CN107824208A - 一种含镍甲烷化催化剂的制备方法 - Google Patents

一种含镍甲烷化催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107824208A
CN107824208A CN201711075663.XA CN201711075663A CN107824208A CN 107824208 A CN107824208 A CN 107824208A CN 201711075663 A CN201711075663 A CN 201711075663A CN 107824208 A CN107824208 A CN 107824208A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
sio
nickel
hollow mesoporous
mesoporous spheres
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711075663.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107824208B (zh
Inventor
韩亚红
任军
赵金仙
张志磊
赵超凡
姜鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyuan University of Technology
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN201711075663.XA priority Critical patent/CN107824208B/zh
Publication of CN107824208A publication Critical patent/CN107824208A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107824208B publication Critical patent/CN107824208B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/08—Production of synthetic natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/14—Injection, e.g. in a reactor or a fuel stream during fuel production
    • C10L2290/141—Injection, e.g. in a reactor or a fuel stream during fuel production of additive or catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种含镍甲烷化催化剂的制备方法，属于焦炉煤气及煤制取合成天然气催化剂的制备的技术领域。碳化钼作为载体及活性组分，镍作为修饰成分。采用SiO2空心介孔球为硬模板，高温焙烧法快速制备含镍催化剂。催化剂中碳化钼本身就具有加氢性能，再用氧化镍加以修饰，进一步提高了催化活性；而且碳化钼作为壳层起到了限域作用，很好的将镍保护起来，防止其高温烧结。催化剂与原料气混合，可快速甲烷化，既具有催化活性好，稳定性高、抗积碳性能好的特点。

Description

一种含镍甲烷化催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种含镍甲烷化催化剂的制备方法，属于焦炉煤气及煤制取合成天然气催化剂的制备的技术领域。
背景技术
天然气作为一种高热值的清洁燃料，其主要成分为甲烷，在世界能源结构中发挥着越来越重要的作用，而我国富煤、贫油、少气的能源结构导致天然气供需矛盾日益突出，对外依存度越来越大。煤甲烷化制取天然气是一个新的途径，它可提高资源利用率，又可减少对环境的污染，也增加了运输与使用的安全性，是目前生产清洁性能源的最佳途径之一。
过渡金属碳化物具有特殊的物理化学性质，具有类似贵金属的外层电子结构，被誉为类铂催化剂，在很多催化反应中均表现出较高的催化性能被广泛应用于催化技术领域，既可作为催化剂单独使用，也可以作为载体使用。以镍和钌及稀土元素的多元复合催化剂的专利CN95103867.2以及以钌作为活性组分的甲烷化催化剂的专利CN103464148A均采用贵金属作为活性组分，成本高，不能有效保证工业化大量生产。
发明内容
本发明为了解决现有多元复合催化剂成本高且不能大量生产的问题，提供了一种含镍甲烷化催化剂的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种含镍甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）制备SiO2空心介孔球
去离子水、乙醇搅拌均匀后，加入氨水、CTAB，加热至35℃，恒温搅拌1h；然后加入TEOS，恒温搅拌24h；离心、洗涤，得到的白色固体，后分散至乙醇与浓盐酸的混合溶液中，加热至60℃，恒温搅拌6h，洗涤得到SiO2空心介孔球；
（2）制备Mo2C空心介孔球
在钼酸铵水溶液中加入SiO2空心介孔球，在25℃温度下搅拌至水分蒸干，得到白色固体SiO2@钼酸铵，烘干；将得到白色固体SiO2@钼酸铵置于N2环境下升温至450℃保持2h，后将N2切换成体积比为1:4的CH4和H2的混合气，继续升温至750℃恒温3h；后降至室温，将CH4和H2的混合气切换成体积比为2:98的O2和N2的混合气，使其钝化表面，得到黑色固体；将黑色固体置于NaOH溶液中，加热至80℃，恒温搅拌24h，去除模板SiO2空心介孔球，得到黑色Mo2C空心介孔球；
（3）包覆金属镍
硝酸镍水溶液中加入碳化钼粉末，搅拌混合，将混合物移至水热釜中，100℃下水热处理24h，降至室温后，抽滤，用去离子水洗涤、干燥，得到固体产物；
（4）焙烧
将固体产物置于N2环境下，从室温升温至500℃，保温2h，降温至室温后，得到含镍甲烷化催化剂。
在本发明步骤（2）中，将得到白色固体SiO2@钼酸铵置于N2环境下升温至450℃保持2h的作用是将钼酸铵完全分解成MoO3；后将N2切换成体积比为1:4的CH4和H2的混合气，继续升温至750℃恒温3h的作用是：CH4和H2的混合气是作为碳热还原的原料气， 750℃恒温3h目的是MoO3发生碳热还原完全转化为碳化钼；将CH4和H2的混合气切换成体积比为2:98的O2和N2的混合气的作用是，原料气使用完毕后，为防止碳化钼发生自燃，通O2和N2的混合气使其表面发生缓慢钝化。
作为本发明所述技术方案的进一步改进，步骤（2）中钼酸铵与SiO2空心介孔球的质量比为1:1。采用该质量比的优势得钼酸铵能够完全进入SiO2空心介孔球的孔道当中。
本发明与背景技术相比具有明显的先进性，碳化钼作为载体及活性组分，镍作为修饰成分。采用SiO2空心介孔球为硬模板，高温焙烧法快速制备含镍催化剂。催化剂中碳化钼本身就具有加氢性能，再用氧化镍加以修饰，进一步提高了催化活性；而且碳化钼作为壳层起到了限域作用，很好的将镍保护起来，防止其高温烧结。催化剂与原料气混合，可快速甲烷化，既具有催化活性好，稳定性高、抗积碳性能好的特点。此制备方法采用硬模板法，采用NaOH去除模板，克服了采用HF对人体的危害，绿色无污染，并且工艺流程短、简便快捷、原料配比合理、数据准确、产物稳定性和抗烧结性能好，是十分理想的快速制备含镍甲烷化催化剂的方法。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为具体实施方式制备得到的催化剂的X射线衍射强度图谱，图中：纵坐标为衍射强度，横坐标为衍射角2θ，标准峰34.4º、38º、39.4º、52.1º、69.6º为碳化钼标准衍射峰。
图2具体实施方式制备得到的催化剂的TEM图，从图中看出，碳化钼拥有空心结构。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
下面结合附图对本发明的技术方案进行详细的说明。
本发明使用的化学物质材料为：正硅酸乙酯（TEOS）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、钼酸铵、氨水（25-28wt%）、硝酸镍、氢氧化钠、去离子水、乙醇、氮气、甲烷、氢气，其组合用量如下：以克、毫升、厘米3为计量单位
正硅酸乙酯：Si(OC2H5)4 10ml±0.10ml
十六烷基三甲基溴化铵：C16H33(CH3)3NBr 10.00g ±0.01g
钼酸铵：(NH4)6Mo7O24•4H2O 10.00 g ±0.01g
硝酸镍：Ni(NO3)2•6H2O 10.00g±0.01g
氢氧化钠：NaOH 20.00g±0.01g
氨水：NH3•H2O 10ml±0.10ml
去离子水：H2O 3000ml±50ml
乙醇：C2H5OH 3000ml±50ml
氮气：N2 10000cm3±100cm3
甲烷：CH4 10000cm3±100cm3
氢气：H2 10000cm3±100cm3
精选上述化学物质材料：对制备所需的化学物质材料要进行精选，并进行质量纯度控制：
正硅酸乙酯： 液态液体 99.5%
十六烷基三甲基溴化铵： 固态固体 98.5％
钼酸铵： 固态固体 98.5％
硝酸镍： 固态固体 98.5％
氨水: 液态液体 99.5%
氢氧化钠 固态固体 98.5％
去离子水： 液态液体 99.5%
乙醇: 液态液体 99.5%
氮气： 气态气体 99.9%
甲烷： 气态气体 99.9%
氢气： 气态气体 99.9%
一种含镍甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）制备SiO2空心介孔球
量取去离子水50ml±0.01ml，量取乙醇20ml±0.01ml，加入烧杯中，搅拌均匀。用移液枪移取1m氨水，称取0.15g±0.001gCTAB，加入烧杯中，将烧杯置于35℃水浴锅中搅拌1h至混合均匀。
用移液枪移取1mTEOS，加至上述溶液中，35℃水浴条件下剧烈搅拌24h。离心得到白色固体，用乙醇洗涤三次，将其分散至160ml乙醇中，90℃水浴条件下搅拌36h。离心得到白色固体，用乙醇洗涤三次。将得到的白色固体分散至含有120ml乙醇、240μl浓盐酸的混合溶液中，60℃水浴条件下剧烈搅拌6h，离心，用乙醇洗涤，得到SiO2空心介孔球。
（2）制备Mo2C空心介孔球
称取钼酸铵1.00g±0.01g、量取去离子水30ml±0.01ml，加入烧杯中，搅拌至完全溶解，得到钼酸铵水溶液；加入1.00g±0.01g SiO2，25℃水浴条件下搅拌至水分蒸干，得到白色固体SiO2@钼酸铵。将固体置于80℃烘箱中干燥10h。
将得到的固体装至石英舟置于管式炉中焙烧，以60ml/mim的流速通入N2，以2℃/min的速率从室温升至450℃保持2h，将气体切换为体积比为1:4的CH4和H2，继续以2℃/min的速率升温至750℃恒温3h，缓慢降至室温，切换成体积比为2:98的O2和N2，使其钝化表面，防止自燃，得到黑色固体。
称取20g±0.01g NaOH，配制浓度为2M的溶液，取100ml±0.1ml NaOH，加入烧杯中，置于80℃水浴锅中，加入上述黑色固体，搅拌24h去除模板SiO2。得到黑色Mo2C空心介孔球。
（3）包覆金属镍
称取硝酸镍0.52g±0.001g、量取去离子水40ml±0.1ml，加入烧杯中，搅拌至完全溶解成硝酸镍水溶液，加入碳化钼粉末，搅拌混合，将混合物移至水热釜中，置于100℃烘箱中，水热处理24h，降至室温后，抽滤，用去离子水洗涤。置于80℃烘箱中干燥10h。
（4）焙烧
将得到的固体装至石英舟置于管式炉中焙烧，以60ml/mim的流速通入N2，以2℃/min的速率从室温升至500℃保持2h，待降至室温后，关闭电源，停止氮气输入，打开管式炉，取出石英产物舟，石英产物舟内的细粉即为终产物催化剂；
（5）对样品的色泽、形貌、成分、化学物理性能进行检测、化验、分析、表征；
用X-射线粉末衍射仪进行晶相分析；
用透射电子显微镜进行形貌分析；
结论：催化剂为黑色粉末；球形，直径≤300nm。
（6）对制备的黑色粉末储存于无色透明的玻璃容器中，密闭储存，置于干燥、阴凉、洁净环境，要防水、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度20℃±2℃，相对湿度≤10%。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (2)

1.一种含镍甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）制备SiO2空心介孔球
去离子水、乙醇搅拌均匀后，加入氨水、CTAB，加热至35℃，恒温搅拌1h；然后加入TEOS，恒温搅拌24h；离心、洗涤，得到的白色固体，后分散至乙醇与浓盐酸的混合溶液中，加热至60℃，恒温搅拌6h，洗涤得到SiO2空心介孔球；
（2）制备Mo2C空心介孔球
在钼酸铵水溶液中加入SiO2空心介孔球，在25℃温度下搅拌至水分蒸干，得到白色固体SiO2@钼酸铵，烘干；将得到白色固体SiO2@钼酸铵置于N2环境下升温至450℃保持2h，后将N2切换成体积比为1:4的CH4和H2的混合气，继续升温至750℃恒温3h；后降至室温，将CH4和H2的混合气切换成体积比为2:98的O2和N2的混合气，使其钝化表面，得到黑色固体；将黑色固体置于NaOH溶液中，加热至80℃，恒温搅拌24h，去除模板SiO2空心介孔球，得到黑色Mo2C空心介孔球；
（3）包覆金属镍
硝酸镍水溶液中加入碳化钼粉末，搅拌混合，将混合物移至水热釜中，100℃下水热处理24h，降至室温后，抽滤，用去离子水洗涤、干燥，得到固体产物；
（4）焙烧
将固体产物置于N2环境下，从室温升温至500℃，保温2h，降温至室温后，得到含镍甲烷化催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种含镍甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中钼酸铵与SiO2空心介孔球的质量比为1:1。
CN201711075663.XA 2017-11-06 2017-11-06 一种含镍甲烷化催化剂的制备方法 Active CN107824208B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711075663.XA CN107824208B (zh) 2017-11-06 2017-11-06 一种含镍甲烷化催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711075663.XA CN107824208B (zh) 2017-11-06 2017-11-06 一种含镍甲烷化催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107824208A true CN107824208A (zh) 2018-03-23
CN107824208B CN107824208B (zh) 2020-02-11

Family

ID=61653678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711075663.XA Active CN107824208B (zh) 2017-11-06 2017-11-06 一种含镍甲烷化催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107824208B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110721714A (zh) * 2019-10-29 2020-01-24 广东工业大学 一种Mo2C催化剂及其制备方法与应用
CN111185209A (zh) * 2018-11-14 2020-05-22 中国科学院大连化学物理研究所 碳化钼负载的镍基催化剂制备及其在二氧化碳加氢制备乙醇中的应用
CN111330589A (zh) * 2020-04-15 2020-06-26 太原理工大学 一种有序介孔MgNi/WO3甲烷化催化剂的制备方法
CN113398963A (zh) * 2021-06-21 2021-09-17 福州大学 一种碳化钼负载碳包覆铁催化剂的制备方法及其在苯环选择性羟基化反应中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104084231A (zh) * 2014-07-15 2014-10-08 上海穗杉实业有限公司 用于脱除h2中微量co的镍基甲烷化催化剂及其制备方法
CN104226354A (zh) * 2014-08-29 2014-12-24 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于丙酮加氢制异丙醇的催化剂及制法和应用
WO2015021177A1 (en) * 2013-08-06 2015-02-12 Massachusetts Institute Of Technology Production of non-sintered transition metal carbide nanoparticles
CN105727984A (zh) * 2014-12-11 2016-07-06 中国石油天然气股份有限公司 镍钼双金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN106318449A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 锡山区绿春塑料制品厂 一种焦化粗苯加氢脱硫工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015021177A1 (en) * 2013-08-06 2015-02-12 Massachusetts Institute Of Technology Production of non-sintered transition metal carbide nanoparticles
CN104084231A (zh) * 2014-07-15 2014-10-08 上海穗杉实业有限公司 用于脱除h2中微量co的镍基甲烷化催化剂及其制备方法
CN104226354A (zh) * 2014-08-29 2014-12-24 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于丙酮加氢制异丙醇的催化剂及制法和应用
CN105727984A (zh) * 2014-12-11 2016-07-06 中国石油天然气股份有限公司 镍钼双金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN106318449A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 锡山区绿春塑料制品厂 一种焦化粗苯加氢脱硫工艺

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111185209A (zh) * 2018-11-14 2020-05-22 中国科学院大连化学物理研究所 碳化钼负载的镍基催化剂制备及其在二氧化碳加氢制备乙醇中的应用
CN111185209B (zh) * 2018-11-14 2021-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 碳化钼负载的镍基催化剂制备及其在二氧化碳加氢制备乙醇中的应用
CN110721714A (zh) * 2019-10-29 2020-01-24 广东工业大学 一种Mo2C催化剂及其制备方法与应用
CN110721714B (zh) * 2019-10-29 2022-07-29 广东工业大学 一种Mo2C催化剂及其制备方法与应用
CN111330589A (zh) * 2020-04-15 2020-06-26 太原理工大学 一种有序介孔MgNi/WO3甲烷化催化剂的制备方法
CN113398963A (zh) * 2021-06-21 2021-09-17 福州大学 一种碳化钼负载碳包覆铁催化剂的制备方法及其在苯环选择性羟基化反应中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107824208B (zh) 2020-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gao et al. Correlating Fe source with Fe-NC active site construction: Guidance for rational design of high-performance ORR catalyst
CN107824208A (zh) 一种含镍甲烷化催化剂的制备方法
CN104003368B (zh) 一种多孔磷-氮共掺杂碳材料及其制备方法
Farid et al. Improved OER performance of Co3O4/N-CNTs derived from newly designed ZIF-67/PPy NTs composite
CN105731463B (zh) 一种碳化钼微米球的制备方法及应用
CN106694006A (zh) 一种氧化还原固定方法制备高分散碳化钼/碳复合电催化剂
CN109817998A (zh) 一种S掺杂碳材料负载Pt复合催化剂及其制备方法和应用
CN109594101B (zh) 一种多孔碳负载钌的催化剂制备方法
CN111495402B (zh) 一种利用微波火花制备钼基复合材料及其方法和应用
Chen et al. Ultra-small Co/CoOx nanoparticles dispersed on N-doped carbon nanosheets for highly efficient electrocatalytic oxygen evolution reaction
CN103072987B (zh) 一种制备金属碳化物或碳包覆金属碳化物的方法
CN107749483A (zh) 一种用于氢空燃料电池阴极材料的催化剂及其制备方法
CN107663637B (zh) 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用
Yan et al. A facile route to carbide-based electrocatalytic nanocomposites
Xue et al. The fabrication of graphitic carbon nitride hollow nanocages with semi-metal 1T'phase molybdenum disulfide as co-catalysts for excellent photocatalytic nitrogen fixation
CN106862589A (zh) 金属镍‑氮掺杂多孔碳材料、制备方法及其应用
Li et al. ZIF-67 derived hierarchical hollow Co 3 S 4@ Mo 2 S 3 dodecahedron with an S-scheme surface heterostructure for efficient photocatalytic hydrogen evolution
CN106964362A (zh) 金属钼酸盐/碳复合纳米纤维及其制备方法以及复合材料及其应用
CN105618081A (zh) 一种掺杂稀土金属La铜锰催化剂及其实验方法
CN105789645A (zh) 一种Pt/WO3-RGO催化剂
Liu et al. MOF-derived B, N co-doped porous carbons as metal-free catalysts for highly efficient nitro aromatics reduction
Wu et al. Bimetallic Manganese Cobalt Phosphide Nanodots–Modified Graphitic Carbon Nitride for High‐Performance Hydrogen Production
Liu et al. Metal‐organic‐framework‐derived cobalt‐doped carbon material for electrochemical ammonia synthesis under ambient conditions
Liu et al. Nitrogen-doped porous carbons supported Pt nanoparticles for methanol oxidation in alkaline medium
Parkash Pt nanoparticles anchored on Cu-MOF-74: an efficient and durable ultra-low Pt electrocatalyst toward oxygen reduction reaction

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Ren Jun

Inventor after: Han Yahong

Inventor after: Zhao Jinxian

Inventor after: Zhang Zhilei

Inventor after: Zhao Chaofan

Inventor after: Jiang Peng

Inventor before: Han Yahong

Inventor before: Ren Jun

Inventor before: Zhao Jinxian

Inventor before: Zhang Zhilei

Inventor before: Zhao Chaofan

Inventor before: Jiang Peng

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant