CN108220614A - 从废催化剂中分离回收铂铼的方法 - Google Patents

从废催化剂中分离回收铂铼的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108220614A
CN108220614A CN201711465516.3A CN201711465516A CN108220614A CN 108220614 A CN108220614 A CN 108220614A CN 201711465516 A CN201711465516 A CN 201711465516A CN 108220614 A CN108220614 A CN 108220614A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rhenium
platinum
dead catalyst
eluent
ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711465516.3A
Other languages
English (en)
Inventor
杨志平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Research Institute of Chemical Engineering and Metallurgy of CNNC
Original Assignee
Beijing Research Institute of Chemical Engineering and Metallurgy of CNNC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Research Institute of Chemical Engineering and Metallurgy of CNNC filed Critical Beijing Research Institute of Chemical Engineering and Metallurgy of CNNC
Priority to CN201711465516.3A priority Critical patent/CN108220614A/zh
Publication of CN108220614A publication Critical patent/CN108220614A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
    • C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
    • C22B11/048—Recovery of noble metals from waste materials from spent catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
    • C01F7/74—Sulfates
    • C01F7/76—Double salts, i.e. compounds containing, besides aluminium and sulfate ions, only other cations, e.g. alums
    • C01F7/762—Ammonium or alkali metal aluminium sulfates
    • C01F7/765—Ammonium aluminium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/02—Roasting processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/007—Wet processes by acid leaching
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种从铝基铂/铼重整催化剂中回收铂与铼的方法，采取载体全溶铂铼同时浸出，同时被树脂吸附，分步淋洗工艺回收铼与铂。工艺路线如下：低温焙烧除积碳→载体与铂铼全溶→R410树脂同时吸附铂铼→选择合适淋洗剂只淋洗铼→然后淋洗铂→吸附尾液胺明矾法回收铝。该方法工艺简短，回收成本低，避免了酸碱交替使用，减少了过滤次数，载体全溶可以获得更高的铂铼浸出率。铼淋洗剂对铼的淋洗效果好，对铂不淋洗，铂铼分离效果好产品纯度高。铂回收率达到99.2％，铼回收率95.3％，海绵铂纯度≥99.95％。

Description

从废催化剂中分离回收铂铼的方法
技术领域
本发明属于分离回收领域，具体涉及一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法。
背景技术
铂族金属，资源稀少，在地壳中的含量只有0.001-0.01g/t(Pt为0.005g/t)，价格昂贵，除具有极其重要的经济价值外，在现代科技和工业发展进程中也具有及其重要的用途。铂族金属具有优良的催化性能。在化学工业中，尤其在石油化学工业、石油精炼工业、医药及能源工业中，广泛地使用含铂族金属如铂、钯的催化剂。就铂而言，在石油化工(重整和催化裂解)、化肥工业(合成氨触媒)和消除汽车尾气污染等领域被广泛应用。此外，在电子、玻璃陶瓷和军工等领域亦具有十分重要的用途。我国铂族金属缺乏，每年需花费外汇从国外进口铂族金属来满足国民经济建设的需要。因而，不断提高从废催化剂中回收铂族金属的工程化和产业化水平，是极为重要的。
石油炼制过程之一的催化重整，广泛使用一种铂/铼双金属催化剂，失效之后，其中的贵金属铂都得到有效回收，但铼的回收情况并不好，从铂铼二元催化剂中分离回收铂、铼的研究很少。铼是一种昂贵的稀散金属，在地球上储量很少，全球已探明储量约2500t，含铼资源综合利用工业指标为0.2×10-6。我国被认为是传统上的贫铼国家，目前我国铼保有储量为237t。铼由于具有高熔点、高强度以及良好的塑性，并且没有脆性临界转变温度及在高温和急冷急热条件下良好的抗蠕变性能等优点，成为国防、航空航天、核能及石油化工重整催化剂等现代高科技领域极其重要的新材料。市场方面，我国铼产量远远无法满足需求，特别是近几年来我国航空航天技术的快速发展，使得这一供需矛盾进一步加大。因此，从重整催化剂中综合回收铼具有重大经济与社会价值。
目前，国内外对从废催化剂中回收铂的研究与专利很多，但回收铂同时综合回收铼的技术研究不多，专利更少。董海刚等公开了一种废Pt-Re/Al2O3石油重整催化剂综合回收的方法(专利号CN104152699A)，其步骤为：废催化剂600℃焙烧—细磨到0.125mm—混合溶液浸出回收铼—浸出渣硫酸浸出铝—剩余渣浸出回收铂，细磨之后会造成过滤困难，硫酸浸出铝时铂会有少量溶出损失，这一步由于铝含量高过滤液很困难。张方宇采用磁选除铁—继续盐酸浸出除铁—浓硫酸浸出铂、铼、铝—树脂同时吸附铂铼—氢氧化钠同时淋洗铂铼锡—酸化分锡—铵化沉铂—钾盐沉铼的工艺从废催化剂中回收铂铼(专利号CN1342779)。佐佐木康胜采用分步法湿法与火法联合流程处理铂铼催化剂：先用碱液浸铼—阴树脂吸附铼—盐酸洗脱铼—硫化沉淀回收铼，然后火法处理浸出铼后的渣，铂进入贵铅中，再湿法分离回收贵铅中的铂，流程长，金属分散。
针对上述各种处理工艺中存在的缺点，我们探索了多种从铂铼二元催化剂中分离回收Pt、Re的工艺，采取载体全溶，铂铼同时浸出，同时被树脂吸附，分步淋洗工艺分离回收铂铼，克服了上述工艺中过滤困难、酸碱交替使用、流程长、金属分散、铂铼回收率偏低的缺点。所选择的铼淋洗剂对铼的淋洗效果好，对铂不淋洗，达到了铂铼分离的目的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种铝基铂/铼重整催化剂中回收铂与铼的方法，采取载体全溶，铂铼同时浸出，同时被树脂吸附，分步淋洗工艺分离回收铂铼。
本发明的技术方案如下：一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，包括以下步骤：
S1：选取铂铼废催化剂，载体为γ-Al2O3，活性组份为金属Pt和Re，它们在载体中以细分散的金属微晶形式存在，粒径在0.15～0.7μm范围内，且集中于催化剂表面，中心部分没有活性组份；物料中，ω(Pt)＝0.26％，ω(Re)＝0.24％；
S2：将铂/铼废催化剂进行焙烧脱碳脱油，温度为300℃～900℃，焙烧时间为2～8h；
S3：加入浓硫酸溶解载体，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的2～8倍，先加入原料重量3～5倍的水，开启搅拌，再加入原料重量4～5倍的浓硫酸，然后将经S2焙烧的铂/铼废催化剂慢加入浓硫酸中，进行氧化铝载体的溶解，反应温度80～120℃，时间2～8h；载体溶解完成后加入原料重量的0.2～2倍的浓盐酸，0.01～0.1倍的氧化剂，进行铂铼的溶解，反应时间为2～6h；
