CN107903396A - 醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜及其制备方法及应用 - Google Patents

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CN107903396A CN201711212658.9A CN201711212658A CN107903396A CN 107903396 A CN107903396 A CN 107903396A CN 201711212658 A CN201711212658 A CN 201711212658A CN 107903396 A CN107903396 A CN 107903396A
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Abstract

本发明公开了一种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜及其制备方法以及应用其制备质子交换膜的方法，这种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的重复单元中含有至少两个由醚键桥接的砜基，磺酸基团更加集中，且砜基的存在可以进一步降低磺酸基团所在苯环的质子导电率，提高质子交换膜的质子导电率和耐水解稳定性。本发明得到的聚合物具有较高的分子量、优良的溶解性与良好的热稳定性；本发明制备工艺简单，反应条件易于控制，适用于工业化生产。应用本发明醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜制备的质子交换膜具有较高的质子导电率，其组装的单电池具有良好的电池性能。

Description

醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜及其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体是涉及一种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜及其制备方法和以其为原料的质子交换膜的制备方法和应用。
背景技术
磺化聚醚砜的合成通常可以通过后磺化法或者由磺化单体直接聚合法得到，前者操作步骤简单但是难以精确控制聚合物的磺化度，后者可以精确控制磺化度并且通过设计将磺酸基团连接在与砜基相连的苯环上。
采用磺化单体直接聚合法可以精确控制聚合物的磺化度；此外，通过设计可以将磺酸基团连接在与砜基相连的苯环上，砜基的强吸电子性既可以增加磺酸基团的酸性，提高质子交换膜的导电率，同时可以提高聚合物的水解稳定性。而通常来说，文献报道的磺化聚醚砜的重复单元中只有一个砜基，结构较为单一，可以引入磺酸基团的位点较少，一定程度上限制了其应用。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提出一种重复单元中含有多个砜基基团的由醚键桥接的磺化聚醚砜及其制备方法，以及应用这种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜制备质子交换膜的方法。这种磺化聚醚砜的重复单元中含有至少两个通过醚键桥接的砜基，具有更多磺化位点，且砜基的存在能够进一步降低磺酸基团所在苯环的电子云密度，有利于提高质子交换摸的质子导电率以及耐水性；此外，醚键的引入可以适当增加聚合物链的柔性，有利于提高聚合物的溶解性以及质子交换膜的韧性。
本发明的技术方案是这样实现的：
一种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜，包括具有通式(I)的磺化聚醚砜均聚物(x＝1)和磺化聚醚砜共聚物(0＜x＜1)：
其中，R1包括：
R2包括：
R3包括：
a＝0或1，b＝0，1或2，0＜x≤1。
一种制备醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的方法，包括磺化聚醚砜均聚物(x＝1)的制备方法和磺化聚醚砜共聚物(0＜x＜1)的制备方法，其合成路线如图1所示。
所述磺化聚醚砜均聚物(x＝1)的制备方法包括以下步骤：
在氮气保护下，将等摩尔量的二卤砜基磺酸钠盐单体以及二酚单体溶于有机溶剂中，并加入一定量的无机碱或者无机盐以及带水剂，搅拌均匀后将反应体系升温至120-140℃，反应2-6h带出产生的水，继续升温至140-170℃反应8-24h，反应结束后，将反应体系降温至80-120℃，倒入去离子水中，得到丝状或者絮状产物，经过反复洗涤后，在真空烘箱中烘干，得到所述磺化聚醚砜均聚物；
所述磺化聚醚砜共聚物(0＜x＜1)的制备方法包括以下步骤：
在氮气保护下，将二卤砜基磺酸钠盐单体、二卤砜基单体以及摩尔量为前二者之和的二酚单体溶于有机溶剂中，并加入一定量的无机碱或者无机盐以及带水剂，搅拌均匀后将反应体系在升温至120-140℃，反应2-6h带出产生的水，继续升温至140-170℃反应8-24h，反应结束后，将反应体系降温至80-120℃，倒入去离子水中，得到丝状或者絮状产物，经过反复洗涤后，在真空烘箱中烘干，得到所述磺化聚醚砜共聚物。
进一步的，二卤砜基磺酸钠盐单体为4，4’-二(4-氟苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氯苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氟联苯-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氯联苯-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氟二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2-磺酸钠、4，4’-二(4-氯二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2-磺酸钠、4，4’-二(4-氟二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2′-二磺酸钠、4，4’-二(4-氯二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠中的一种，其结构如下所示，其中X＝Cl或F。
进一步的，二卤砜基单体为4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯砜、4，4’-二(4-氯苯磺酰基)联苯、4，4’-二(4-氟苯磺酰基)联苯中的一种。
进一步的，二酚单体为4，4’-联苯二酚、4，4’-二羟基二苯基甲烷、2，2’-二(4-羟基苯基)丙烷、2，2’-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、4，4’-二羟基二苯砜中的一种。
进一步的，有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1-甲基吡咯烷酮、环丁砜中的一种；无机碱或无机盐为氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种；带水剂为甲苯、二甲苯、环己烷、氯仿中的一种。
进一步的，无机碱或无机盐的摩尔添加量为二酚单体添加量的2.0-2.5倍；带水剂的添加量为有机溶剂的10％-30％。
进一步的，二卤砜基磺酸钠盐、二卤砜基单体以及二酚单体在所述有机溶剂中的总质量浓度为20-35％；去离子水的用量为所述有机溶剂用量的8-10倍。
本发明还提供了一种应用醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜制备质子交换膜的方法，包括以下步骤：
将得到的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜溶解在有机溶剂中，配置成质量浓度为10-30％的溶液，经过过滤后浇筑在洁净的玻璃板上，于50-100℃鼓风烘箱中干燥2-8h，随后将得到的膜在乙醇中充分洗涤，并于温度为60-90℃，浓度为0.5-2.0mol/L的硫酸溶液中浸泡4-24h进行质子交换，用去离子水洗至中性后烘干得到醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜质子交换膜。
进一步的，有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、1-甲基吡咯烷酮、环丁砜、二甲基亚砜、四氢呋喃中的一种。
本发明的有益效果是：本发明采用特定的二卤砜基磺酸钠单体在磺化聚醚砜中引入由醚键桥接的砜基，由此得到的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的重复单元中含有至少两个由醚键桥接的砜基，提供了更多的磺化位点，便于调整结构满足不同的应用需求，且砜基的存在能够进一步降低磺酸基团所在苯环上的电子云密度，提高质子交换膜的质子导电率和耐水解稳定性。本发明提供的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法，其制备工艺简单，反应条件易于控制，得到的聚合物具有良好的溶解性，可应用于质子交换膜领域，具有较高的质子导电率。
附图说明
图1为本发明较优实施例中的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的合成路线；
图2为本发明较优实施例中的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的红外谱图；
图3为本发明较优实施例中的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的热失重曲线；
图4为本发明实施例2中的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜质子交换膜组装的单电池的极化曲线以及功率密度曲线。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的技术内容，特举以下实施例详细说明，其目的仅在于更好理解本发明的内容而非限制本发明的保护范围。
实施例1：醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜均聚物Hp-1的合成及质子交换膜的制备
在氮气保护和机械搅拌下，向250mL干燥的带有分水器的三颈瓶中加入4，4’-二(4-氟苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠17.88g(20mmol)、4，4’-联苯二酚3.72g(20mmol)以及N，N-二甲基乙酰胺70-100mL，优选的，本实施例的最优添加量为90mL。待固体完全溶解后，加入碳酸钾5.52-6.90g(40-50mmol)以及甲苯10-20mL，优选的，本实施例的最优添加量分别为6.07g(44mmol)和15mL。搅拌均匀后，将反应体系升温至120-140℃反应2-6h，将反应产生的水分蒸出，然后升温至140-170℃反应8-24h，优选的，本实施例中的两个最佳温度点为140℃和160℃，两个时间为4h和20h。反应结束后，将体系降温至100℃，倒入500mL去离子水中，得到絮状产物，用去离子水反复洗涤成中性，于120℃、真空下烘干备用。
将得到的磺化聚醚砜均聚物溶解在N，N-二甲基乙酰胺中中，配制成质量浓度为15-25％的溶液，优选的，本实施例中的最佳质量浓度为20％。经过过滤后，将溶液浇筑在洁净的玻璃板上，于50-100℃鼓风烘箱中干燥2-8h，本实施例中采用的温度和时间分别为70℃和5h。烘干后的膜在乙醇中充分洗涤后，在温度为60-90℃，浓度为0.5-2.0mol/L的硫酸溶液中浸泡4-24h，优选的，本实施例采用的条件为80℃，1mmol/L和8h。随后用去离子水洗至中性并烘干得到磺化聚醚砜质子交换膜。
实施例2：醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜均聚物Cp-1-4/1/3的合成及质子交换膜的制备
在氮气保护和机械搅拌下，向250mL干燥的带有分水器的三颈瓶中加入4，4’-二(4-氟苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠8.94g(10mmol)、4，4’-二氟二苯砜7.62g(30mmol)、4，4’-联苯二酚7.44g(40mmol)以及N，N-二甲基乙酰胺80-120mL，优选的，本实施例的最优添加量为100mL。待固体完全溶解后，加入碳酸钾11.04-13.80g(80-100mmol)以及甲苯12-25mL，优选的，本实施例的最优添加量分别为11.59g(84mmol)和18mL。搅拌均匀后，将反应体系升温至120-140℃反应2-6h，将反应产生的水分蒸出，然后升温至140-170℃反应8-24h，优选的，本实施例中的两个最佳温度点为140℃和165℃，两个时间为4h和20h。反应结束后，将体系降温至100℃，倒入500mL去离子水中，得到丝状产物，用去离子水反复洗涤成中性，于120℃、真空下烘干备用。
将得到的磺化聚醚砜均聚物溶解在N，N-二甲基乙酰胺中中，配制成质量浓度为15-25％的溶液，优选的，本实施例中的最佳质量浓度为15％。经过过滤后，将溶液浇筑在洁净的玻璃板上，于50-100℃鼓风烘箱中干燥2-8h，本实施例中采用的温度和时间分别为60℃和6h。烘干后的膜在乙醇中充分洗涤后，在温度为60-90℃，浓度为0.5-2.0mol/L的硫酸溶液中浸泡4-24h，优选的，本实施例采用的条件为80℃，1mmol/L和8h。随后用去离子水洗至中性并烘干得到磺化聚醚砜质子交换膜。
实施例3：醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜均聚物Cp-1-3/1/2的合成及质子交换膜的制备
在氮气保护和机械搅拌下，向250mL干燥的带有分水器的三颈瓶中加入4，4’-二(4-氟苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠8.94g(10mmol)、4，4’-二氟二苯砜5.08g(20mmol)、4，4’-联苯二酚5.58g(30mmol)以及N，N-二甲基乙酰胺65-98mL，优选的，本实施例的最优添加量为80mL。待固体完全溶解后，加入碳酸钾8.28-10.35g(60-75mmol)以及甲苯8-16mL，优选的，本实施例的最优添加量分别为8.83g(64mmol)和12mL。搅拌均匀后，将反应体系升温至120-140℃反应2-6h，将反应产生的水分蒸出，然后升温至140-170℃反应8-24h，优选的，本实施例中的两个最佳温度点为140℃和165℃，两个时间为4h和20h。反应结束后，将体系降温至100℃，倒入500mL去离子水中，得到丝状产物，用去离子水反复洗涤成中性，于120℃、真空下烘干备用。
将得到的磺化聚醚砜均聚物溶解在N，N-二甲基乙酰胺中中，配制成质量浓度为15-25％的溶液，优选的，本实施例中的最佳质量浓度为15％。经过过滤后，将溶液浇筑在洁净的玻璃板上，于50-100℃鼓风烘箱中干燥2-8h，本实施例中采用的温度和时间分别为60℃和6h。烘干后的膜在乙醇中充分洗涤后，在温度为60-90℃，浓度为0.5-2.0mol/L的硫酸溶液中浸泡4-24h，优选的，本实施例采用的条件为80℃，1mmol/L和8h。随后用去离子水洗至中性并烘干得到磺化聚醚砜质子交换膜。
实施例4：醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜均聚物Cp-2-2/1/1的合成及质子交换膜的制备
在氮气保护和机械搅拌下，向250mL干燥的带有分水器的三颈瓶中加入4，4’-二(4-氟二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2-磺酸钠9.76g(10mmol)、4，4’-二(4-氟苯磺酰基)联苯4.70g(10mmol)、2，2’-二(4-羟基苯基)丙烷4.56g(20mmol)以及N，N-二甲基乙酰胺63-95mL，优选的，本实施例的最优添加量为80mL。待固体完全溶解后，加入碳酸钾5.52-6.90g(40-50mmo1)以及甲苯8-16mL，优选的，本实施例的最优添加量分别为6.21g(45mmol)和12mL。搅拌均匀后，将反应体系升温至120-140℃反应2-6h，将反应产生的水分蒸出，然后升温至140-170℃反应8-24h，优选的，本实施例中的两个最佳温度点为140℃和160℃，两个时间为4h和20h。反应结束后，将体系降温至100℃，倒入500mL去离子水中，得到丝状产物，用去离子水反复洗涤成中性，于120℃、真空下烘干备用。
将得到的磺化聚醚砜均聚物溶解在N，N-二甲基乙酰胺中中，配制成质量浓度为15-25％的溶液，优选的，本实施例中的最佳质量浓度为20％。经过过滤后，将溶液浇筑在洁净的玻璃板上，于50-100℃鼓风烘箱中干燥2-8h，本实施例中采用的温度和时间分别为70℃和5h。烘干后的膜在乙醇中充分洗涤后，在温度为60-90℃，浓度为0.5-2.0mol/L的硫酸溶液中浸泡4-24h，优选的，本实施例采用的条件为80℃，1mmol/L和8h。随后用去离子水洗至中性并烘干得到磺化聚醚砜质子交换膜。
下面表1为本发明应用4个实施例中制得的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜制备的质子交换膜在不同温度下在水中的质子导电率结果，由表1中结果可知这些质子交换膜均具有较高的质子导电率，其中实施例1的聚合物Hp-1由于过度溶胀，难以进行测定。
表1
图2为本发明四个实施例中制得的磺化聚醚砜的红外光谱图，其中1070cm-1附近和1010cm-1附近的峰为磺酸基团O＝S＝O的伸缩振动峰，1140cm-1附近的峰则为砜基O＝S＝O的伸缩振动峰。由图可知，采用本发明提供的技术方案可以成功得到所述醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜。
图3为本发明四个实施例中制得的磺化聚醚砜的热失重，其中三个热失重平台分别源自水分的挥发、磺酸基团的分解以及主链的降解。由图可知，这类聚合物具有较高的热分解温度和灰分残留，表明其具有良好的热稳定性，能够适用于温度较高的场合。
图4实施例2中制得的磺化聚醚砜质子交换膜组装的单电池的极化曲线以及功率密度曲线图，由图可知，该质子交换膜组装的电池在60℃，80％相对湿度下的最大输出功率可达550mW/cm2，具有较好的电池性能。
其他实施方式
除实施例1-4所述技术方案外，所述二卤砜基磺酸钠盐单体还可选用如权利要求3所述的4，4’-二(4-氟联苯-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氟二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2′-二磺酸钠等单体；所述二卤砜基单体还可选用如权利要求4所述的4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二(4-氯苯磺酰基)联苯等单体；所述二酚单体还可选用如权利要求5所述的4，4’-二羟基二苯基甲烷、2，2’-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、4，4’-二羟基二苯砜等单体。采用上述技术方案均可得到如下具有通式(I)的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜及其质子交换膜，且具有与实施例1-4相似的特征。
其中，R1包括：
R2包括：
R3包括：
a＝0或1，b＝0，1或2，0＜x≤1。
综上，本发明提出了一种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜及其制备方法，并提出了应用其制备质子交换膜的方法。这种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的结构特征为重复单元中含有至少两个由醚键桥接的砜基，可以提供更多磺化位点，有利于亲水基团的聚集，且砜基的存在可以进一步降低磺酸基团所在苯环的质子导电率，提高质子交换膜的质子导电率和耐水解稳定性。本发明采用直接聚合法进行制备，可以精确控制磺化度，易于操作和控制，适用于工业化生产，制得的磺化聚醚砜具有较高的分子量以及较高的质子导电率，可以应用与质子交换膜领域。
以上实施例是参照附图，对本发明的优选实施例进行详细说明，本领域的技术人员通过对上述实施例进行各种形式上的修改或变更，但不背离本发明的实质的情况下，都落在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜，其特征在于，所述的磺化聚醚砜为具有通式(I)的磺化聚醚砜均聚物(x＝1)或者磺化聚醚砜共聚物(0＜x＜1)：
其中，R1包括：
R2包括：
R3包括：
a＝0或1，b＝0，1或2，0＜x≤1。
2.一种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法，其特征在于，包括磺化聚醚砜均聚物(x＝1)的制备方法和磺化聚醚砜共聚物(0＜x＜1)的制备方法；
磺化聚醚砜均聚物(x＝1)的制备方法包括以下步骤：
在氮气保护下，将等摩尔量的二卤砜基磺酸钠盐单体以及二酚单体溶于有机溶剂中，并加入一定量的无机碱或者无机盐以及带水剂，搅拌均匀后将反应体系升温至120-140℃，反应2-6h带出产生的水，继续升温至140-170℃反应8-24h，反应结束后，将反应体系降温至80-120℃，倒入去离子水中，得到丝状或者絮状产物，经过反复洗涤后，在真空烘箱中烘干，得到权利要求1所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜均聚物；
磺化聚醚砜共聚物(0＜x＜1)的制备方法包括以下步骤：
在氮气保护下，将二卤砜基磺酸钠盐单体、二卤砜基单体以及摩尔量为前二者之和的二酚单体溶于有机溶剂中，并加入一定量的无机碱或者无机盐以及带水剂，搅拌均匀后将反应体系升温至120-140℃，反应2-6h带出产生的水，继续升温至140-170℃反应8-24h，反应结束后，将反应体系降温至80-120℃，倒入去离子水中，得到丝状或者絮状产物，经过反复洗涤后，在真空烘箱中烘干，得到权利要求1所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜共聚物。
3.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法，其特征在于，所述二卤砜基磺酸钠盐单体为4，4’-二(4-氟苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氯苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氟联苯-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氯联苯-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠、4，4’-二(4-氟二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2-磺酸钠、4，4’-二(4-氯二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2-磺酸钠、4，4’-二(4-氟二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2′-二磺酸钠、4，4’-二(4-氯二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2，2’-二磺酸钠中的一种。
4.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法，其特征在于，所述二卤砜基单体为4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯砜、4，4’-二(4-氯苯磺酰基)联苯、4，4’-双(4-氟苯磺酰基)联苯中的一种。
5.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法，其特征在于，所述二酚单体为4，4’-联苯二酚、4，4’-二羟基二苯基甲烷、2，2’-二(4-羟基苯基)丙烷、2，2’-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、4，4’-二羟基二苯砜中的一种。
6.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1-甲基吡咯烷酮、环丁砜中的一种；所述无机碱或无机盐为氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种；所述带水剂为甲苯、二甲苯、环己烷、氯仿中的一种。
7.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法，其特征在于，所述无机碱或无机盐的摩尔添加量为二酚单体添加量的2.0-2.5倍；所述带水剂的添加量为有机溶剂的10％-30％。
8.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法，其特征在于，所述二卤砜基磺酸钠盐、二卤砜基单体以及二酚单体在所述有机溶剂中的总质量浓度为20-35％；所述去离子水的用量为所述有机溶剂用量的8-10倍。
9.一种应用醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜制备质子交换膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求2得到的所述醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜溶解在有机溶剂中，配置成质量浓度为10-30％的溶液，经过过滤后浇筑在洁净的玻璃板上，于50-100℃鼓风烘箱中干燥2-8h，随后将得到的膜在乙醇中充分洗涤，并于温度为60-90℃，浓度为0.5-2.0mol/L的硫酸溶液中浸泡4-24h进行质子交换，用去离子水洗至中性后烘干得到醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜质子交换膜。
10.根据权利要求9所述的应用醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜制备质子交换膜的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、1-甲基吡咯烷酮、环丁砜、二甲基亚砜、四氢呋喃中的一种。
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