CN108047056A - 一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法 - Google Patents

一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108047056A
CN108047056A CN201711474664.1A CN201711474664A CN108047056A CN 108047056 A CN108047056 A CN 108047056A CN 201711474664 A CN201711474664 A CN 201711474664A CN 108047056 A CN108047056 A CN 108047056A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen chloride
preparation
amine
double
gas flow
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711474664.1A
Other languages
English (en)
Inventor
周荣奇
李鹏飞
程终发
陈树招
林胜涛
齐晓婧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Taihe Water Treatment Technologies Co Ltd
Original Assignee
Shandong Taihe Water Treatment Technologies Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Taihe Water Treatment Technologies Co Ltd filed Critical Shandong Taihe Water Treatment Technologies Co Ltd
Priority to CN201711474664.1A priority Critical patent/CN108047056A/zh
Publication of CN108047056A publication Critical patent/CN108047056A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种双(2‑氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，具体所述方法是以二乙醇胺为原料，采用路易斯酸做催化剂，以氯化氢作为氯化试剂进行取代反应制备双(2‑氯乙基)胺盐酸盐。本发明所述的方法为公司副产氯化氢，原料易得，反应快速；产品收率和纯度高；使用副产氯化氢作为氯代试剂替代氯化亚砜，避免了污染性气体二氧化硫等的生成，大大降低了环境污染。

Description

一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工品领域，具体涉及一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法。
背景技术
双(2-氯乙基)胺盐酸盐是一种非常重要的精细化工中间体，广泛用于医药、农药等化工领域。分子中含有强极性的C-Cl键，有较高的化学反应活性，可与多种亲核试剂作用发生取代反应，衍生多种功能化合物，如与N,N-二甲基十二烷基叔胺进行季铵化反应，制备Gemini表面活性剂；与三甲胺、环氧氯丙烷，通过季铵化、共聚反应，合成主、侧链都有季氮原子的阳离子聚合物；与胺基发生环化反应，制备哌嗪类医药中间体。
双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法主要有两种：方法1是采用二乙醇胺和浓盐酸为原料合成制备；方法2是以二乙醇胺与二氯亚砜为原料合成制备。方法1必须使用高浓度强酸来促使反应发生并需要加入脱水剂，反应时间很长、收率低。方法2反应简单快速，但是氯化亚砜价格相对较高，导致原材料成本增加，同时副产品为污染性气体二氧化硫，具有较大污染性，会造成环境污染。
国外对该产品的开发较早，我国对于该产品的生产和研发处于起步阶段，鉴于目前国内对其需求量不断增大，开展双(2-氯乙基)胺盐酸盐的研究工作十分必要。尤其开发出一条工艺合理、污染少、产品质量高的工艺合成路线，对于满足各行业的迫切需求意义重大。目前尚没有发现以二乙醇胺和氯化氢气体为原料，采用气相法制备双(2-氯乙基)胺盐酸盐的报道。因此，采用二乙醇胺和氯化氢反应制备双(2-氯乙基)胺盐酸盐，寻找合适的催化剂，大大提高反应速率，缩短反应时间，将具有重大的意义，尤其会对副产为氯化氢的厂家带来巨大的经济效益。
发明内容
为克服现有工艺的不足，本发明研究了一种利用工业副产氯化氢做氯化试剂，以路易斯酸作为催化剂，以二乙醇胺作为原料，发生氯化反应生成高纯度的双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法。
本发明采用的以下的方案进行制备：
一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，通过下式工艺制备：
(1)将二乙醇胺加入到三口反应瓶中，搅拌，出口端接装有吸收溶液的缓冲瓶，室温条件下，开始通氯化氢，至体系pH值为2~3时，停止通氯化氢气体；
(2)在步骤（1）所述的容器中加入有机酸，升温，再次通氯化氢，边反应边蒸馏，将生成的水蒸除；
(3)步骤(2)反应结束，停止加热，同时停止通氯化氢，降至室温，加入无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，干燥得双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品。
进一步地，步骤(1)所述的氯化氢气体流量：二乙醇胺1mol时，氯化氢气体流量为300~500mL/min，通气时间为45~75min。。
优选地，步骤(2)所述的路易斯酸为硫酸铁、氯化铁、硫酸铜或硫酸铈。
优选地，步骤(2)所述的路易斯酸与步骤(1)所述的二乙醇胺的质量比0.05~0.10:1。
优选地，步骤(1)所述的吸收溶液为0.1-2M的氢氧化钠溶液。
优选地，步骤(2)所述的反应温度为140~160℃，所述边反应边蒸馏的反应时间为3~5小时
优选地，步骤(2)所述的氯化氢气体流量：二乙醇胺1mol时，氯化氢气体流量为400~600mL/min。
优选地，步骤(3)所述的无水乙醇与二乙醇胺的质量比为0.2~0.5:1。
优选地，步骤(3)所述的干燥采用50~60℃真空干燥。
有益效果
本发明的研究为双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备提供了一种“绿色生产”方法，本工艺原料易得，反应快速，能耗较低；产率高；产品纯度可达99%。本发明非常适用于副产氯化氢厂家的高附加值产品利用，有效实现了副产氯化氢的再生利用， 经济效益和社会效益巨大。
具体实施方式
结合实施例对本发明作进一步的说明，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1
一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将105g二乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用2M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为2，停止通气。
(2)加入5.25g氯化铁，开始加热，升至140℃，再次通氯化氢，气体流量为400mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应5小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入21g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体162g，即为双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率90.8%，GC纯度99.1%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例2
一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将105g二乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用0.1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为300mL/min，通气时间为75min，pH值约为3，停止通气；
(2)加入7.85g硫酸铁，开始加热，升至160℃，再次通氯化氢，气体流量为600mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应3.5小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入52.5g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体158g，即为双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率88.5%，GC纯度99.4%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例3
一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将105g二乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为400mL/min，通气时间为56min，pH值约为2，停止通气；
(2)加入10.5g硫酸铜，开始加热，升至160℃，再次通氯化氢，气体流量为600mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应3小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入40g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体160g，即为双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率89.6%，GC纯度99.4%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例4
一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将105g二乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为3，停止通气；
(2)加入5.25g硫酸铈，开始加热，升至160℃，再次通氯化氢，气体流量为500mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应4小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入40g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体161g，即为双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率90.2%，GC纯度99.2%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例5
一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将105g二乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为3，停止通气；
(2)加入7.5g硫酸铈，开始加热，升至160℃，再次通氯化氢，气体流量为600mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应3小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入21g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体163g，即为双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率91.3%，GC纯度99.1%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例6
一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将105g二乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为3，停止通气；
(2)加入10.5g硫酸铈，开始加热，升至160℃，再次通氯化氢，气体流量为600mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应3小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入21g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体161g，即为双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率90.2%，GC纯度99.0%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
实施例7
一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法通过下述原理合成：
具体的操作步骤为：
(1)将105g二乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为2，停止通气；
(2)加入4.2g硫酸铁，开始加热，开始加热，升至170℃，再次通氯化氢，气体流量为700mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应6小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入70g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体143g，即为双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率80.1%，GC纯度99.1%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。
对比例1
具体的操作步骤为：
(1)将105g二乙醇胺加入到三口反应瓶中，开启搅拌，出口端接缓冲瓶，并用1M的氢氧化钠溶液作吸收，室温条件下开始通氯化氢，气体流量为500mL/min，通气时间为45min，pH值约为3，停止通气；
(2)开始加热，升至160℃，再次通氯化氢，气体流量为600mL/min。边反应边蒸馏，及时将生成的水蒸除。反应5小时，停止加热，同时停止通气。温度降至室温，加入30g无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，50~60℃真空干燥5小时，收料得固体53g，即为双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品，收率29.7%，GC纯度85.0%（SE-54色谱柱；检测器：氢火焰离子化检测器，柱温：50℃；检测室温度：250℃；汽化室温度：250℃；载气（N2）：30ml/min；分流比1：60；氢气：30 ml/min；空气：300 ml/min，进样量1μL）。

Claims (9)

1.一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法，其特征在于，通过下式工艺制备：
具体采用以下步骤进行制备：
(1)将二乙醇胺加入到容器中，搅拌，出口端接装有吸收溶液的缓冲瓶，室温条件下，开始通氯化氢，至体系pH值为2~3时，停止通氯化氢气体
(2)在步骤（1）所述的容器中加入路易斯酸，升温，再次通氯化氢，边反应边蒸馏，将生成的水蒸除；
(3)步骤(2)反应结束，停止加热，同时停止通氯化氢，降至室温，加入无水乙醇，搅拌，抽滤，得滤饼，干燥得双(2-氯乙基)胺盐酸盐成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的氯化氢气体流量：二乙醇胺1mol时，氯化氢气体流量为300~500mL/min，通气时间为45~75min。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的路易斯酸为硫酸铁、氯化铁、硫酸铜或硫酸铈。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的路易斯酸与步骤(1)所述的二乙醇胺的质量比0.05~0.10:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的吸收溶液为0.1-2M的氢氧化钠溶液。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的反应温度为140~160℃，所述边反应边蒸馏的反应时间为3~5小时。
7.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的氯化氢气体流量：二乙醇胺1mol时，氯化氢气体流量为400~600mL/min。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的无水乙醇与二乙醇胺的质量比为0.2~0.5:1。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的干燥采用50~60℃真空干燥。
CN201711474664.1A 2017-12-29 2017-12-29 一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法 Pending CN108047056A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711474664.1A CN108047056A (zh) 2017-12-29 2017-12-29 一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711474664.1A CN108047056A (zh) 2017-12-29 2017-12-29 一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108047056A true CN108047056A (zh) 2018-05-18

Family

ID=62128931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711474664.1A Pending CN108047056A (zh) 2017-12-29 2017-12-29 一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108047056A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56133247A (en) * 1980-03-21 1981-10-19 Teijin Ltd Production of 2-chloroethylamine hydrochloride
JPH08151351A (ja) * 1994-11-28 1996-06-11 Mitsui Toatsu Chem Inc クロロアルキルアミン塩酸塩の製造法
JP2004244377A (ja) * 2003-02-14 2004-09-02 Nissan Chem Ind Ltd アリールピペラジン誘導体の製造法
CN102548955A (zh) * 2009-09-10 2012-07-04 Zach系统股份公司 用于制备西那卡塞特的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56133247A (en) * 1980-03-21 1981-10-19 Teijin Ltd Production of 2-chloroethylamine hydrochloride
JPH08151351A (ja) * 1994-11-28 1996-06-11 Mitsui Toatsu Chem Inc クロロアルキルアミン塩酸塩の製造法
JP2004244377A (ja) * 2003-02-14 2004-09-02 Nissan Chem Ind Ltd アリールピペラジン誘導体の製造法
CN102548955A (zh) * 2009-09-10 2012-07-04 Zach系统股份公司 用于制备西那卡塞特的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103420918B (zh) 维生素b1关键中间体2-甲基-4-氨基-5-氨基甲基嘧啶的简便制备方法
CN103360410B (zh) 氧氟沙星制备方法
CN103254058B (zh) 一种2,3,3,3-四氟丙酸的合成方法
CN105732694B (zh) 一种吸附提纯1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷的方法
CN108047056A (zh) 一种双(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法
CN103214328B (zh) 一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法
CN107673995A (zh) 一种合成氰氟草酯的方法
CN104860857B (zh) 甲基氨基硫脲合成工艺
CN103553859A (zh) 一种由酰胺制备胺类化合物中间体的方法
CN110563623A (zh) 一种合成l-(+)-硒代蛋氨酸的方法
CN108003036B (zh) 一种2-氯乙胺盐酸盐的制备方法
CN103880699B (zh) 一种酰亚胺类化合物的合成方法
CN102898314B (zh) 一种盐酸特比萘芬的制备方法
CN103435477B (zh) 一种合成对乙氧基苯甲酸的方法
CN106397239B (zh) 氨基酸酯阳离子型手性离子液体及其制备方法
CN109651069A (zh) 一种直链全氟烷烃的合成方法
CN105294506B (zh) 一种胍基长链双子季铵盐及其制备方法
CN108164428B (zh) 一种三(2-氯乙基)胺盐酸盐的制备方法
CN104447506B (zh) 2‑乙酰基‑9‑烷基咔唑的制备方法
CN104230751B (zh) 一种2,4,4,4-四氯丁腈的合成方法
CN102344419A (zh) 广谱抗真菌药氟康唑的制备方法
CN104888844A (zh) 一种合成哌嗪的催化剂制备方法
CN105294399A (zh) 一种乙醇钠的制备方法
CN107892677A (zh) 一种盐酸普莫卡因的制备方法
CN105016984A (zh) 一种2-(2-乙氧基苯氧基)溴代乙烷的工业化制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180518

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication