CN107969772A - 钟表或首饰的元件的防油处理方法 - Google Patents

钟表或首饰的元件的防油处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107969772A
CN107969772A CN201710999378.0A CN201710999378A CN107969772A CN 107969772 A CN107969772 A CN 107969772A CN 201710999378 A CN201710999378 A CN 201710999378A CN 107969772 A CN107969772 A CN 107969772A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
treatment
proofing agent
solvent
base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710999378.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107969772B (zh
Inventor
C·拉努克斯
C·勒顿多
N·弗朗索瓦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Swatch Group Research and Development SA
Original Assignee
Swatch Group Research and Development SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to EP16195445.8A priority Critical patent/EP3315214B1/fr
Priority to EP16195445.8 priority
Application filed by Swatch Group Research and Development SA filed Critical Swatch Group Research and Development SA
Publication of CN107969772A publication Critical patent/CN107969772A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107969772B publication Critical patent/CN107969772B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B37/00Cases
    • G04B37/22Materials or processes of manufacturing pocket watch or wrist watch cases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/38Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing halogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A44HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44CPERSONAL ADORNMENTS, e.g. JEWELLERY; COINS
    • A44C27/00Making jewellery or other personal adornments
    • A44C27/001Materials for manufacturing jewellery
    • A44C27/005Coating layers for jewellery
    • A44C27/007Non-metallic coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J10/00Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053Details of the reactor
    • B01J19/0073Sealings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L1/00Enclosures; Chambers
    • B01L1/02Air-pressure chambers; Air-locks therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/60Deposition of organic layers from vapour phase
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • B05D5/083Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00Additional constructional details
    • B01L2300/04Closures and closing means
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00Additional constructional details
    • B01L2300/14Means for pressure control
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/06Perfluorinated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended

Abstract

本发明涉及防油处理至少一部分基材表面的方法,包括以下步骤:a)制备防油剂,b)任选地,准备基材表面,c)将基材和防油剂在环境压力下放入室中,d)将CO2在25‑74巴的压力和10‑80℃的温度下在1‑30分钟的时间内加入气密室中,e)降低在该室中的压力,和f)从该室取出经过防油处理的基材。

Description

钟表或首饰的元件的防油处理方法
技术领域
[0001] 本发明涉及机械领域,尤其涉及钟表或首饰领域。本发明更尤其涉及对在钟表或 首饰中存在的基材的至少一部分表面进行防油处理(epilamization)的方法。
背景技术
[0002] 有各种改进基材表面状态的方法,其中通过使用合适试剂进行处理以特定改进某 些表面性能。例如,在机械领域中,尤其在钟表领域中以及在首饰领域中,制品或元件的表 面的防油处理通常用防油剂(epilame agent)实现,从而控制和降低所述表面在使用期间 的表面能。更具体地说,防油剂的目的是防止油或润滑油在钟表或首饰的元件表面上扩展, 这通过在元件表面上形成不可见的疏水性和疏油性分子层进行,以使润滑剂保留在经处理 表面上的预定位置,从而防止油铺展。在操作区域内保持润滑剂提高了其耐久性。
[0003] 目前,大多数市售防油剂,例如MoebhlS® Fix〇dr〇p®FK/BS或3M™Fluorad™ 系列(FC-722等),包含溶解在全氟化或氟化溶剂中的氟聚合物。防油处理方法通常通过将 待防油处理的组分在由负载防油剂的全氟化或氟化溶剂形成的防油浴中浸涂进行。
[0004] 目前最常用的氟化溶剂是十四氟己烷和3M™HFE-7100。但是,十四氟己烷尤其具有 在蒸发后形成温室效应气体的缺点,这是因为其保持对空气稳定达到3200年,并具有7, 400C02当量的全球变暖潜力。
[0005] 因为新环境法规已经禁止使用这种溶剂,所以开发新型氟化溶剂。但是,虽然这些 新型氟化溶剂(例如3M™HFE-7200)在空气中不太稳定,但是它们仍然对环境有影响。所以, 它们需要使用机器或其它密闭设备,这些不太受未来更严格法规的影响。另外,这些新型氟 化溶剂是较昂贵的。
[0006] 为了代替使用毒性和昂贵氟化溶剂的常规防油处理方法,EP专利申请1927648建 议了防油处理方法,其中使用在水和丙醇的混合物中的防油剂分子溶液。这种防油处理方 法的缺点是仅仅能使用十分有限数目的防油剂,这是因为防油剂分子必须能溶于水/丙醇 混合物。但是,本领域技术人员知道使用氟化分子获得最佳的防油性能,但是氟化分子在 水/丙醇混合物中具有非常低的溶解度。
[0007] 最后,在常规浸涂防油处理方法中使用的防油剂浓度是非常低的(通常是20-250mg/L),并且所用的氟化溶剂是挥发性的(沸点低于IO(TC)。所以,防油浴的日常工业管 理是复杂的,这是因为必须通过滴定检查在防油浴中的防油剂浓度,并根据防油浴的组成 变化加入防油剂的浓溶液或溶剂。
发明内容
[0008] 本发明的目的是克服已知防油处理方法的各种缺点。
[0009] 更准确而言,本发明的目的是提供新型防油处理方法,此方法能实现与常规浸涂 防油处理方法相比同等或更高的品质的防油处理。
[0010] 本发明的目的也是提供新型的环境友好的防油处理方法,其中避免使用大量的毒 性氟化溶剂。
[0011] 本发明的目的也是提供新型的经济可行的防油处理方法,其中避免使用大量的昂 贵的氟化溶剂。
[0012] 本发明的目的也是提供新型的防油处理方法,使得可以简化防油浴的日常管理。
[0013] 为此,本发明涉及防油处理至少一部分基材表面的方法,包括以下步骤:
[00M] a)制备防油剂,
[0015] b)任选地,准备基材表面,
[0016] c)将基材和防油剂在环境压力下放入室中,
[0017] d)将⑶2在25-74巴的压力和10-80°c的温度下在1-30分钟的时间内加入气密室 中,
[0018] e)降低在该室中的压力,和
[0019] f)从该室取出经过防油处理的基材。
[0020] 根据本发明,CO2是以接近超临界条件的形式使用以输送防油剂,并实现所述防油 剂的不可见的疏水性和疏油性分子层的沉积。因此,本发明方法显著减少或避免使用氟化 溶剂,所以本发明方法是环境友好和经济可行的,且同时保持防油品质。
具体实施方式
[0021] 防油处理方法涉及在基材表面上沉积防油剂层,基材通常属于要与润滑剂接触的 钟表或首饰的元件。防油剂层形成不可见的疏水性和疏油性分子层,避免了润滑剂的铺展。
[0022] 根据本发明,对所述基材的至少一部分表面进行防油处理的方法包括以下步骤:
[0023] a)制备防油剂,
[0024] b)任选地,准备基材表面,
[0025] c)将基材和防油剂在环境压力、S卩0.6-1.1巴下放入室中,并对该室进行气密性密 封,
[0026] d)将⑶2在25-74巴、优选45-70巴、更优选50-60巴的压力和10-80°C、优选25-60 °C、更优选30-50°C的温度下在1-30分钟、优选1-20分钟、更优选3-15分钟的时间内加入气 密室中,
[0027] e)降低在该室中的压力,和
[0028] f)从该室取出经过防油处理的基材。
[0029] —般而言,根据步骤b),必须在防油处理之前仔细地清洁基材表面,以使此表面是 十分干净的。可以使用本领域技术人员公知的任何合适的表面准备处理方式。但是,有利的 是,步骤b)可以包括在10-80°C的温度和25-250巴的压力下对基材进行CO2表面处理达到1-60分钟的时间。这种处理尤其可以从表面清除灰尘颗粒和油脂。有利的是,在步骤b)中的处 理是在与进行步骤d)的相同室中进行,这允许本发明的不同步骤接连进行,避免了任何组 分的处理。在这种情况下,为了进行步骤b),放置基材的室是密闭的,然后开放以在步骤c) 中在室中放置防油剂,然后再次关闭以进行步骤d)。
[0030] 在一个特别有利的方案中,任何公知的防油剂可以用于本发明方法中。优选,防油 剂是氟化聚合物;有利的是,防油剂选自本申请人的EP专利申请3070133中所述的防油剂。 此选择有利地获得能耐制表者清洁的防油膜。
[0031] 在第一个实施方案中,防油剂可以纯形式放入室中。
[0032] 在第二个实施方案中,防油剂可以在溶剂中的溶液形式放入室中。根据室容积和 CO2压力,将确定合适的防油剂溶剂的体积和浓度以获得防油剂在溶剂/CO2混合物中的浓度 是IOmg至5g/1000g混合物(CO2+溶剂),优选50mg至lg/1000g混合物(CO2+溶剂),甚至更优选 100-500mg/1000g混合物(CO2+溶剂)。
[0033] 优选,所述溶剂是有机溶剂,优选氟化溶剂,更优选全氟烯烃。
[0034] 所以,当防油剂是在氟化溶剂中的溶液时,与用于常规防油浴的量相比,用于本发 明方法的氟化溶剂的量是非常小的。
[0035] 优选,在步骤e)中在室中的压力降低缓慢地进行,在数秒至数分钟的时间内进行, 例如5秒至10分钟。有利的是,回收并循环C02。有利的是,回收防油剂并再用于随后批料的 防油处理。
[0036] 优选,本发明的防油处理方法还在步骤e)和f)之间包括对经防油处理的基材进行 额外热处理的步骤g)。例如,经防油处理的基材在室中加热到30-80°C的温度达到2-30分钟 的时间。这种热处理改进了防油剂对所处理基材的表面的粘合。
[0037] 有利的是,其至少一部分被防油剂涂覆的基材表面是由选自以下的材料制成:金 属,金属氧化物,聚合物,蓝宝石,红宝石,硅,氧化硅,氮化硅,碳化硅,DLC (类金刚石),以及 它们的合金。
[0038] 更具体而言,基材表面可以由以下材料制成:钢,贵金属例如金、铑、钯、铂,或者掺 杂或未掺杂的铝、锆、钛、铬、锰、镁、铁、镍、铜、锌、钼、银、钨的金属氧化物,以及它们的合 金,或者聚甲醛或丙烯酰胺。
[0039] 本发明方法能批次处理组件。另外,所有不同的步骤可以在相同的室中进行,这避 免了不必要的处理操作。本发明方法避免使用由昂贵和毒性氟化溶剂制成的防油浴,并进 一步避免对防油浴的监控。所以本发明方法是环境友好的、经济可行和易于实施的。另外, 本发明方法使得能获得与常规浸涂防油处理方法至少相同的防油品质。特别是,根据本发 明方法处理的基材不具有任何防油剂的残余痕迹,防油剂的有效性是相似的,并且沉积防 油剂的耐清洁性是至少相同的。
[0040] 以下实施例用于说明本发明,但不限制其范围。
[0041] 在本申请人的EP专利3070133中所述的化合物用作防油剂。
Figure CN107969772AD00051
[0043] 所用的工序:
[0044] 准备基材:
[0045] 在防油处理之前,使用标准制表方法清洁不同类型的基材。更具体而言,用 Rubisol溶液在超声波的存在下清洁部件,用异丙醇冲洗数次,然后在热空气中干燥。
[0046] 根据本发明对基材的防油处理(CO2辅助的):
[0047] 根据本发明,向高压釜(255ml)中加入:
[0048] -不同性质的要防油处理的基材,
[0049] -30ml的在Vertrel Suprion中的lg/L防油剂溶液。
[0050] 关闭高压釜,然后将225ml的⑶2在55巴的压力和40°C的温度下加入高压釜中。防 油处理时间设定为10分钟,然后将高压釜缓慢解压(解压时间是40秒),并加热到65°C达到 15分钟。最后,取出经防油处理的基材并进行分析。
[0051] 对比例:通过浸涂进行防油处理
[0052] 通过将基材浸入防油剂(上述结构)的溶液中(溶剂:250mg/L DuPont™Vertrel® Suprion™)、然后在热空气中干燥进行防油处理。
[0053] 防油处理的效果和性能:
[0054] -美学外观:
[0055] 根据本发明方法(CO2辅助的)和对比方法(浸涂)进行防油处理的基材进行目测。 在这两种情况下,防油膜都是不可见的。
[0056] -接触角:
[0057] 防油剂的效果是通过沉积润滑剂:M0EBIUS 9010油的液滴评价的。在基材和润滑 剂之间的接触角是在DataPhysics OCA检测仪器上检测的。
[0058] 结果如下所示:
Figure CN107969772AD00061
[0060] -耐清洁性
[0061] 防油剂的耐清洁性是在经防油处理的部件进行3个接连的清洁操作之后评价的 (用Rubiso 1溶液进行的标准制表清洁)。
[0062] 结果如下所示:
[0063]
Figure CN107969772AD00071
[0064] 结论:
[0065] 上述结果显示在本发明方法(CO2辅助的)和对比方法(浸涂)中,刚好在防油处理 之后和在用9010油进行三次制表清洁操作之后得到的接触角是相当的。在一些情况下(Ni 或POM基材),当用本发明方法沉积时,防油剂的耐清洁性甚至稍微更优异。这表明可以有利 地用本发明的CO2辅助的防油处理方法代替使用大量溶剂的浸涂方法,本发明方法是环境 友好和经济可行的,且没有性能下降(防油处理和耐防油处理性)。

Claims (17)

1. 一种防油处理至少一部分基材表面的方法,包括以下步骤: a) 制备防油剂, b) 任选地,准备基材表面, c) 将基材和防油剂在环境压力下放入室中, d) 将CO2在25-74巴的压力和10-80°C的温度下在1-30分钟的时间内加入气密室中, e) 降低在该室中的压力,和 f) 从该室取出经过防油处理的基材。
2. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于在步骤d)中在气密室中的压力是45-70 巴。
3. 根据权利要求2的防油处理方法,其特征在于在步骤d)中在气密室中的压力是50-60 巴。
4. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于在步骤d)中在气密室中的温度是25-60 cC。
5. 根据权利要求4的防油处理方法,其特征在于在步骤d)中在气密室中的温度是30-50 cC。
6. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于步骤d)的时间是1-20分钟。
7. 根据权利要求6的防油处理方法,其特征在于步骤d)的时间是3-15分钟。
8. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于此方法还在步骤e)和f)之间包括对经 过防油处理的基材进行热处理的步骤g)。
9. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于步骤b)包括在10-80°C的温度和25-250 巴的压力下进行CO2处理。
10. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于防油剂是纯形式。
11. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于防油剂是在溶剂中的溶液形式,其在 溶剂/CO2混合物中的浓度是IOmg至5g/1000g混合物(CO2+溶剂)。
12. 根据权利要求11的防油处理方法,其特征在于防油剂在溶剂/CO2混合物中的浓度是 50mg至lg/1000g混合物(CO2+溶剂)。
13. 根据权利要求12的防油处理方法,其特征在于防油剂在溶剂/CO2混合物中的浓度是 IOOmg至500mg/1000g混合物(CO2+溶剂)。
14. 根据权利要求11的防油处理方法,其特征在于溶剂是氟化溶剂。
15. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于防油剂是氟化聚合物。
16. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于其至少一部分被防油剂涂覆的基材的 表面是由选自以下的材料制成:金属,金属氧化物,聚合物,蓝宝石,红宝石,娃,氧化娃,氮 化硅,碳化硅,DLC (类金刚石),以及它们的合金。
17. 根据权利要求1的防油处理方法,其特征在于基材属于钟表或首饰的元件。
CN201710999378.0A 2016-10-25 2017-10-24 钟表或首饰的元件的防油处理方法 Active CN107969772B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16195445.8A EP3315214B1 (fr) 2016-10-25 2016-10-25 Procédé d'épilamage d'un élement d'une pièce d'horlogerie ou de bijouterie
EP16195445.8 2016-10-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107969772A true CN107969772A (zh) 2018-05-01
CN107969772B CN107969772B (zh) 2020-09-08

Family

ID=57394330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710999378.0A Active CN107969772B (zh) 2016-10-25 2017-10-24 钟表或首饰的元件的防油处理方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10260018B2 (zh)
EP (1) EP3315214B1 (zh)
JP (1) JP6470815B2 (zh)
CN (1) CN107969772B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3627237A1 (fr) * 2018-09-20 2020-03-25 ETA SA Manufacture Horlogère Suisse Composant en materiau micro-usinable pour resonateur à haut facteur de qualité
EP3799964A1 (fr) * 2019-10-02 2021-04-07 ETA SA Manufacture Horlogère Suisse Procdede de fabrication d'une piece mecanique epilamee

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH286867A (de) * 1950-07-03 1952-11-15 Foerderung Forschung Gmbh Epilamisierungsverfahren.
US20060065288A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Darko Babic Supercritical fluid processing system having a coating on internal members and a method of using
US7191787B1 (en) * 2003-02-03 2007-03-20 Lam Research Corporation Method and apparatus for semiconductor wafer cleaning using high-frequency acoustic energy with supercritical fluid
WO2007013881A3 (en) * 2004-09-27 2007-05-03 Univ Auburn Selection and deposition of nanoparticles using co2-expanded liquids
CN104507588A (zh) * 2012-05-10 2015-04-08 瑞士钟表研究协会 使用含有磷酸分子和胺的组合物涂覆旨在用于钟表制造的表面
DE102013226215A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-18 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren zur Hydrophobierung und/oder Oleophobierung eines Werkstoffs sowie hydrophobiertes und/oder oleophobiertes Bauteil
CN105985501A (zh) * 2015-03-18 2016-10-05 斯沃奇集团研究和开发有限公司 包含涂有防油扩散剂的表面的基质和该基质的防油扩散方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2897778A (en) * 1953-12-15 1959-08-04 Held Fritz Apparatus for epilamizing surfaces
CA2291146C (en) * 1997-05-30 2008-09-09 Micell Technologies Surface treatment
JP3971243B2 (ja) * 2002-05-31 2007-09-05 花王株式会社 塗布物の製造法
EP1927648A1 (fr) 2006-12-01 2008-06-04 Rolex Sa Couche ultra-mince hydrophobe et oléophobe, procédé de fabrication et utilisation en horlogerie comme épilame
US8951630B2 (en) * 2006-12-01 2015-02-10 Rolex S.A. Ultra-thin hydrophobic and oleophobic layer, method of manufacture and use in watchmaking as an epilame and in mechanical engineering as a barrier film
JP5379603B2 (ja) * 2009-08-12 2013-12-25 株式会社神戸製鋼所 金属類含有材の製造方法
JP2012076050A (ja) * 2010-10-05 2012-04-19 Towa Corp 表面処理方法、表面処理物および表面処理システム
CN103476908B (zh) * 2010-12-23 2015-12-16 劳力士有限公司 用于增加钟表制造元件的疏油性的组合物
EP3070133B1 (fr) 2015-03-18 2019-02-20 The Swatch Group Research and Development Ltd. Pièce d'horlogerie ou de bijouterie comprenant une surface recouverte d'un agent épilame et procédé d'épilamage d'un tel substrat

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH286867A (de) * 1950-07-03 1952-11-15 Foerderung Forschung Gmbh Epilamisierungsverfahren.
US7191787B1 (en) * 2003-02-03 2007-03-20 Lam Research Corporation Method and apparatus for semiconductor wafer cleaning using high-frequency acoustic energy with supercritical fluid
WO2007013881A3 (en) * 2004-09-27 2007-05-03 Univ Auburn Selection and deposition of nanoparticles using co2-expanded liquids
US20060065288A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Darko Babic Supercritical fluid processing system having a coating on internal members and a method of using
CN104507588A (zh) * 2012-05-10 2015-04-08 瑞士钟表研究协会 使用含有磷酸分子和胺的组合物涂覆旨在用于钟表制造的表面
DE102013226215A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-18 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren zur Hydrophobierung und/oder Oleophobierung eines Werkstoffs sowie hydrophobiertes und/oder oleophobiertes Bauteil
CN105985501A (zh) * 2015-03-18 2016-10-05 斯沃奇集团研究和开发有限公司 包含涂有防油扩散剂的表面的基质和该基质的防油扩散方法

Also Published As

Publication number Publication date
US10260018B2 (en) 2019-04-16
JP6470815B2 (ja) 2019-02-13
US20180112144A1 (en) 2018-04-26
EP3315214B1 (fr) 2020-07-15
JP2018069233A (ja) 2018-05-10
CN107969772B (zh) 2020-09-08
EP3315214A1 (fr) 2018-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107969772A (zh) 钟表或首饰的元件的防油处理方法
Li et al. Corrosion properties of active screen plasma nitrided 316 austenitic stainless steel
US9771661B2 (en) Methods for producing a high temperature oxidation resistant MCrAlX coating on superalloy substrates
TW200416301A (en) Method of producing metal member with enhanced corrosion resistance by salt bath nitriding
EP0370838B1 (fr) Procédé de protection de surface de pièces métalliques contre la corrosion à température élevée, et pièce traitée par ce procédé
TWI248987B (en) Surface-carbonitrided stainless steel parts excellent in wear resistance and method for their manufacture
JPH08158058A (ja) Ni−P−B系無電解めっき皮膜及びこの皮膜を用いた機械部品
CH648602A5 (de) Verfahren zur herstellung schuetzender oxidschichten.
RU2721728C1 (ru) Стальной элемент с модифицированной поверхностью, образованный путем пропитки никелем и цинком, и способ его изготовления
CN104561943A (zh) 用于线路板的化学镀镍钯合金工艺
Szewczyk-Nykiel et al. Effect of aging temperature on corrosion behavior of sintered 17-4 PH stainless steel in dilute sulfuric acid solution
Bernasconi et al. Ruthenium electrodeposition from deep eutectic solvents
Oliveira et al. Effect of current density, temperature and bath pH on properties of Ni–W–Co alloys obtained by electrodeposition
JP2008545886A5 (zh)
CN107354424B (zh) 一种抑制高强钢钢板表面选择性氧化的蒸镀锌预处理工艺
CN107475700A (zh) 一种耐腐蚀的铜合金表面处理方法
Ajayi et al. Experimental investigation of the effect of ZnO-Citrus sinensis nano-additive on the electrokinetic deposition of zinc on mild steel in acid chloride
JPH0637897B2 (ja) ころがり軸受
CN101184863A (zh) 诸如电接触弹簧的金属条状产品及其制造方法
KR100513563B1 (ko) 티탄 존재 하에서의 금속 모재의 질화 열처리방법
JPH09249959A (ja) オーステナイト系金属に対する浸炭処理方法およびそれによって得られたオーステナイト系金属製品
CN108950471A (zh) 一种金属产品表面耐腐蚀处理工艺
Ezuber et al. Role of thiosulfate in susceptibility of AISI 316L austenitic stainless steels to pitting corrosion in 3.5% sodium chloride solutions
Singh et al. Effect of cryogenic treatment on mechanical and metallurgical properties of SS410
CH713072A2 (fr) Procédé d'épilamage d'un élément d'une pièce d'horlogerie ou de bijouterie.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1254236

Country of ref document: HK

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant