CN107568236A - 一种三环唑水悬浮剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种三环唑水悬浮剂组合物及其制备方法。以质量百分数计含有三环唑原药40%‑70%、润湿分散剂2%‑10%、结晶抑制剂0.3‑1.0%，去离子水补足至100%。本发明可以有效的解决三环唑原药加工成高含量的悬浮剂产品存在的奥氏熟化技术难题，有效解决三环唑高含量水悬浮制剂产品的储放稳定性差的问题。同时此配方还能同时解决高含量悬浮剂产品在加工时产品因含固量高而导致的粘度大，流动性差，加工效率低等问题。

Description

一种三环唑水悬浮剂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种三环唑水悬浮剂组合物及其制备方法，属于农药及其制备技术领域。

背景技术

三环唑又称克瘟唑、克瘟灵、比艳、稻瘟唑，是一种具有内吸性能较强的保护性三唑类杀菌剂，防治水稻稻瘟病有特效，施药后能被水稻的根、茎、叶吸收，并能在植物体内输导，在整个水稻生长期间喷1～2次药，就能有效地预防稻瘟病的发生。 三环唑抗冲刷力强，喷药1小时后遇雨不需补喷药。主要是抑制孢子萌发和附着孢形成，从而有效地阻止病菌侵入和减少稻瘟病菌孢子的产生。三环唑具有很强的内吸和运转性能，在植株体内和土壤中分解缓慢，残效期7～10周。可以拌种、蘸秧根或叶面喷洒，预防效果好。对人畜中等毒性，大鼠口服LD50为305mg/kg。

三环唑纯品为白色结晶，熔点187～188℃，25℃时蒸气压为266.6448×10-7帕。25℃时溶解度为：水1.6克/升、二氯甲烷33%、乙醇25%、甲醇25%、丙酮10.4%、乙腈10.4%、环己酮10.0%、苯4.2%、二甲苯2.1%、氯仿>500克/升。性质稳定，不易被水和光分解，对热稳定。

因为三环唑属于內吸性杀菌剂，剂型加工的原药粒子大小直接影响到药物的吸收利用，最终影响到产品的防治效果，粒子加工的粒径越小，产品最终的药效表现越好。在目前大田农药剂型中，以乳油与微乳剂的产品粒子最细，可以达到纳米级别，但由于三环唑原药自身的性质，其在常规有机溶剂中的溶解度并不大，要将其加工成乳油或微乳，需要添加大量的极性溶剂，对环境会造成极大的破坏，因此将其加工成乳油或微乳剂并不是一个合理的剂型选择，根据其原药的性质，将其加工成固体可湿粉或颗粒剂制剂，或是液体的悬浮剂剂型则是比较合理的选择。

现行市场上使用的三环唑主要剂型为不同含量的可湿粉，颗粒剂剂型及低含量的悬浮剂剂型。可湿粉剂型是三环唑的一个经典剂型，可以加工成不同含量，但目前可湿粉的加工工艺都是干法气流粉碎，产品的粒径很大，即使使用目前最尖端的气流粉碎设备加工，产品的粒径也会在8~10微米以上，作物吸收利用率很低，大部分药剂有效成分都流失到土壤与地下水中，对环境污染大。颗粒剂产品是使用可湿粉剂型再加水挤压加工的产品，其产品的原始粒径与可湿粉相同，与可湿粉相比可以减少在使用过程中的粉尘飘散，但因为其原始粒径与可湿粉相同，其最终的防治药效也与可湿粉相似，因为其生产过程中需要加水、挤压、造粒、烘干，其加工成本远远高于可湿粉产品。悬浮剂产品是采用湿发砂磨的技术，在一个密闭的研磨设备中对物料进行反复的研磨，因此可以将产品的粒径加工得很细，可是将产品的粒径加工到1~2个微米，从而可以大幅度的提高作物的吸收利用率。但由于三环唑原药在水中的溶解度达到了水1.6g/L，是属于水中溶解度比较大的品种，加工成的悬浮剂产品在储放过程中会发生奥氏熟化，导致产品结晶析出，小粒子聚集长大，粒径变大，导致药效下降，高含量悬浮剂的产品甚至会因为奥氏熟化导致物料结底板结而无法使用。因此目前市场的悬浮剂产品都以低含量20~30%产品居多，而其含量也就决定了其用量大，包装运输成本高，也就降低了其对于可湿粉与颗粒剂产品的优势。

发明内容

本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种工艺合理，提高农药产品品质的一种三环唑水悬浮剂组合物及其制备方法。

为此本发明采用的技术方案是：本发明以质量百分数计含有三环唑原药40% -70% 、润湿分散剂2% -10% 、结晶抑制剂0.3- 1.0%，去离子水补足至100%。

所述的润湿分散剂为梳型羧酸盐分散剂与非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物的组合，其二者的质量比例范围为1:9~9:1。

所述的结晶抑制剂为聚乙烯吡咯烷酮PVP K30，K60，K90中的一种或几种混合物。

一种三环唑水悬浮剂组合物的制备方法，按照以下步骤进行：

1）先加入黄原胶和丙二醇，充分搅拌，使黄原胶被丙二醇充分润湿，然后加入去离子水、卡松，充分搅拌，使黄原胶在水中完全分散，然后低温放置使黄原胶充分溶胀，搅拌均匀后形成黄原胶水溶液备用；

2）加入三环唑原药，加入梳型羧酸盐分散剂、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物，结晶抑制剂，黄原胶水溶液，然后搅拌，使助剂在水中完全分散开来，缓慢滴加消泡剂，使泡沫完全被消除，最后加入去离子水，然后进行砂磨，一直研磨至三环唑的原药粒子D90在1~2微米以下即得。

本发明的优点是：本发明可以有效的解决三环唑原药加工成高含量的悬浮剂产品存在的奥氏熟化技术难题，有效解决三环唑高含量水悬浮制剂产品的储放稳定性差的问题。同时此配方还能同时解决高含量悬浮剂产品在加工时产品因含固量高而导致的粘度大，流动性差，加工效率低等问题。

本发明中采用的是润湿分散剂是梳型羧酸盐分散剂加非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物的配方体系，梳型羧酸盐分散剂具有多个锚点，可以牢固的吸附在原药粒子表面不脱落，同时由于梳型羧酸盐分散剂的特殊结构，其分子中有一部分支链在受到外力剪切作用时可以绕着主链旋转改变方向，从而可以大幅度的减低物料在研磨时的内摩擦力，从而可以有效的减低物料的研磨粘度，提高研磨效率，使研磨过程更流畅。采用此类分散剂，可以比较轻松的研磨含固量在50~60%的产品，甚至可以高至70%以上的产品。在产品热储阶段，由于梳型羧酸盐分散剂具有多个锚点，能够牢固的吸附在原药粒子上，即使原药在高温下晶体形状发生了改变，任然能牢固的吸附在其表面而不至于脱落。同时由于非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物是液体的润湿分散剂，它在体系中提供独特空间位阻效应与乳化效应，能有效保持体系的稳定性，可以作为乳化剂和助乳化剂使用,不光在砂磨阶段能起到很好的润湿润滑作用，而且还有很强的乳化作用，可以对一些细小的分子进行乳化包裹。聚乙烯吡咯烷酮PVP作为一种合成水溶性高分子化合物，在农药悬浮剂中具有一些特殊的应用性能，其完全水溶同时又具有很大的亲油性。可以同润湿剂和分散剂形成很好的协同作用，可以将有较大溶解度的小粒子三环唑原药包裹其中，减少其于其它三环唑小粒子原药的碰撞融合机会，使三环唑在水中的溶解度大幅度减小，从而可以有效的抑制高含量三环唑悬浮剂产品在储放过程中由奥氏熟化引起的产品结晶现象。

具体实施方式

配制实例一：

40%三环唑悬浮剂：

在200毫升的烧杯中加入1.2克黄原胶和30克丙二醇，充分搅拌，使黄原胶被丙二醇充分润湿，然后加入6,7.8克去离子水，卡松1.0克，充分搅拌，使黄原胶在水中完全分散，于0度左右的冰箱中放置24小时以上，使黄原胶充分溶胀，搅拌均匀后形成100克黄原胶水溶液备用。

在2000ml的立式小型实验室砂磨缸中加入410克三环唑原药，加入梳型羧酸盐分散剂12克，非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物28克，结晶抑制剂PVP K30 3.0克，黄原胶水溶液100克，用玻璃棒搅拌，使助剂在水中完全分散开来，缓慢滴加消泡剂1.5克，使泡沫完全被消除，最后用去离子水补足至1000克，然后将砂磨缸装入砂磨机中，一直研磨至三环唑的原药粒子D90在1~2微米以下为止，即得到合乎粘度要求的40%三环唑悬浮剂产品1000克。

配制实例二：

50%三环唑悬浮剂

在200毫升的烧杯中加入1.0克黄原胶和30克丙二醇，充分搅拌，使黄原胶被丙二醇充分润湿，然后加入68克去离子水，卡松1.0克，充分搅拌，使黄原胶在水中完全分散，于0度左右的冰箱中放置24小时以上，使黄原胶充分溶胀，搅拌均匀后形成100克黄原胶水溶液备用。

在2000ml的立式小型实验室砂磨缸中加入513克三环唑原药，加入梳型羧酸盐分散剂15克，非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物35克，结晶抑制剂PVP K60 5.0克，黄原胶水溶液100克，用玻璃棒搅拌，使助剂在水中完全分散开来，缓慢滴加消泡剂1.5克，使泡沫完全被消除，最后用去离子水补足至1000克，然后将砂磨缸装入砂磨机中，一直研磨至三环唑的原药粒子D90在1~2微米以下为止，即得到合乎粘度要求的50%三环唑悬浮剂产品1000克。

配制实例三：

60%三环唑悬浮剂

在200毫升的烧杯中加入0.8克黄原胶和30克丙二醇，充分搅拌，使黄原胶被丙二醇充分润湿，然后加入68.2克去离子水，卡松1.0克，充分搅拌，使黄原胶在水中完全分散，于0度左右的冰箱中放置24小时以上，使黄原胶充分溶胀，搅拌均匀后形成100克黄原胶水溶液备用。

在2000ml的立式小型实验室砂磨缸中加入615克三环唑原药，加入梳型羧酸盐分散剂20克，非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物40克，结晶抑制剂PVP K90 10.0克，黄原胶水溶液100克，用玻璃棒搅拌，使助剂在水中完全分散开来，缓慢滴加消泡剂1.5克，使泡沫完全被消除，最后用去离子水补足至1000克，然后将砂磨缸装入砂磨机中，一直研磨至三环唑的原药粒子D90在1~2微米以下为止，即得到合乎粘度要求的60%三环唑悬浮剂产品1000克。

Claims (4)

1.一种三环唑水悬浮剂组合物，其特征在于，以质量百分数计含有三环唑原药40% -70% 、润湿分散剂2% -10% 、结晶抑制剂0.3- 1.0%，去离子水补足至100%。

2.根据权利要求1 所述的一种三环唑水悬浮剂组合物，其特征在于，所述的润湿分散剂为梳型羧酸盐分散剂与非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物的组合，其二者的质量比例范围为1:9~9:1。

3.根据权利要求1所述的一种三环唑水悬浮剂组合物，其特征在于，所述的结晶抑制剂为聚乙烯吡咯烷酮PVP K30，K60，K90中的一种或几种混合物。

4.一种三环唑水悬浮剂组合物的制备方法，其特征在于，按照以下步骤进行：

1）先加入黄原胶和丙二醇，充分搅拌，使黄原胶被丙二醇充分润湿，然后加入去离子水、卡松，充分搅拌，使黄原胶在水中完全分散，然后低温放置使黄原胶充分溶胀，搅拌均匀后形成黄原胶水溶液备用；

2）加入三环唑原药，加入梳型羧酸盐分散剂、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物，结晶抑制剂，黄原胶水溶液，然后搅拌，使助剂在水中完全分散开来，缓慢滴加消泡剂，使泡沫完全被消除，最后加入去离子水，然后进行砂磨，一直研磨至三环唑的原药粒子D90在1~2微米以下即得。