CN108048826A - 一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法 - Google Patents

一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108048826A
CN108048826A CN201711473568.5A CN201711473568A CN108048826A CN 108048826 A CN108048826 A CN 108048826A CN 201711473568 A CN201711473568 A CN 201711473568A CN 108048826 A CN108048826 A CN 108048826A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrate
wire
derusting phosphating
derusting
liquor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711473568.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108048826B (zh
Inventor
徐红波
吴勇奇
陈雷
尚雪薇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Science and Technology Liaoning USTL
Original Assignee
University of Science and Technology Liaoning USTL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Science and Technology Liaoning USTL filed Critical University of Science and Technology Liaoning USTL
Priority to CN201711473568.5A priority Critical patent/CN108048826B/zh
Publication of CN108048826A publication Critical patent/CN108048826A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108048826B publication Critical patent/CN108048826B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08Orthophosphates
    • C23C22/18Orthophosphates containing manganese cations
    • C23C22/182Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations
    • C23C22/184Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations containing also nickel cations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C23C22/36Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
    • C23C22/364Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations
    • C23C22/365Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also manganese cations containing also zinc and nickel cations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DEGREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
    • C23G1/085Iron or steel solutions containing HNO3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DEGREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
    • C23G1/088Iron or steel solutions containing organic acids

Abstract

本发明的目的在于解决线材酸洗和磷化处理工序分开进行,造成水洗产生的废水处理成本高,磷化膜不够结实牢固,拉拔出现断裂现象,以及磷化剂中含有高腐蚀性成分的问题,提供了一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法,属于金属表面除锈磷化处理技术领域。线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成:浓磷酸:20~50%;浓硝酸:1~10%;氧化锌:1~10%;磷酸二氢盐:2~10%;硝酸盐:1~10%;碳酸锰:0.5~5%;络合剂:0.2~5%;含氟表面活性剂:0.05~1%;水:余量。经本发明的除锈磷化液处理后,在钢丝、焊接钢管表面形成一层灰黑色均匀、致密的磷化膜,在拉拔冷加工过程中起较好的润滑作用。

Description

一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于金属表面除锈磷化处理技术领域,尤其涉及一种线材拉拔用除锈磷化 液及其制备方法。
背景技术
[0002] 线材在生产和储运过程中由于表面氧化铁皮的存在,严重影响线材的后续拉拔和 产品表面质量,因此酸洗和磷化处理是线材生产中必不可少的重要工序。所谓磷化是一种 通过化学与电化学反应,在金属表面形成磷酸盐化学转化膜的过程,形成的磷化膜在后续 的拉拔加工过程中起减摩润滑作用,同时也改善线材的抗氧化性能和防腐蚀性能。现有的 线材磷化处理工艺大都存在以下问题:酸洗和磷化处理分开进行,中间需要水洗工艺,造成 水资源的严重浪费;磷化处理的温度高、能耗大、溶液蒸发快、溶液稳定性差;磷化过程中沉 渣较多,环境污染严重。
[0003] 中国发明专利申请公开号CN 102719819A公开了一种通用磷化剂,通用性好,能广 泛用于钢铝锌等金属的表面处理,提高金属表面的抗腐蚀性能;但是也存在缺憾,该磷化剂 配方主要成分包括:氧化锌、硝酸镍、碳酸锰、磷酸、硝酸、氟硅酸、添加剂、以及水,其中氟硅 酸呈强酸性,具有较强的腐蚀性,会对身体健康造成危害,同时影响环境,所以应尽量避免 使用。
[0004] 目前,磷化技术领域的研宄方向主要是围绕提高质量、减少环境污染、节省能源进 行。中国发明专利申请公开号CN 103374714 A公开了金属冷拔用锌钙系磷化液,该磷化液 在金属圆盘的冷拔工艺中,可在短时间内在金属表面形成一层致密的磷化复合膜,该磷化 复合膜结晶致密、耐腐蚀性能良好、防锈性能很强,可明显提高金属基体与涂层的结合力和 附着力,不易脱落,具有磷化速度快、成本低、工艺稳定等有益效果。但是在金属圆盘的冷拔 过程中,清洗、除锈和磷化不能一步完成,而是分步完成,需要使用大量的水洗,造成水资源 的大量浪费;磷化槽在使用过程中会出现较多的沉渣,影响药剂的使用效率。因此,开发一 种综合性能优异且适合线材拉拔用新型磷化液已成为该领域研究者的热门课题。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于解决线材酸洗和磷化处理工序分开进行,造成水洗产生的废水 处理成本高,磷化膜不够结实牢固,拉拔时出现断裂现象,以及磷化剂中含有高腐蚀性成分 的问题,提供了一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法。通过本发明的除锈磷化液处理 后,钢铁表面的氧化铁皮去除彻底,形成牢固的细晶粒磷化膜,该磷化膜层不仅具有较好的 润滑作用,而且提高了线材的耐蚀性。
[0006] 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 浓磷酸:20〜50%; 浓硝酸:1〜10%; 氧化锌:1〜10%; 磷酸二氢盐:2〜10%; 硝酸盐〜10%; 碳酸锰:0.5〜5%; 络合剂:〇.2〜5%; 含氟表面活性剂:〇.〇5〜1%; 水:余量。
[0007] 上述的除锈磷化液,所述磷酸二氢盐为磷酸二氢锌、磷酸二氢锰中的至少一种; 上述的除锈磷化液,所述硝酸盐为硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁混合物,硝酸锌、硝酸镍 和硝酸亚铁的摩尔比为10:0.7〜1.2:1.5〜2.5; 上述的除锈磷化液,所述络合剂为柠檬酸、氟化钠、酒石酸、氨基酸官能团衍生物中的 至少二种; 上述的除锈磷化液,所述的氨基酸官能团衍生物包括丙氨酸、肾上腺素、N-甘氨酸; 上述的除锈磷化液,所述含氟表面活性剂包括阴离子型、阳离子型、非离子型及两性型 含氟表面活性剂;具体的包括,全氟辛基磺酸钾YF-95,全氟辛基季胺碘化物YF-134, YF-001 氟碳高效流平剂,全氟烷基丙烯酸酯YF-14。
[0008] 上述线材拉拔用除锈磷化液的制备方法,具体如下: 在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水中,搅 拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后即可 得除锈磷化液产品。
[0009] 上述线材拉拔用除锈磷化液的使用方法,具体如下: 将待处理的工件浸入稀释2〜5倍的所述除锈磷化剂的溶液中,溶液的温度为中低温,gp 常温〜40 °C,浸泡5〜10分钟后取出。
[0010] 与现有技术相比,本发明的优势在于: 1、本发明的除锈磷化液中引入锰盐和镍盐作为促进剂,可提高磷化速度,参与成膜反 应,改变磷化膜结构,可明显提高磷化膜的硬度、附着力和耐蚀性,并使膜的色泽变深,结晶 更均匀。
[0011] 2、本发明使用的络合剂是有效的活化剂和缓冲剂,不仅和Fe3+可以络合,还能缓冲 磷化液的酸度,同时能加速磷化晶核的形成,络合剂复合使用,会产生协同效应,使得在线 材表面形成的磷化膜结晶细化,而细晶粒的磷化膜有利于提高线材的耐蚀性,并且协助除 锈磷化液的其他成分形成厚度更好的磷化膜。
[0012] 3、本发明使用的表面活性剂高效、稳定,即具有高表面活性,髙热力学和化学稳定 性的特点,能彻底清洁线材表面的锈蚀物,同时可促使该磷化液在线材表面形成牢固度好 的磷化膜。此外,表面活性剂还能减少磷化膜层的孔隙率,提高膜层的致密性和耐蚀性能。 [0013] 4、本发明的除锈磷化液能使除锈和磷化一步完成,中间无需大量的水洗,不产生 废水,除锈鱗化彻底,生产成本低,而且形成一层灰黑色均匀、致密的磷化膜,牢固度和耐蚀 性良好,在钢丝、焊接钢管拉拔冷加工过程中起较好的润滑作用。
[0014] 5、本发明的除锈磷化液,在线材除锈的同时可直接转化成牢固结实的磷化膜,几 乎无废渣排放,该药剂不会对环境造成不良影响。
[0015] 6、本发明除锈磷化液处理后的不仅增加磷化膜厚度还细化磷化膜结晶。
附图说明
[0016]图1、经实施例8除锈磷化液处理后的线材表面照片。
[0017]图2、经对比例6除锈磷化液处理后的线材表面照片。
具体实施方式
[0018]以下实施例中的磷酸质量浓度为85%,硝酸质量浓度为65%。
[0019]实施例1 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸50%,硝酸1%,氧化锌5%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁5%,碳酸锰 2 •5%,氟化钠1 • 5%,柠檬酸1.5%,全氟辛基磺酸钾YF-95为0.05%,水:31.45%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为100:7:25。
[0020]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸二氢盐、磷酸、硝酸和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0021]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于30±;TC浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为9.7微米。
[0022]实施例2 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸20%,硝酸10%,氧化锌1〇%,磷酸二氢锰1〇%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁1%,碳酸锰 0 • 5%,氟化钠0 • 1%,酒石酸〇. 1%,全氟辛基季胺碘化物YF-134为1%,水:47.3%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为100:12:15。
[0023]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0024]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于35土 TC浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为7.5微米。
[0025] 实施例3 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸30%,硝酸5%,氧化锌1%,磷酸二氢锰2_5%,磷酸二氢锌2.5%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸 亚铁10%,碳酸锰5%,丙氨酸3%,柠檬酸2%,YF-001氟碳高效流平剂为0 • 5%,水:38.5%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0026]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、磷酸二氢盐、硝酸盐、碳酸锰和络 合剂加入水中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0027]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25土 rc浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为11.2微米。
[0028] 实施例4 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,柠檬酸2%,酒石酸2%,全氟烷基丙烯酸酯YF-14为0 • 06%,水:39.94%。
[0029] 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0030]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0031] 将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于20土 rc浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为10.1微米。
[0032] 对比例1 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,柠檬酸4%,全氟烷基丙烯酸酯YF-14为0.06%,水:39.94%。
[0033] 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1: 2。
[0034]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0035]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于20±:rc浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为6.5微米;磷化膜结晶粒径比实施例4粒径增加33.3%。
[0036] 实施例5 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,氟化钠2%,肾上腺素2%,全氟辛基磺酸钾YF-95为0.06%,水39.94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0037]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸二氢盐、磷酸、硝酸和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0038]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25土 1°C浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为10.4微米。
[0039] 对比例2 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,氟化钠4%,全氟辛基磺酸钾YF-95为0 • 06%,水39 • 94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0040]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸二氢盐、磷酸、硝酸和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0041]将待处理工件置于稀释4倍的除诱磷化液的溶液中,于25± 1°C浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为6 • 6微米;磷化膜结晶粒径比实施例5粒径增加38.4%。
[0042] 实施例6 一种线材拉拔用除诱磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,酒石酸2%,N-甘氨酸2%,全氟辛基季胺碘化物YF-134为0 • 06%,水39.94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0043]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0044] 将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25±1°C浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为10.5微米。
[0045] 对比例3 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,酒石酸4%,全氟辛基季胺碘化物YF-134为0 • 06%,水39.94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0046]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0047] 将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25±1°C浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为6 • 4微米;磷化膜结晶粒径比实施例6粒径增加29.7%。
[0048] 对比例4 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,N-甘氨酸4%,全氟辛基季胺碘化物YF-134为0 • 06%,水39.94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0049]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0050]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25± 1。(:浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为6.7微米;磷化膜结晶粒径比实施例6粒径增加36.7%。
[0051] 对比例5 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰⑽,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,酒石酸2%,三乙醇胺2%,全氟辛基季胺碘化物YF-134为0.06%,水39.94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0052]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0053]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25± 1。(:浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为6.4微米;磷化膜结晶粒径比实施例6粒径增加38.4%。 实施例7 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,柠檬酸2%,酒石酸1%,N-甘氨酸1%,YF-001氟碳高效流平剂0.06%,水:39.94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0054]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0055] 将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25±1°C浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜平均厚度为14.3微米;磷化膜结晶粒径比实施例6粒径增加33.3%。
[0056] 实施例8 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,氟化钠1%,酒石酸1%,柠檬酸1%,N-甘氨酸1%,全氟烷基丙烯酸酯YF-14为 0.06%,水:39.94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0057]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0058]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25±1°C浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜厚度为17.1微米。并且由图1除锈磷化后线材表面照片可以看出,经本实 施例除锈磷化液处理后,磷化膜均匀、致密,结晶较细。
[0059] 对比例6 一种线材拉拔用除锈磷化液,由以下质量百分比的化学成分组成: 磷酸35%,硝酸3%,氧化锌6%,磷酸二氢锰3%,磷酸二氢锌2%,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁 4%,碳酸锰3%,EDTA-2Na为1%,酒石酸1%,柠檬酸1%,N-甘氨酸1%,全氟烷基丙烯酸酯YF-14为 0.06%,水:39.94%; 其中,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为10:1:2。
[0060]在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水 中,搅拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后 即得除锈磷化液产品。
[0061]将待处理工件置于稀释4倍的除锈磷化液的溶液中,于25±1°C浸泡5〜10分钟后取 出,经检测,磷化膜厚度为10 • 8微米;磷化膜结晶粒径比实施例8粒径增加47.2%。并且由图2 除锈磷化后线材表面照片可以看出,经本对比例除锈磷化液处理后,磷化膜不够致密,结晶 较粗。

Claims (9)

1. 一种线材拉拔用除锈磷化液,其特征在于,由以下质量百分比的化学成分组成: 浓磷酸:20〜50%; 浓硝酸:1〜10%; 氧化锌:1〜10%; 磷酸二氢盐:2〜1〇%; 硝酸盐:1〜10%; 碳酸猛:0.5〜5%; 络合剂:0.2〜5%; 含氟表面活性剂:0.05〜1%; 水:余量。
2. 根据权利要求1所述的一种线材拉拔用除锈磷化液,其特征在于,所述磷酸二氧盐为 磷酸二氢锌、磷酸二氢锰中的至少一种。
3. 根据权利要求1所述的一种线材拉拔用除锈磷化液,其特征在于,所述硝酸盐为硝酸 锌、硝酸镍和硝酸亚铁混合物,硝酸锌、硝酸镍和硝酸亚铁的摩尔比为1〇: • 7〜1 • 2:1 • 5〜 2.5〇
4. 根据权利要求1所述的一种线材拉拔用除锈磷化液,其特征在于,所述络合剂为柠檬 酸、氟化钠、酒石酸、氨基酸官能团衍生物中的至少二种。
5. 根据权利要求1所述的一种线材拉拔用除锈磷化液,其特征在于,所述的氨基酸官能 团衍生物包括丙氨酸、肾上腺素、N-甘氨酸。
6. 根据权利要求1所述的一种线材拉拔用除锈磷化液,其特征在于,所述含氟表面活性 剂包括阴离子型、阳离子型、非离子型及两性型含氟表面活性剂。
7. 根据权利要求1或6所述的一种线材拉拔用除锈磷化液,其特征在于,所述含氟表面 活性剂包括全氟辛基磺酸钾YF-%,全氟辛基季胺碘化物YF-134,YF-001氟碳高效流平剂, 全氟烷基丙烯酸酯YF-14。
8. 权利要求1所述的线材拉拔用除锈磷化液的制备方法,其特征在于,具体如下: 在常温下,按上述化学成分配比取料,将氧化锌、硝酸盐、碳酸锰和络合剂加入水中,搅 拌至完全溶解,然后加入磷酸、硝酸、磷酸二氢盐和含氟表面活性剂,充分搅拌均匀后即可 得除锈磷化液产品。
9.权利要求1所述的线材拉拔用除锈磷化液的使用方法,其特征在于,具体如下: 将待处理的工件浸入稀释2〜5倍的所述除锈磷化剂的溶液中,溶液的温度为常温〜40 °C,浸泡5〜10分钟后取出。
CN201711473568.5A 2017-12-29 2017-12-29 一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法 Active CN108048826B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711473568.5A CN108048826B (zh) 2017-12-29 2017-12-29 一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711473568.5A CN108048826B (zh) 2017-12-29 2017-12-29 一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108048826A true CN108048826A (zh) 2018-05-18
CN108048826B CN108048826B (zh) 2020-04-14

Family

ID=62128824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711473568.5A Active CN108048826B (zh) 2017-12-29 2017-12-29 一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108048826B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108930043A (zh) * 2018-08-15 2018-12-04 东莞市同盛电子科技有限公司 一种去除金属氧化层的清洗剂及其制备方法和使用方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104250780A (zh) * 2013-06-28 2014-12-31 无锡洛社科技创业有限公司 一种钢铁工件的一步除油除锈磷化工艺
CN104278261A (zh) * 2013-07-12 2015-01-14 王恩栋 用于除锈、除氧化铁皮及磷化的环保型磷酸浓缩液与应用
CN104962895A (zh) * 2015-07-14 2015-10-07 山东省科学院新材料研究所 一种磁性材料磷化液
CN106148974A (zh) * 2016-09-29 2016-11-23 广州市汇吉科技企业孵化器有限公司 一种钢铁除锈磷化剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104250780A (zh) * 2013-06-28 2014-12-31 无锡洛社科技创业有限公司 一种钢铁工件的一步除油除锈磷化工艺
CN104278261A (zh) * 2013-07-12 2015-01-14 王恩栋 用于除锈、除氧化铁皮及磷化的环保型磷酸浓缩液与应用
CN104962895A (zh) * 2015-07-14 2015-10-07 山东省科学院新材料研究所 一种磁性材料磷化液
CN106148974A (zh) * 2016-09-29 2016-11-23 广州市汇吉科技企业孵化器有限公司 一种钢铁除锈磷化剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108930043A (zh) * 2018-08-15 2018-12-04 东莞市同盛电子科技有限公司 一种去除金属氧化层的清洗剂及其制备方法和使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108048826B (zh) 2020-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107345297B (zh) 一种碱性清洗液、磷化液及金属表面处理方法
CN104962899B (zh) 一种无磷含氧化石墨烯金属表面前处理液及使用方法
CN105543826B (zh) 一种形成高耐蚀磷化膜的常温磷化液、制备方法及磷化工艺
CN101880872B (zh) 镁合金表面直接化学镀镍磷合金的方法
CN107513716A (zh) 一种铝合金原材料表面清洁方法
CN104372280A (zh) 一种用于热浸镀锌及锌合金镀层的助镀剂及助镀液
CN108048826A (zh) 一种线材拉拔用除锈磷化液及其制备方法
CN104818491A (zh) 一种清洁型金属表面处理剂
CN104451634A (zh) 铝及铝合金钝化液、制备方法及其使用方法
CN107904605B (zh) 一种环保型酸洗除锈防锈剂
CN101555576B (zh) 一种热浸镀用助镀剂添加剂
CN106958024B (zh) 一种环保型除锈磷化剂及其制备和使用方法
CN105951070A (zh) 一种用于钢铁表面处理的磷化液及其制备方法
CN108754468A (zh) 热镀锌无铬钝化剂
CN105755471B (zh) 一种钛-钢复合材料的金相腐蚀剂及腐蚀方法
CN103981474A (zh) 一种用于钢铁溶剂法热浸镀的高耐蚀锌基合金镀层
CN105018943B (zh) 一种酸洗添加剂及其制备方法
CN104278261A (zh) 用于除锈、除氧化铁皮及磷化的环保型磷酸浓缩液与应用
JP5593532B2 (ja) 亜鉛又は亜鉛合金めっき上にクロムフリー化成皮膜を形成するための化成処理水溶液及びそれより得られたクロムフリー化成皮膜
JP2012241215A (ja) 金属表面への微細構造皮膜形成液
CN109504838A (zh) 一种钢丝热处理工艺
CN109852975A (zh) 一种镀锌设备酸洗缓蚀剂
JP4054287B2 (ja) アルミニウム及びアルミニウム合金の表面処理方法
CN107513682A (zh) 一种酸循环的镀锌工艺
CN102242367B (zh) 多功能edta清洗缓蚀剂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant