CN107486145A - 一种固态制备废水重金属吸附材料的方法 - Google Patents
一种固态制备废水重金属吸附材料的方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种固态制备废水重金属吸附材料的方法,将四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠混合,再加入去离子水、氢氟酸和白炭黑,得到初级混合物;将初级混合物进行研磨,得到次级混合物;将次级混合物进行加热反应一段时间,然后进行冷却、洗涤、烘干,得到初级固体;将初级固体进行焙烧,得到次级固体;将次级固体加入含有氢氧化钠的溶液中,并将该溶液在水浴加热的条件下进行搅拌;将搅拌后的溶液进行过滤,得到终级固体;将终级固体进行冷却;将冷却后的终级固体进行干燥;将干燥后的终级固体进行研磨,然后得到沸石吸附材料。本发明制备工艺简单,反应条件容易达到,绿色环保,能耗小,沸石吸附材料纯度高,吸附效果好。
Description
技术领域
本发明涉及环保领域,具体为一种固态制备废水重金属吸附材料的方法。
背景技术
随着人类社会的不断发展,经济开发带来效益的同时,也产生了很多污染。工业“三废”剧增以及汽车尾气排放量的增加,人类生存环境中的土壤、水体以及植物中重金属污染日趋严重,成为经济、社会与环境协调发展中凸现的生态问题。重金属一般不能被生物降解,一旦进入水体或土壤中则很难清除,可通过食物链途径进入人体从而造成许多疾病(如癌症等)的发生。
吸附法是一种有效的物理化学水处理方法,常被用于净化重金属污染废水。沸石是由Si、Al、O三种元素组成的四面体,由于其中的硅氧四面体和铝氧四面体能构造出无限扩展的三维空间架状,因此沸石具有很强的吸附和离子交换能力。
自十八世纪末期发现“木炭-气体”体系中的吸附现象来,吸附操作广泛的用于气体分离和净化工业。二十世纪三十年代,国外开始对沸石进行系统的研究,并首次利用天然菱沸石作为吸附剂分离气体、液体混合物。随着人工合成沸石分子筛作为吸附剂开发和利用,大规模的吸附单元操作广泛地应用于工业实践当中。特别是PSA、TSA和VSA等分离技术的出现极大地推动了吸附分离工业的发展。而吸附剂则是PSA、TSA和VSA分离技术的基础,吸附剂的性能直接影响分离效果。虽然近年来已经出现了有机树脂、炭分子筛、柱状粘土等吸附剂,但是沸石分子筛凭借其规整的晶体结构和可调变的表面性质,仍在吸附分离工业占统治地位,具有广阔的应用前景。
沸石分子筛是天然或人工合成的含碱金属或碱土金属的笼形孔洞骨架的硅铝酸盐晶体材料,一般将天然的分子筛称为沸石(zeolite),人工合成的称为分子筛(molecular),两者的化学组成和分子结构并无本质差别,故通称为沸石分子筛。沸石分子筛有着严格的结构和空隙,空隙大小因结构差异略有变化,从而实现了对不同分子大小物质的分离。
但是现有的沸石分子筛合成成本较高,沸石分子筛的合成产率也较低,所以需要探索新型、绿色的分子筛合成路线,致力于降低分子筛材料的合成成本,寻找分子筛合成中新的突破,大大推动分子筛在工业领域中的应用。
发明内容
针对上述现有技术的缺点,本发明提供一种绿色的、成本低的沸石吸附材料的制备方法。
本发明解决上述技术问题采用以下技术方案:
一种固态制备废水重金属吸附材料的方法,包括以下步骤:
(1)将四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠混合,然后再加入去离子水和氢氟酸;
(2)向步骤(1)加入白炭黑,然后得到初级混合物;
(3)将所述初级混合物放入球磨机中进行研磨一段时间,得到次级混合物;
(4)将所述次级混合物置于装有冷凝管的三口烧瓶中,然后进行加热反应一段时间;
(5)将步骤(4)反应后得到的产物进行冷却,然后进行洗涤、烘干,得到初级固体;
(6)将所述初级固体进行焙烧,得到次级固体;
(7)将所述次级固体加入含有氢氧化钠的溶液中,并将该溶液在水浴加热的条件下进行搅拌;
(8)将搅拌后的溶液进行过滤,得到终级固体;
(9)将终级固体进行冷却;
(10)将步骤(9)冷却后的终级固体进行干燥;
(11)将步骤(10)干燥后的终级固体进行研磨,然后得到沸石吸附材料。
作为优选,步骤(1)中所述四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠混合比例为(5~6)∶(1~2)∶(3~4);加入去离子水和氢氟酸的量为总混合物的20%。
作为优选,步骤(2)中所述白炭黑的加入量为总混合物的60%。
作为优选,步骤(3)中研磨45分钟。
作为优选,步骤(4)中采用电炉加热,加热温度为200℃~300℃,加热50分钟。
作为优选,步骤(5)中冷却至室温。
作为进一步优选,步骤(5)中用蒸馏水洗涤,且洗涤4~6次,至pH=7~7.5。
作为优选,步骤(6)中焙烧温度为500℃,焙烧时间为2~3小时。
进一步地,步骤(10)中氢氧化钠的浓度为3mol/L,水浴加热的温度为90℃。
作为优选,步骤(13)中所述干燥为真空干燥。
本发明与现有技术相比具有如下优点:本发明工艺简单,反应条件容易达到,反应也易控制,后处理工艺简单;本发明原料来源广,成本低,且杂质含量低,最终产品杂质含量小,纯度高;本发明合成率高,工艺流程绿色环保,能耗小;本发明在固态下制备沸石材料,沸石质量好,对重金属吸附率也高,整体生产成本低,易于实现工业化规模生产。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1:
将四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠按照5∶1∶3混合,然后再加入去离子水和氢氟酸,加入去离子水和氢氟酸的量为总混合物的20%,再加入白炭黑,白炭黑的加入量为总混合物的60%,然后得到初级混合物。将所述初级混合物放入球磨机中进行研磨,研磨45分钟,得到次级混合物。将所述次级混合物置于装有冷凝管的三口烧瓶中,然后通过电炉加热,加热温度为200℃,加热反应50分钟;然后将反应后得到的产物进行冷却,冷却至室温,然后用蒸馏水洗涤,且洗涤4~6次,至pH=7~7.5,然后进行烘干,得到初级固体。将所述初级固体进行焙烧,焙烧温度为500℃,焙烧时间为2小时,得到次级固体。将所述次级固体加入含有氢氧化钠的溶液中,并将该溶液在水浴加热的条件下进行搅拌,氢氧化钠的浓度为3mol/L,水浴加热的温度为90℃。将搅拌后的溶液进行过滤,得到终级固体,将终级固体进行冷却,然后将冷却后的终级固体进行真空干燥,再将真空干燥后的终级固体进行研磨,然后得到沸石吸附材料。将该沸石吸附材料对含有重金属铅离子废水进行吸附测试,吸附率可达90%以上。
实施例2:
将四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠按照5.5∶1.2∶3.5混合,然后再加入去离子水和氢氟酸,加入去离子水和氢氟酸的量为总混合物的20%,再加入白炭黑,白炭黑的加入量为总混合物的60%,然后得到初级混合物。将所述初级混合物放入球磨机中进行研磨,研磨45分钟,得到次级混合物。将所述次级混合物置于装有冷凝管的三口烧瓶中,然后通过电炉加热,加热温度为250℃,加热反应50分钟;然后将反应后得到的产物进行冷却,冷却至室温,然后用蒸馏水洗涤,且洗涤4~6次,至pH=7~7.5,然后进行烘干,得到初级固体。将所述初级固体进行焙烧,焙烧温度为500℃,焙烧时间为2.5小时,得到次级固体。将所述次级固体加入含有氢氧化钠的溶液中,并将该溶液在水浴加热的条件下进行搅拌,氢氧化钠的浓度为3mol/L,水浴加热的温度为90℃。将搅拌后的溶液进行过滤,得到终级固体,将终级固体进行冷却,然后将冷却后的终级固体进行真空干燥,再将真空干燥后的终级固体进行研磨,然后得到沸石吸附材料。将该沸石吸附材料对含有重金属铅离子废水进行吸附测试,吸附率可达90%以上。
实施例3:
将四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠按照6∶2∶4混合,然后再加入去离子水和氢氟酸,加入去离子水和氢氟酸的量为总混合物的20%,再加入白炭黑,白炭黑的加入量为总混合物的60%,然后得到初级混合物。将所述初级混合物放入球磨机中进行研磨,研磨45分钟,得到次级混合物。将所述次级混合物置于装有冷凝管的三口烧瓶中,然后通过电炉加热,加热温度为300℃,加热反应50分钟;然后将反应后得到的产物进行冷却,冷却至室温,然后用蒸馏水洗涤,且洗涤4~6次,至pH=7~7.5,然后进行烘干,得到初级固体。将所述初级固体进行焙烧,焙烧温度为500℃,焙烧时间为3小时,得到次级固体。将所述次级固体加入含有氢氧化钠的溶液中,并将该溶液在水浴加热的条件下进行搅拌,氢氧化钠的浓度为3mol/L,水浴加热的温度为90℃。将搅拌后的溶液进行过滤,得到终级固体,将终级固体进行冷却,然后将冷却后的终级固体进行真空干燥,再将真空干燥后的终级固体进行研磨,然后得到沸石吸附材料。将该沸石吸附材料对含有重金属铅离子废水进行吸附测试,吸附率可达90%以上。
实施例4:
将四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠按照6∶1.5∶3.6混合,然后再加入去离子水和氢氟酸,加入去离子水和氢氟酸的量为总混合物的20%,再加入白炭黑,白炭黑的加入量为总混合物的60%,然后得到初级混合物。将所述初级混合物放入球磨机中进行研磨,研磨45分钟,得到次级混合物。将所述次级混合物置于装有冷凝管的三口烧瓶中,然后通过电炉加热,加热温度为280℃,加热反应50分钟;然后将反应后得到的产物进行冷却,冷却至室温,然后用蒸馏水洗涤,且洗涤4~6次,至pH=7~7.5,然后进行烘干,得到初级固体。将所述初级固体进行焙烧,焙烧温度为500℃,焙烧时间为2.6小时,得到次级固体。将所述次级固体加入含有氢氧化钠的溶液中,并将该溶液在水浴加热的条件下进行搅拌,氢氧化钠的浓度为3mol/L,水浴加热的温度为90℃。将搅拌后的溶液进行过滤,得到终级固体,将终级固体进行冷却,然后将冷却后的终级固体进行真空干燥,再将真空干燥后的终级固体进行研磨,然后得到沸石吸附材料。将该沸石吸附材料对含有重金属铅离子废水进行吸附测试,吸附率可达90%以上。
实施例5:
将四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠按照5∶1.8∶3.2混合,然后再加入去离子水和氢氟酸,加入去离子水和氢氟酸的量为总混合物的20%,再加入白炭黑,白炭黑的加入量为总混合物的60%,然后得到初级混合物。将所述初级混合物放入球磨机中进行研磨,研磨45分钟,得到次级混合物。将所述次级混合物置于装有冷凝管的三口烧瓶中,然后通过电炉加热,加热温度为240℃,加热反应50分钟;然后将反应后得到的产物进行冷却,冷却至室温,然后用蒸馏水洗涤,且洗涤4~6次,至pH=7~7.5,然后进行烘干,得到初级固体。将所述初级固体进行焙烧,焙烧温度为500℃,焙烧时间为3小时,得到次级固体。将所述次级固体加入含有氢氧化钠的溶液中,并将该溶液在水浴加热的条件下进行搅拌,氢氧化钠的浓度为3mol/L,水浴加热的温度为90℃。将搅拌后的溶液进行过滤,得到终级固体,将终级固体进行冷却,然后将冷却后的终级固体进行真空干燥,再将真空干燥后的终级固体进行研磨,然后得到沸石吸附材料。将该沸石吸附材料对含有重金属铅离子废水进行吸附测试,吸附率可达90%以上。
本发明制备工艺简单,反应条件容易达到,反应也易控制,后续处理工艺简单;合成的沸石吸附材料纯度高,杂质含量少。吸附重金属效果好;干燥过程简单,能耗小。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征及本发明的优点,本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内,本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.一种固态制备废水重金属吸附材料的方法,包括以下步骤:
(1)将四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠混合,然后再加入去离子水和氢氟酸;
(2)向步骤(1)加入白炭黑,然后得到初级混合物;
(3)将所述初级混合物放入球磨机中进行研磨一段时间,得到次级混合物;
(4)将所述次级混合物置于装有冷凝管的三口烧瓶中,然后进行加热反应一段时间;
(5)将步骤(4)反应后得到的产物进行冷却,然后进行洗涤、烘干,得到初级固体;
(6)将所述初级固体进行焙烧,得到次级固体;
(7)将所述次级固体加入含有氢氧化钠的溶液中,并将该溶液在水浴加热的条件下进行搅拌;
(8)将搅拌后的溶液进行过滤,得到终级固体;
(9)将终级固体进行冷却;
(10)将步骤(9)冷却后的终级固体进行干燥;
(11)将步骤(10)干燥后的终级固体进行研磨,然后得到沸石吸附材料。
2.根据权利要求1所述的方法,步骤(1)中所述四乙基溴化铵、异丙醇铝、硅酸钠混合比例为(5~6):(1~2):(3~4);加入去离子水和氢氟酸的量为总混合物的20%。
3.根据权利要求1所述的方法,步骤(2)中所述白炭黑的加入量为总混合物的60%。
4.根据权利要求1所述的方法,步骤(3)中研磨45分钟。
5.根据权利要求1所述的方法,步骤(4)中采用电炉加热,加热温度为200℃~300℃,加热50分钟。
6.根据权利要求1所述的方法,步骤(5)中冷却至室温。
7.根据权利要求6所述的方法,步骤(5)中用蒸馏水洗涤,且洗涤4~6次,至pH=7~7.5。
8.根据权利要求1所述的方法,步骤(6)中焙烧温度为500℃,焙烧时间为2~3小时。
9.根据权利要求1所述的方法,步骤(10)中氢氧化钠的浓度为3mol/L,水浴加热的温度为90℃。
10.根据权利要求1所述的方法,步骤(13)中所述干燥为真空干燥。
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