S4：将S3中的浸出液加水稀释，采取自然沉降澄清，底部浓浆过滤的方式获得清液；加入水量为铂铼废催化剂原料重量的5～20倍，稀释之后总体积为铂铼废催化剂投入量的10～30倍，自然澄清24～48h；
S5：将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液树脂吸附铂铼，吸附接触时间5～50min，吸附原液酸度0.1～3mol/L，温度10～50℃，吸附尾液控制铂铼浓度均小于0.5mg/L；
S6：吸附饱和后用去离子水洗涤树脂，然后使用淋洗剂进行淋洗，淋洗剂浓度为0.3～3mol/L，淋洗接触时间10～100min，温度20℃～60℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集；将含铼5g/L以上的淋洗液加入氯化钾生成高铼酸钾，低浓度淋洗液按铼含量由高到低顺序返回继续作淋洗剂；
S7：将经S6淋洗完铼的树脂用去离子水洗涤后，用淋洗剂洗脱树脂上的铂，淋洗剂浓度为5～30％，淋洗接触时间为10～100min，温度为20℃～60℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集，低浓度的返回继续作淋洗剂；
S8：将含铂7g/L以上的淋洗液加入氯化铵生成氯铂酸铵沉淀，过滤，并用50g/L的氯化铵溶液洗涤氯铂酸铵沉淀；将氯铂酸铵沉淀用热水调浆，加入水合肼还原制备海绵铂，水合肼用量为理论量的1～5倍，还原温度为50～100℃，时间为1～5h；或在500～1000℃煅烧2～10h，分解氯铂酸铵制得海绵铂；
S9：将S5吸附尾液去回收硫酸铝胺；加入氨水调整pH值为0.5～5，然后加入硫酸铵，在温度30～100℃下，进行硫酸铝胺的沉淀，时间1～5h。
所述S3中，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的4～5倍。
所述S3中，氧化剂为氯酸钠或者氯酸钾。
所述S5中，将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液用R410树脂吸附铂铼。
所述S5中，吸附操作采用5根交换柱为一组，4根柱串联吸附，一根柱淋洗，确保吸附尾液铂铼浓度小于0.5mg/L。
所述S5中，使用代号N的淋洗剂进行淋洗。
所述S7中，用代号为H的淋洗剂洗脱树脂上的铂。
本发明的显著效果在于：采取载体全溶，铂铼同时浸出的浸出工艺，避免了酸碱交替，减少了过滤次数，载体全溶可以获得更高的铂铼浸出率。
采取R410树脂同时吸附铂铼分步淋洗分离工艺，流程简短，设备简单，回收率高，铼淋洗剂对铼的淋洗效果好，对铂不淋洗，铂铼分离效果好产品纯度高。
高浓度的含铝尾液加氨水中和并补加硫酸铵生成铝胺钒副产品，除铝母液可返回使用，大幅减少废水排放。
附图说明
图1为本发明所述的从废催化剂中分离回收铂铼的方法流程图；
具体实施方式
一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，包括以下步骤：
S1：选取铂铼废催化剂，载体为γ-Al2O3，活性组份为金属Pt和Re，它们在载体中以细分散的金属微晶形式存在，粒径在0.15～0.7μm范围内，且集中于催化剂表面，中心部分没有活性组份；物料中，ω(Pt)＝0.26％，ω(Re)＝0.24％；
S2：将铂/铼废催化剂进行焙烧脱碳脱油，温度为300℃～900℃，焙烧时间为2～8h；
S3：加入浓硫酸溶解载体，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的2～8倍，一般为4～5倍，先加入原料重量3～5倍的水，开启搅拌，再加入原料重量4～5倍的浓硫酸，然后将经S2焙烧的铂/铼废催化剂慢加入浓硫酸中，进行氧化铝载体的溶解，反应温度80～120℃，时间2～8h；载体溶解完成后加入原料重量的0.2～2倍的浓盐酸，0.01～0.1倍的氧化剂(氯酸钠或者氯酸钾)，进行铂铼的溶解，反应时间为2～6h；
S4：将S3中的浸出液加水稀释，采取自然沉降澄清，底部浓浆过滤的方式获得清液；加入水量为铂铼废催化剂原料重量的5～20倍，稀释之后总体积为催化剂投入量的10～30倍，自然澄清24～48h。
S5：将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液用R410树脂吸附铂铼，吸附接触时间5～50min，吸附原液酸度0.1～3mol/L，温度10～50℃，吸附尾液控制铂铼浓度均小于0.5mg/L；吸附操作采用5根交换柱为一组，4根柱串联吸附，一根柱淋洗，确保吸附尾液铂铼浓度小于0.5mg/L；
S6：吸附饱和后用去离子水洗涤树脂，然后使用代号N的淋洗剂进行淋洗，淋洗剂浓度为0.3～3mol/L，淋洗接触时间10～100min，温度20℃～60℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集；将含铼5g/L以上的淋洗液加入氯化钾生成高铼酸钾，低浓度淋洗液按铼含量由高到低顺序返回继续作淋洗剂；
S7：将经S6淋洗完铼的树脂用去离子水洗涤后，用代号为H的淋洗剂洗脱树脂上的铂，淋洗剂浓度为5～30％，淋洗接触时间为10～100min，温度为20℃～60℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集，低浓度的返回继续作淋洗剂；
S8：将含铂7g/L以上的淋洗液加入氯化铵生成氯铂酸铵沉淀，过滤，并用50g/L的氯化铵溶液洗涤氯铂酸铵沉淀；将氯铂酸铵沉淀用热水调浆，加入水合肼还原制备海绵铂，水合肼用量为理论量的1～5倍，还原温度为50～100℃，时间为1～5h；或在500～1000℃煅烧2～10h，分解氯铂酸铵制得海绵铂。
S9：将S5吸附尾液去回收硫酸铝胺。加入氨水调整pH值为0.5～5，然后加入硫酸铵，在温度30～100℃下，进行硫酸铝胺的沉淀，时间1～5h。
实施例1
试验所用铂铼催化剂为比绿豆稍小的黑色圆球，载体为γ-Al2O3，黑色物质为附着的有机物及碳质。活性组份为金属Pt和Re，它们在载体中以细分散的金属微晶形式存在，粒径在0.15～0.7μm范围内，且主要集中于催化剂表面，中心部分没有活性组份。物料中，ω(Pt)＝0.26％，ω(Re)＝0.24％。
Pt/Re-Al2O3废催化剂500g，在650℃焙烧3h后备用，再5000ml烧杯中加入1600ml水，开启搅拌后缓慢加入800ml浓硫酸，然后缓慢加入烧好的废催化剂，加完废催化剂后开启外加热，保持温度在95～105℃下反应4h，然后加入50ml浓盐酸及50g氯化钠，将10g氯酸钠加500ml水溶解后缓慢而连续的加入到烧杯中，氯酸钠溶液控制在3h内加完，氯酸钠加完后再搅拌1h，溶解过程结束。
将烧杯中的浸出液倒入10升塑料桶中，加水稀释到总体积7000ml左右，静置澄清30h后，倒出上部清液，底部浓浆过滤并洗涤后，清液合并混匀，量得总体积为7400ml，分析铂铼浓度为Pt 174.6mg/L，Re 157.2mg/L，铂铼浸出率分别为Pt 99.4％，Re 96.9％。
浸出液以60ml/h的流量，通过装有50ml的R410树脂柱进行铂铼的吸附，吸附尾液含Pt 0.3mg/L，Re 0.5mg/L，Pt吸附率为99.8％，Re吸附率为99.6％。
吸附结束后，用蒸馏水洗涤10个床体积，然后用浓度1mol/L代号为N的淋洗剂淋洗铼，淋洗速度为20ml/h，共淋洗12个床体积，每50ml取集合样，得到12个集合样。淋洗液中共含铼1.144g，铼的回收率为95.3％。
淋洗完铼的树脂用蒸馏水洗涤10个床体积，然后用20％的H酸淋洗铂，共淋洗12个床体积，每50ml取以集合样，得到12个集合样，淋洗液中共含铂1.29g，铂的回收率为99.2％。
取高浓度的铂淋洗液，调整酸度后，加入分析纯氯化铵，生成氯铂酸铵沉淀，将沉淀过滤并加入50g/L的氯化铵洗涤，抽干，放入烧杯中用蒸馏水制浆，加热到80℃以上，加入水合肼还原制得海绵铂，纯度达到99.98％，杂质含量符合国家标准及中石化行业标准。
取浓度5g/L以上的铼淋洗液，调整酸度后，加入分析纯氯化钾，生成高铼酸钾沉淀，经洗涤及重结晶后，纯度达到99.95％。
吸附尾液加入氨水调节pH为4，加热到65℃，然后加入硫酸铵300g，搅伴60min后，降温到15℃，继续搅拌2h，过滤，得到3300g铝胺矾产品，母液含铝3.1g/L。
实施例2
一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，包括以下步骤：
S1：选取铂铼废催化剂，载体为γ-Al2O3，活性组份为金属Pt和Re，它们在载体中以细分散的金属微晶形式存在，粒径在0.15μm范围内，且集中于催化剂表面，中心部分没有活性组份；物料中，ω(Pt)＝0.26％，ω(Re)＝0.24％；
S2：将铂/铼废催化剂进行焙烧脱碳脱油，温度为300℃，焙烧时间为2h；
S3：加入浓硫酸溶解载体，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的2倍，先加入原料重量3倍的水，开启搅拌，再加入原料重量4倍的浓硫酸，然后将经S2焙烧的铂/铼废催化剂慢加入浓硫酸中，进行氧化铝载体的溶解，反应温度80℃，时间2～8h；载体溶解完成后加入原料重量的0.2倍的浓盐酸，0.01倍的氧化剂，进行铂铼的溶解，反应时间为2h；
S4：将S3中的浸出液加水稀释，采取自然沉降澄清，底部浓浆过滤的方式获得清液；加入水量为铂铼废催化剂原料重量的5倍，稀释之后总体积为铂铼废催化剂投入量的10倍，自然澄清24h；
S5：将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液树脂吸附铂铼，吸附接触时间5～50min，吸附原液酸度0.1mol/L，温度10℃，吸附尾液控制铂铼浓度均小于0.5mg/L；
S6：吸附饱和后用去离子水洗涤树脂，然后使用淋洗剂进行淋洗，淋洗剂浓度为0.3mol/L，淋洗接触时间10min，温度20℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集；将含铼5g/L以上的淋洗液加入氯化钾生成高铼酸钾，低浓度淋洗液按铼含量由高到低顺序返回继续作淋洗剂；
S7：将经S6淋洗完铼的树脂用去离子水洗涤后，用淋洗剂洗脱树脂上的铂，淋洗剂浓度为5～30％，淋洗接触时间为10min，温度为20℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集，低浓度的返回继续作淋洗剂；
S8：将含铂7g/L以上的淋洗液加入氯化铵生成氯铂酸铵沉淀，过滤，并用50g/L的氯化铵溶液洗涤氯铂酸铵沉淀；将氯铂酸铵沉淀用热水调浆，加入水合肼还原制备海绵铂，水合肼用量为理论量的1倍，还原温度为50℃，时间为1h；或在500℃煅烧2h，分解氯铂酸铵制得海绵铂；
S9：将S5吸附尾液去回收硫酸铝胺；加入氨水调整pH值为0.5，然后加入硫酸铵，在温度30℃下，进行硫酸铝胺的沉淀，时间1h。
所述S3中，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的4倍。
所述S3中，氧化剂为氯酸钠或者氯酸钾。
所述S5中，将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液用R410树脂吸附铂铼。
所述S5中，吸附操作采用5根交换柱为一组，4根柱串联吸附，一根柱淋洗，确保吸附尾液铂铼浓度小于0.5mg/L。
所述S5中，使用代号N的淋洗剂进行淋洗。
所述S7中，用代号为H的淋洗剂洗脱树脂上的铂。
实施例3
一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，包括以下步骤：
S1：选取铂铼废催化剂，载体为γ-Al2O3，活性组份为金属Pt和Re，它们在载体中以细分散的金属微晶形式存在，粒径在0.7μm范围内，且集中于催化剂表面，中心部分没有活性组份；物料中，ω(Pt)＝0.26％，ω(Re)＝0.24％；
S2：将铂/铼废催化剂进行焙烧脱碳脱油，温度为900℃，焙烧时间为8h；
S3：加入浓硫酸溶解载体，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的8倍，先加入原料重量5倍的水，开启搅拌，再加入原料重量5倍的浓硫酸，然后将经S2焙烧的铂/铼废催化剂慢加入浓硫酸中，进行氧化铝载体的溶解，反应温度120℃，时间8h；载体溶解完成后加入原料重量的2倍的浓盐酸，0.1倍的氧化剂，进行铂铼的溶解，反应时间为6h；
S4：将S3中的浸出液加水稀释，采取自然沉降澄清，底部浓浆过滤的方式获得清液；加入水量为铂铼废催化剂原料重量的20倍，稀释之后总体积为铂铼废催化剂投入量的30倍，自然澄清48h；
S5：将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液树脂吸附铂铼，吸附接触时间50min，吸附原液酸度3mol/L，温度50℃，吸附尾液控制铂铼浓度均小于0.5mg/L；
S6：吸附饱和后用去离子水洗涤树脂，然后使用淋洗剂进行淋洗，淋洗剂浓度为3mol/L，淋洗接触时间100min，温度60℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集；将含铼5g/L以上的淋洗液加入氯化钾生成高铼酸钾，低浓度淋洗液按铼含量由高到低顺序返回继续作淋洗剂；
S7：将经S6淋洗完铼的树脂用去离子水洗涤后，用淋洗剂洗脱树脂上的铂，淋洗剂浓度为30％，淋洗接触时间为100min，温度为60℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集，低浓度的返回继续作淋洗剂；
S8：将含铂7g/L以上的淋洗液加入氯化铵生成氯铂酸铵沉淀，过滤，并用50g/L的氯化铵溶液洗涤氯铂酸铵沉淀；将氯铂酸铵沉淀用热水调浆，加入水合肼还原制备海绵铂，水合肼用量为理论量的5倍，还原温度为100℃，时间为5h；或在1000℃煅烧10h，分解氯铂酸铵制得海绵铂；
S9：将S5吸附尾液去回收硫酸铝胺；加入氨水调整pH值为5，然后加入硫酸铵，在温度100℃下，进行硫酸铝胺的沉淀，时间5h。
所述S3中，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的5倍。
所述S3中，氧化剂为氯酸钠或者氯酸钾。
所述S5中，将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液用R410树脂吸附铂铼。
所述S5中，吸附操作采用5根交换柱为一组，4根柱串联吸附，一根柱淋洗，确保吸附尾液铂铼浓度小于0.5mg/L。
所述S5中，使用代号N的淋洗剂进行淋洗。
所述S7中，用代号为H的淋洗剂洗脱树脂上的铂。

Claims (7)

1.一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：选取铂铼废催化剂，载体为γ-Al2O3，活性组份为金属Pt和Re，它们在载体中以细分散的金属微晶形式存在，粒径在0.15～0.7μm范围内，且集中于催化剂表面，中心部分没有活性组份；物料中，ω(Pt)＝0.26％，ω(Re)＝0.24％；
S2：将铂/铼废催化剂进行焙烧脱碳脱油，温度为300℃～900℃，焙烧时间为2～8h；
S3：加入浓硫酸溶解载体，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的2～8倍，先加入原料重量3～5倍的水，开启搅拌，再加入原料重量4～5倍的浓硫酸，然后将经S2焙烧的铂/铼废催化剂慢加入浓硫酸中，进行氧化铝载体的溶解，反应温度80～120℃，时间2～8h；载体溶解完成后加入原料重量的0.2～2倍的浓盐酸，0.01～0.1倍的氧化剂，进行铂铼的溶解，反应时间为2～6h；
S4：将S3中的浸出液加水稀释，采取自然沉降澄清，底部浓浆过滤的方式获得清液；加入水量为铂铼废催化剂原料重量的5～20倍，稀释之后总体积为铂铼废催化剂投入量的10～30倍，自然澄清24～48h；
S5：将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液树脂吸附铂铼，吸附接触时间5～50min，吸附原液酸度0.1～3mol/L，温度10～50℃，吸附尾液控制铂铼浓度均小于0.5mg/L；
S6：吸附饱和后用去离子水洗涤树脂，然后使用淋洗剂进行淋洗，淋洗剂浓度为0.3～3mol/L，淋洗接触时间10～100min，温度20℃～60℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集；将含铼5g/L以上的淋洗液加入氯化钾生成高铼酸钾，低浓度淋洗液按铼含量由高到低顺序返回继续作淋洗剂；
S7：将经S6淋洗完铼的树脂用去离子水洗涤后，用淋洗剂洗脱树脂上的铂，淋洗剂浓度为5～30％，淋洗接触时间为10～100min，温度为20℃～60℃；淋洗流出液按每一个床体积单独收集，低浓度的返回继续作淋洗剂；
S8：将含铂7g/L以上的淋洗液加入氯化铵生成氯铂酸铵沉淀，过滤，并用50g/L的氯化铵溶液洗涤氯铂酸铵沉淀；将氯铂酸铵沉淀用热水调浆，加入水合肼还原制备海绵铂，水合肼用量为理论量的1～5倍，还原温度为50～100℃，时间为1～5h；或在500～1000℃煅烧2～10h，分解氯铂酸铵制得海绵铂；
S9：将S5吸附尾液去回收硫酸铝胺；加入氨水调整pH值为0.5～5，然后加入硫酸铵，在温度30～100℃下，进行硫酸铝胺的沉淀，时间1～5h。
2.根据权利要求1所述的一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，其特征在于：所述S3中，浓硫酸用量为铂铼废催化剂原料重量的4～5倍。
3.根据权利要求1所述的一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，其特征在于：所述S3中，氧化剂为氯酸钠或者氯酸钾。
4.根据权利要求1所述的一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，其特征在于：所述S5中，将S4中的浸出液用含铂铼的浸出液用R410树脂吸附铂铼。
5.根据权利要求1所述的一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，其特征在于：所述S5中，吸附操作采用5根交换柱为一组，4根柱串联吸附，一根柱淋洗，确保吸附尾液铂铼浓度小于0.5mg/L。
6.根据权利要求1所述的一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，其特征在于：所述S5中，使用代号N的淋洗剂进行淋洗。
7.根据权利要求1所述的一种从废催化剂中分离回收铂铼的方法，其特征在于：所述S7中，用代号为H的淋洗剂洗脱树脂上的铂。
CN201711465516.3A 2017-12-28 2017-12-28 从废催化剂中分离回收铂铼的方法 Pending CN108220614A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711465516.3A CN108220614A (zh) 2017-12-28 2017-12-28 从废催化剂中分离回收铂铼的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711465516.3A CN108220614A (zh) 2017-12-28 2017-12-28 从废催化剂中分离回收铂铼的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108220614A true CN108220614A (zh) 2018-06-29

Family

ID=62646708

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711465516.3A Pending CN108220614A (zh) 2017-12-28 2017-12-28 从废催化剂中分离回收铂铼的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108220614A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109097584A (zh) * 2018-08-27 2018-12-28 浙江特力再生资源有限公司 一种从铝载体的铂铼废催化剂中回收铂铼铝的工艺
CN109126832A (zh) * 2018-08-07 2019-01-04 陈子清 一种固体超强酸的合成方法
CN114058849A (zh) * 2021-11-03 2022-02-18 核工业北京化工冶金研究院 一种从铝基铂催化剂中回收铂和铝的方法
CN114127319A (zh) * 2019-03-27 2022-03-01 多伦多大学管理委员会 使用碳热还原工艺和火法-湿法冶金工艺中的至少一种从铁渣或钢渣中回收目标金属的方法
CN117587246A (zh) * 2023-11-30 2024-02-23 横峰县凯怡实业有限公司 一种从废铂锡氧化铝催化剂中回收铂的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1342779A (zh) * 2000-12-29 2002-04-03 张方宇 从废重整催化剂中回收铂、铼、铝等金属的方法
CN107267772A (zh) * 2017-05-26 2017-10-20 核工业北京化工冶金研究院 一种从铝基铂铼重整催化剂中回收铂与铼的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1342779A (zh) * 2000-12-29 2002-04-03 张方宇 从废重整催化剂中回收铂、铼、铝等金属的方法
CN107267772A (zh) * 2017-05-26 2017-10-20 核工业北京化工冶金研究院 一种从铝基铂铼重整催化剂中回收铂与铼的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李庸华: "D999系列新功能树脂分离铂铼的研究", 《有色金属》 *
杨志平: "从废催化剂中回收铂铼的工艺研究", 《湿法冶金》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109126832A (zh) * 2018-08-07 2019-01-04 陈子清 一种固体超强酸的合成方法
CN109126832B (zh) * 2018-08-07 2021-10-26 陈子清 一种固体超强酸的合成方法
CN109097584A (zh) * 2018-08-27 2018-12-28 浙江特力再生资源有限公司 一种从铝载体的铂铼废催化剂中回收铂铼铝的工艺
CN114127319A (zh) * 2019-03-27 2022-03-01 多伦多大学管理委员会 使用碳热还原工艺和火法-湿法冶金工艺中的至少一种从铁渣或钢渣中回收目标金属的方法
CN114058849A (zh) * 2021-11-03 2022-02-18 核工业北京化工冶金研究院 一种从铝基铂催化剂中回收铂和铝的方法
CN117587246A (zh) * 2023-11-30 2024-02-23 横峰县凯怡实业有限公司 一种从废铂锡氧化铝催化剂中回收铂的方法
CN117587246B (zh) * 2023-11-30 2024-05-14 横峰县凯怡实业有限公司 一种从废铂锡氧化铝催化剂中回收铂的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108220614A (zh) 从废催化剂中分离回收铂铼的方法
CN107267772B (zh) 一种从铝基铂铼重整催化剂中回收铂与铼的方法
Sole et al. Ion exchange in hydrometallurgical processing: an overview and selected applications
CN111793753B (zh) 废旧催化剂中提取分离铂族金属的工艺
CN104831075B (zh) 一种废钒钼系scr催化剂的钒、钼分离和提纯方法
CN101289171B (zh) 提取99.99%Te、99.99%Bi2O3和综合回收副产品的湿法冶金方法
CN100591783C (zh) 一种从废电解阳极泥中回收锌铅的方法
CN104831073B (zh) 一种从失效汽车催化剂中回收铂钯铑的工艺
CN108315564A (zh) 一种只溶载体从铝基催化剂中回收铂的方法
CN104988319B (zh) 处理负载型含钯废催化剂的方法和系统
CN106148737B (zh) 一种从砂岩型铀矿地浸采铀工艺吸附尾液中回收伴生铼资源的方法
CN101457296A (zh) 一种从废铝基钒钼镍催化剂中回收金属氧化物的方法
CN106480313A (zh) 一种从难溶硅铝基含铂废催化剂中回收铂的方法
CN105671323A (zh) 从富铼渣中综合回收铜铼的方法
CN109136532B (zh) 废弃线路板与汽车尾气废催化剂协同资源化的方法
CN108342583A (zh) 一种从钼精矿焙烧收尘灰中回收铼和钼的方法
CN105543496B (zh) 费托合成废催化剂Co‑Rh/Al2O3中金属钴、铑和铝的回收方法
CN106868325B (zh) 一种盐酸浸取钛铁矿生产富钛料流程中富集钪的方法
CN100552060C (zh) 高压氧氨浸从石煤矿中提取与分离镍钼的工艺
CN101709375A (zh) 一种碱液压浸法提取钼镍矿中金属钼的方法
CN113846222B (zh) 一种铜阳极泥中有价金属的回收方法
CN102560102B (zh) 催化氧化浸出镍钼矿中镍、钼的方法
CN107354300B (zh) 一种从铜冶炼废酸中富集铼的方法
CN1208479C (zh) 电子废料的贵金属再生回收方法
CN104229893A (zh) 一种镍钼矿生产钼酸铵全湿法生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180629