例如具有乳化特性的聚合物如CARBOPOL 1342聚合物(Noveon)，PEMULEN聚合物(例如聚乙烯吡咯烷酮)制备不含乳化表面活性剂或包含相对于组合物总重量的小于0.5％的乳化表面活性剂的乳液(Noveon)，SEPIGEL305聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/月桂醇聚醚-7(Seppic)，离子或非离子聚合物颗粒，阴离子聚合物例如间苯二甲酸，磺基间苯二甲酸聚合物和邻苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯/以商品名Eastman AQ diglycol/CHDM/间苯二甲酸酯/SIP共聚物(来自Eastman Chemical的AQ35S、AQ38S、AQ55S和/或AQ48Ultra)销售的二乙二醇/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1,4-环己烷二甲醇。也可以制备用硅氧烷颗粒或如TiO2等的金属氧化物颗粒稳定的不含乳化剂的乳液。
乳化剂或表面活性剂可以呈按个人护理组合物的重量计0.01重量％到40重量％的量存在。在一个实施例中，表面活性剂呈按组合物重量计0.1％到12％的量存在。
可用于本发明的个人护理组合物的增稠剂的实例包括聚合物，例如经过修饰或未经修饰的羧基乙烯基聚合物，如以名称CARBOPOL和PEMULEN(INCI名称：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯交联聚合物；可购自Noveon)出售的产品；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，如以名称LUBRAJEL和NORGEL(来自Guardian)或HISPAGEL(来自Hispano Chimica)出售的产品；聚丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和任选地交联和/或中和的聚合物，例如由科莱恩公司(Clariant)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷-磺酸)(INCI名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酰胺铵)；丙烯酰胺和AMPS的乳化交联阴离子共聚物，如以名称SEPIGEL305(INCI名称：聚丙烯酰胺/C13-14异烷烃/月桂醇醚-7；来自Seppic)和以名称SIMULGEL600(INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80；来自Seppic)出售的那些聚合物；多糖生物聚合物，例如三仙胶、瓜尔豆胶、刺槐胶、金合欢胶、小核菌葡聚糖(scleroglucan)、甲壳素和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶(gellan)、海藻酸盐、纤维素(如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟基甲基纤维素和羟基丙基纤维素)、缔合聚合物(例如缔合聚氨基甲酸酯)；包含至少两个烃类亲脂链(包含6到30个碳原子)的共聚物，其由亲水序列分离，如以名称SERAD FX1010、SERAD FX1100和SERAD FX1035(来自HülsAmerica)、RHEOLATE 255、RHEOLATE 278和RHEOLATE 244(INCI名称：聚醚-脲-聚氨酯；来自Rheox)、DW 1206F、DW 1206J、DW 1206B、DW 1206G和ACRYSOL RM 2020(来自Rohm&Haas)出售的聚氨基甲酸酯。一些优选的增稠剂是可购自陶氏化学公司的Aculyn增稠剂(INCI名称：丙烯酸酯共聚物)和METHOCEL羟丙基甲基纤维素。
在一个实施例中，增稠剂按个人护理组合物的重量计呈0.01重量％到10重量％的量存在。在一个实施例中，增稠剂按组合物的重量计呈0.1％到5％的量存在。
个人护理组合物优选包含合适的载剂或载剂的混合物。载剂的类型取决于组合物的特定最终用途。说明性载体包括例如水，如去离子水或蒸馏水；乳液，如水包油或油包水乳液；醇，如乙醇、异丙醇等；二醇，如丙二醇、丙三醇等或其组合。优选的载体是去离子水。
可存在于本发明的个人护理组合物中的活性成分包括护肤活性物质或指甲护理活性物质。活性物质包括防晒剂、皮肤着色剂、药物(例如抗炎剂、抗生素、局部麻醉剂、抗真菌剂、角质层分离剂等)、抗氧化剂、抗衰老成分、维生素、天然提取物、护肤剂、调理剂、润湿剂、保湿剂和紫外线辐射吸收剂。
防晒剂的实例包括对氨基苯甲酸、阿伏苯宗(avobenzone)、西诺沙酯(cinoxate)、二羟苯酮、胡莫柳酯(homosalate)、邻氨基苯甲酸薄荷基酯、奥克立林(octocrylene)、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、帕地马酯(padimate)O、苯基苯并咪唑磺酸、磺异苯酮、三乙醇胺水杨酸酯、二氧化钛、氧化锌、二苯甲酮、苯亚甲基类、水杨酸盐或其它已知UV滤光剂，包括二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二没食子酰剂三油酸酯、乙基二羟丙基PABA、甘油基氨基苯甲酸酯和具有二羟基丙酮和红色石蜡脂的指甲花醌(lawsone)。
本发明的个人护理组合物可含有其它任选成分，包括用于个人护理组合物的任何合适物质，例如着色剂、防腐剂、pH调节剂、还原剂、香料、发泡剂、鞣剂、脱毛剂、收敛剂、防腐剂、除臭剂、止汗剂、驱虫剂和杀生物剂。
着色剂包括尤其用于化妆的颜料，包括金属氧化物颜料，二氧化钛(任选地经过表面处理)、氧化锆或氧化铈、氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)、氧化铬、锰紫(manganeseviolet)、群青(ultramarine blue)、水合铬和正铁蓝；碳黑；钡、锶、钙或铝的颜料(例如D&C或FD&C)；胭脂虫红(cochineal carmine)；涂布有钛或氯氧化铋的云母、含氧化铁的钛云母、尤其含正铁蓝或氧化铬的钛云母、含有机颜料的钛云母；基于氯氧化铋的珍珠质颜料；角色差性颜料(goniochromatic pigment)，例如具有多层干扰结构的颜料；反射颜料，例如具有银涂布的玻璃衬底的粒子、具有涂布有镍/铬/钼合金的玻璃衬底的粒子、具有涂布有棕色氧化铁的玻璃衬底的粒子；包含至少两个聚合物层堆叠的粒子，例如MIRROR GLITTER(来自3M)。
染料包括水溶性染料，如硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、若丹明；天然染料，例如胡萝卜素和甜菜根汁；亚甲基蓝；焦糖；酒石黄二钠盐和品红二钠盐，以及其混合物。也可以任选地使用脂溶性染料。
防腐剂包括醇、醛、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸酯、山梨酸钾、苯甲酸钠并且尤其是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、戊二醛和乙醇。
合适的pH调节剂包括无机和有机酸和碱，并且特别是氨水、柠檬酸、磷酸、乙酸、氢氧化钠、氢氧化钾和三乙醇胺。在一优选的实施例中，pH调节剂是氨基甲基丙醇、L-精氨酸、氨丁三醇、PEG-15椰油胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺或四羟丙基乙二胺。在一特别优选的实施例中，pH调节剂是氨基甲基丙醇，氨基甲基丙醇可以商品名AMP-ULTRA购自安格斯化学公司(Angus Chemical Company)。在一个实施例中，pH调节剂按组合物重量计以0.01％到1％的量存在。在一个实施例中，pH调节剂按组合物重量计以0.1％到0.5％的量存在。
还原剂包括巯基乙酸铵、氢醌和巯基乙酸钠。
香料包括任何提供愉快气味的组分。香料通常是醛或酮，并且通常是通过提取天然物质或合成制得的油。通常，香料会伴随辅助材料，如固定剂、增量剂、稳定剂和溶剂。
杀菌剂包括抗微生物剂、杀细菌剂、杀真菌剂、除藻剂、抗霉菌剂、消毒剂、防腐剂和杀虫剂。
在一些优选的实施例中，个人护理添加剂包含：载剂、润肤剂、增稠剂和防腐剂。
本领域技术人员可以容易地测定对于获得这类成分所提供的所需特性来说有效的任选成分的量。本发明的个人护理组合物通常可以通过以适合于期望的最终用途的方式产生制剂来制备。此类方法在所属领域中众所周知。
在使用中，个人护理组合物以常规方式施用。
现将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。
实例
实例1.聚合物掺和物烯烃凝胶和浓缩乳液的制备
聚烯烃凝胶在配备有吹扫混合叶片的带油夹套的5加仑分批混合器(型号VME-12，可从瑞士Fryma Maschinen AG获得)中合成。在混合器中装入4788g异十六烷(来自Presperse的Permethyl 101A)，并以60rpm的速度开启吹扫混合叶片。称出各自456g的AFFINITY PL1840G和AFFINITY GA1950并掺和在一起。将这一掺和物缓慢加入到异十六烷混合物中，然后在持续混合下使用油夹套将混合物加热到117℃的内部温度。这一加热步骤花费100分钟。一旦材料达到目标温度117℃，继续混合60分钟，然后将油套温度设定值降到66℃，在持续搅拌下使混合物冷却。再过150分钟后，混合器的内部温度下降到70℃以下，并且烯烃凝胶从混合器中卸下供以后使用。
将这一烯烃凝胶装载到Nordson Altablue 4TT热熔胶机中，其中储存器和输送管线都设定为110℃。然后将烯烃凝胶以20.7g/min的速率泵入直径为2英寸的转子定子混合器中，加热到110℃并以1050rpm旋转。内部相在混合器中与分别以1.0ml/min流动的去离子水流和以1.6ml/min流动的50％活性椰子糖苷的第二含水流合并。通过500ml Isco注射泵供给两种水流。所得聚烯烃凝胶乳液的体积平均粒度为1.4微米。然后将烯烃凝胶乳液通过设定为90℃的出口管路和设定为50psi的背压调节器，从而始终保持处理液体中的水分。
实施例2：单一聚合物烯烃凝胶和浓缩乳液的制备
聚烯烃凝胶在1加仑玻璃瓶中合成。瓶装有1208g异十六烷(来自Presperse的Permethyl 101A)和230g INFUSETM D9807，并且然后置于90℃的烘箱中隔夜。这导致聚合物颗粒与溶剂一起膨胀，但其仍保持其形状。然后将烘箱温度升到120℃持续1小时，以完全融化INFUSE D9807并产生清晰的均匀相。
将这一均匀相装载到Nordson Altablue 4TT热熔胶机中，其中存储器和输送线均已设定为110℃。然后将烯烃凝胶以15g/min的速率泵入直径为2英寸的转子定子混合器中，将所述转子定子混合器加热到120℃并以850rpm旋转。内部相在混合器中以0.9ml/min流动的分离的去离子水流和以0.9ml/min流动的70％活性月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(EMPICOLESB)的第二含水流合并。通过500ml Isco注射泵供给两种水流。所得聚烯烃凝胶乳液的体积平均粒径为0.5微米，并流入第二个直径为2英寸的转子定子混合器中，将所述定子混合器加热到120℃，并以450rpm的速度旋转，在定子混合器其与另外的以3ml/min流动的去离子水流组合将浓缩乳液稀释到75.8％内相。然后使浓缩乳液通过设定为90℃的出口管和设置为50psi的背压调节器，从而始终保持处理液中的水分。
实例3：由功能聚合物制备单一聚合物烯烃凝胶和浓缩乳液
聚烯烃凝胶在1加仑玻璃瓶中合成。瓶装有1200g C14-22-烷烃(来自Sonneborn的LILAC)和300g AFFINITYTM GA1000R(马来酸酐(MAH)接枝的共聚物)，并然后置于105℃的烘箱中隔夜。这使聚合物粒料熔化并部分溶解。然后将所述相与直径2英寸的螺旋桨式混合器以1200rpm混合直到聚合物完全溶解(5分钟)以产生清晰的均匀相。
将这一均匀相装载到Nordson Altablue 4TT热熔胶机中，其中存储器和输送线均设定为100℃。然后将烯烃凝胶以16.4g/min的速率泵入加热到100℃的2英寸直径的转子定子混合器中并以1050rpm旋转。内部相在混合器中与以1.2ml/min流动的单独的去离子水流和以1.45ml/min流动的50％活性椰子糖苷的第二含水流合并。通过500ml Isco注射泵供给两种水流。所得聚烯烃凝胶乳液的体积平均粒径为3.1微米，并流入第二个直径为2英寸的转子定子混合器中，将所述定子混合器加热到100℃，并以450rpm的速度旋转，在定子混合器其与另外的以2ml/min流动的去离子水流组合将浓缩乳液稀释到77.9％内相。然后使浓缩乳液通过设定为90℃的出口管和设置为50psi的背压调节器，从而始终保持处理液中的水分。
实施例4：由低熔点流动聚合物制备单一聚合物烯烃凝胶和浓缩乳液
在4CV螺旋混合器中合成聚烯烃凝胶。混合器装有1408g C14-22-烷烃(来自Sonneborn的LILAC)，将其加热到110℃的内部温度。此时，以75rpm开启混合器，并且将192gENGAGE 8200装载到混合器中并且使混合持续2小时。
将这一均匀相装载到Nordson Altablue 4TT热熔胶机中，其中存储器和输送线均已设定为110℃。然后将烯烃凝胶以17.1g/min的速率泵入加热到110℃的直径为2英寸的转子定子混合器中并以1050rpm旋转。内部相在混合器中与分别以1.0ml/min流动的去离子水流和以1.5ml/min流动的50％活性椰子糖苷的第二含水流合并。通过500ml Isco注射泵供给两种水流。所得聚烯烃凝胶乳液的体积平均粒径为2.1微米，并流入加热到110℃的第二个直径为2英寸的转子定子混合器中，并以450rpm的速度旋转，在转子定子混合器中与另外的以2ml/min流动的去离子水流将浓缩乳液稀释至内相的79.2％。然后使浓缩乳液通过设定为90℃的出口管和设置为50psi的背压调节器，从而始终保持处理液中的水分。
实例5.沐浴露配制物。
在这一实例中所测试的材料：
PO HIPE：实例1的本发明浓缩乳液
PO凝胶：不呈浓缩乳液形式的比较聚烯烃油凝胶。PO凝胶含有低密度聚烯烃(Affinity GA 1950)、高密度聚烯烃(Affinity PL 1840G)和作为丁香(C14-22烷烃)的载体。
在这一实例中，将PO HIPE与沐浴露配制物中的PO凝胶进行比较。
通过使用约10％阴离子表面活性剂-月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、约3％两性表面活性剂-甜菜碱和0.2％阳离子调理聚合物制备标准沐浴露配制物。将5％本发明PO HIPE或比较PO凝胶添加到配制物中。表2显示了完整的配制物。应注意，比较PO凝胶需要首先熔化并在较高温度下与表面活性剂组合。本发明PO HIPE不需要这类步骤。熔化添加剂不是制备沐浴露配制物的理想程序，而是在此实施例中使用以便收集比较数据。
表2
沐浴露感官感受测试方案
1.小组成员用商业Ivory快皂洗手和前臂。
2.使手和前臂干燥。
3.使用注射器，将0.5ml沐浴露放置在小组成员的左手上。
4.将2.5毫升自来水添加到小组成员的左手上。小组成员将沐浴剂涂抹10次。
5.将另外2.5ml自来水添加到组员的左手上，并且将沐浴露涂抹20秒。
6.将泡沫体积定级为1-10。得分越高意味着泡沫体积量越大，这在洗去型应用中是非常理想的。
7.将手上的泡沫感觉定级为1-10。
8.小组成员将所有泡沫放入右手，并在轻抚下将其放在左前臂上。
9.将前臂上的泡沫感觉定级为1-10。
10.小组成员洗两只手。然后，将前臂置于流动的自来水下，直到肥皂消失(开启计时器以记录洗干净沐浴露所需的时间)。
11.小组成员感受前臂并将湿感定级为1到10。
12.轻拍干燥
13.用Ivory皂条再次洗手。不洗前臂。使手干燥。
14.用剩余调配物(测试物质或对照物)颠倒前臂，重复上述过程。小组成员将所有泡沫放入左手，并在轻抚下将其放在右前臂上。
15.在风干前臂后，小组成员将干遭感、湿润度、光滑度和柔软度定级(1到10)。记录评述
得分越高意味着性能越好，如更高的泡沫体积量、更细腻的泡沫、更光滑/更好的保湿感。
结果与讨论。下面的表3提供了在通用洗去型沐浴露配制物中比较本发明的POHIPE与比较PO凝胶的小组结果。数据显示，本发明的PO HIPE在洗涤过程中可以提供更细腻的泡沫，并且在皮肤立即干燥并且干燥30分钟后提供更好的光滑和润湿感，这意味着它可以提供更长时间的光滑感。这对消费者来说非常合适。另一方面，PO HIPE和PO凝胶的洗涤过程中的泡沫体积和感觉(湿感)是相同的。
表3.
样品 5％PO凝胶(比较) 5％PO HIPE(本发明)
泡沫体积 4.0 4.0
泡沫感觉：手 5.0 5.0
泡沫感觉：前臂 4.5 6.0
洗去后的皮肤感觉/湿润 6.0 5.5
干燥后的皮肤感觉(初始) 6.0 8.0
干燥后的皮肤感觉(30分钟) 6.5 8.0
实例6.本发明PO HIPE与对照物的比较
在此实例中，将来自实施例1的PO HIPE与沐浴露配制物中的对照物进行比较。除了PO HIPE之外，对照沐浴露配制物含有相同的成分。表4中显示沐浴露配制物。
表4
结果与讨论。下表5提供了比较本发明PO HIPE与通用洗去型沐浴露配制物中的对照物的数据。数据显示，本发明PO HIPE可以在0min和30min干燥后的后感上提供更大的改善，并且比对照配制物提供更好的细腻泡沫感觉。
表5.PO HIPE与对照物
样品 对照物(比较) 5％PO HIPE(本发明)
泡沫体积 6.0 4.5
泡沫感觉：手 6.0 6.8
泡沫感觉：前臂 6.5 7.2
洗去后的皮肤感觉/湿润 3.8 4.5
干燥后的皮肤感觉(0分钟) 5.5 7.5
干燥后的皮肤感觉(30分钟) 3.5 5.5
总之，本发明的浓缩乳液可以容易地配制成个人护理组合物，例如含水洗去型护肤配制物。此外，并且本发明乳液当并入个人护理组合物中时可以提供更好的光滑/润湿肤感。

Claims (10)

1.一种浓缩乳液，其包含：
(a)以所述乳液的总重量计，60到95wt％的内相，所述内相包含：
(i)密度等于或低于0.90g/cm3的低密度聚烯烃，和
(ii)化妆品可接受的溶剂；
(b)以所述乳液的总重量计，0.1到30wt％的表面活性剂；和
(c)平衡水作为连续相。
2.根据权利要求1所述的浓缩乳液，其中所述内相进一步包含密度高于0.90g/cm3的高密度聚烯烃，并且其中所述高密度和低密度聚烯烃具有大于7的平均熔体指数。
3.根据权利要求1所述的浓缩乳液，其中所述低密度聚烯烃含有一个或多个官能团。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的浓缩乳液，其中所述化妆品可接受的溶剂包含烃溶剂、酯溶剂、硅油溶剂或其两种或更多种的混合物。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的浓缩乳液，其中所述化妆品可接受的溶剂是C14-C22烃油。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的浓缩乳液，其中所述内相包含：各自以所述内相的总重量计，0到30wt％的高密度聚烯烃、5到30wt％的所述低密度聚烯烃，并且余量所述化妆品可接受的溶剂。
7.一种个人护理组合物，其包含：根据权利要求1到6中任一项所述的浓缩乳液和个人护理添加剂。
8.根据权利要求7所述的个人护理组合物，其中所述个人护理添加剂包含以下中的一种或多种：润肤剂、乳化剂、表面活性剂、增稠剂或防晒剂。
9.根据权利要求1到6中任一项所述的个人护理组合物，其为洗去型个人护理组合物。
10.一种制备含有聚烯烃掺和物和个人护理添加剂的个人护理组合物的方法，所述方法包含：将所述聚烯烃掺和物以权利要求1到6中任一项所述的浓缩乳液的形式加入所述个人护理组合物中。
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