CN1083050A - 5-氟吡啶衍生物的制法 - Google Patents
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Abstract
一种5-氟吡啶衍生物的制法，即由相应的氟取
代乙酸酯与甲酸酯缩合，再与丁酮酰胺环合，缩合剂、
环合剂是醇钠，制备2、6-二羟基-5-氟-3-乙酰吡
啶，用其3-乙酰基-，可以合成相应的5-氟菸酰基乙
酸烷基酯；或氧化后合成相应的5-氟菸酸衍生物进
而合成5-氟菸酰基乙酸烷基酯。工艺简化，易于工
业化。
Description
本发明涉及有机化合物制备范畴，特别涉及一种5-氟吡啶衍生物-2，6-二羟基-5-氟-3-乙酰吡啶的制法。
该化合物具有下式结构：
其反应过程是：
未见有制备该化合物的报导。
本发明的目的是通过简单的、易于工业化的方法，制备化合物（Ⅲ）。
本发明的目的是通过如下技术方案实施的：
（1）由相应的氟取代乙酸酯为起始原料，经与甲酸酯缩合，再与丁酮酰胺环合反应，制备2，6-二羟基-5-氟-3-乙酰吡啶，
（2）缩合剂、环合剂是醇钠。
上述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的反应时的物料分子比是：
氟乙酸甲酯∶甲酸乙酯∶甲醇钠∶丁酮酰胺＝1∶1～2∶2～3∶1～2。
上述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的缩合反应的温度范围可以是10～50℃。
上述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的缩合反应的时间范围可以是4～12h。
上述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的环合反应的温度范围可以是10～70℃。
上述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的环合反应的时间范围可以是0.5～12h。
本发明方法有如下优点：
1.应用化合物（Ⅲ）的3-乙酰基-，可以合成相应的5-氟菸酰基乙酸烷基酯;或氧化后合成相应的5-氟菸酸衍生物进而合成5-氟菸酰基乙酸烷基酯。
合成5-氟菸酰基乙酸烷基酯，通常必须经由2，6-二氯-5-氟菸腈这一毒性很大的中间体，使用本发明工艺，可以避开这一不利因素。
2.工艺简化，易于工业化。
以下结合实施例对本发明作进一步阐述：
【实施例一】
投料量氟乙酸甲酯1摩尔，其它物料的摩尔比是：
氟乙酸甲酯∶甲酸乙酯∶甲醇钠∶丁酮酰胺＝1∶1∶2∶1。
1.制备氟代丙醛酸甲酯烯醇型钠盐
将配量的28%甲醇钠减压蒸出甲醇，得白色粉末状固体，冷却下加入配量的甲酸乙酯和溶剂甲苯500ml，搅拌使充分分散后，加入配量的氟乙酸甲酯，于50℃反应4h，得到淡黄色稠状氟代丙醛酸甲酯烯醇型钠盐，可直接用于下步环合反应。
2.制备2、6-二羟基-5-氟-3-乙酰吡啶
于上步制得的氟代丙醛酸甲酯烯醇型钠盐溶液中，搅拌下加入甲醇2L和配量的丁酮酰胺，回流下反应0.5h，减压回收溶剂，加水2L搅拌溶解，用稀HCl中和至PH3±，所得结晶过滤、水洗、干燥。熔点239～240℃，得量110g，产率64.32%。
质谱测定：C7H6NO3F＝171
m/e：理论值 171;实测值 171。
【实施例二】
投料量氟乙酸甲酯1摩尔，其它物料的摩尔比是：
氟乙酸甲酯∶甲酸乙酯∶甲醇钠∶丁酮酰胺：＝1∶2∶3∶2。
1.制备氟代丙醛酸甲酯烯醇型钠盐
将配量的28%甲醇钠减压蒸出甲醇，得白色粉末状固体，冷却下加入配量的甲酸乙酯和溶剂甲苯500ml，搅拌使充分分散后，加入配量的氟乙酸甲酯，于10℃反应12h，得到淡黄色稠状氟代丙醛酸甲酯烯醇型钠盐，可直接用于下步环合反应。
2.制备2、6-二羟基-5-氟-3-乙酰吡啶
于上步制得的氟代丙醛酸甲酯烯醇型钠盐溶液中，搅拌下加入甲醇2L和配量的丁酮酰胺，10℃反应12h，回收溶剂后，加水2L搅拌溶解，用稀HCl中和至PH3±，所得结晶过滤、水洗、干燥。熔点239～240℃，得量115g，产率67.25%。
质谱测定：C7H6NO3F＝171
m/e：理论值 171;实测值 171。
Claims (6)
1、一种5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是：
(1)由相应的氟取代乙酸酯为起始原料，经与甲酸酯缩合，再与丁酮酰胺环合反应，制备2、6-二羟基-5-氟-3-乙酰吡啶，
(2)缩合剂、环合剂是醇钠。
2、按照权利要求1所述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的反应时的物料分子比是：
氟乙酸甲酯∶甲酸乙酯∶甲醇钠∶丁酮酰胺＝1∶1～2∶2～3∶1～2。
3、按照权利要求1所述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的缩合反应的温度范围可以是10～50℃。
4、按照权利要求1所述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的缩合反应的时间范围可以是4～12h。
5、按照权利要求1所述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的环合反应的温度范围可以是10～70℃。
6、按照权利要求1所述的5-氟吡啶衍生物的制法，其特征是所述的环合反应的时间范围可以是0.5～12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 92106681 CN1083050A (zh) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | 5-氟吡啶衍生物的制法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| CN 92106681 CN1083050A (zh) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | 5-氟吡啶衍生物的制法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1083050A true CN1083050A (zh) | 1994-03-02 |
Family
ID=4942330
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CN 92106681 Pending CN1083050A (zh) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | 5-氟吡啶衍生物的制法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1083050A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003082821A1 (en) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Isp Investments Inc. | Process for producing 2,6-dihydroxy-3,4-dialkylpyridines |
| CN110218177A (zh) * | 2018-03-01 | 2019-09-10 | 新发药业有限公司 | 一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法 |
-
1992
- 1992-08-21 CN CN 92106681 patent/CN1083050A/zh active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003082821A1 (en) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Isp Investments Inc. | Process for producing 2,6-dihydroxy-3,4-dialkylpyridines |
| CN110218177A (zh) * | 2018-03-01 | 2019-09-10 | 新发药业有限公司 | 一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法 |
| CN110218177B (zh) * | 2018-03-01 | 2020-11-20 | 新发药业有限公司 | 一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法 |
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