CN1073175C - 不会使纺织品泛黄的软化方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了纺织材料的处理方法，该处理使纺织材料具有舒服的手感，并且只极轻微、甚至不会使其泛黄，该方法使用含有带位阻哌啶官能基的聚有机硅氧烷的组合物。

Description

不会使纺织品泛黄的软化方法

本发明涉及纤维材料、特别是纺织材料的处理方法。

“纤维材料”意指天然或合成材料的纤维，如羊毛、棉、亚麻、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯或它们的混合物。

为了赋予纤维材料希望的性能、特别是舒适的手感即柔软度，已知用含胺官能基的聚有机硅氧烷的组合物处理纤维材料。例如，US-A-4,247,592公开了带有下式单元的聚有机硅氧烷的使用：

      ≡Si-(CH₂)_x-(NHCH₂CH₂)_x′-NH₂其中，x为3-8的数，x′=0或1；EP-A-0,546,231公开了带有下式单元的聚有机硅氧烷的使用：

      ≡Si-(CH₂)_y-(OCH₂)_y′-CH(OH)CH₂-N(CH₂CH₂OH)₂其中，y为2-8的数，y’=0或1。

但是，在纺织工业的传统工艺中，特别是在所谓“浸轧”的浸渍工艺中，使用含有类似的含胺官能基聚有机硅氧烷的组合物会使处理后的纤维泛黄，这种泛黄是由于沉积于纤维上的聚有机硅氧烷的胺基的热氧化造成的。

现在已经发现，这也是本发明的目的，在软化方法中使用带有位阻哌啶官能基的聚有机硅氧烷可以大大抑止、甚至消除处理后的纺织材料的泛黄现象，并与先有技术使用的胺基化硅氧烷化合物达到的软化效果相同。

更具体地说，本发明涉及一种处理纺织材料的方法，它能得到具有舒服手感和极轻微(或甚至没有)泛黄的纺织材料，其特征在于，使该纺织材料与一种含有聚有机硅氧烷的组合物接触，该聚有机硅氧烷每个分子中具有至少一个式(1)所示单元：其中：

*R可相同或不同，表示一价烃基，它选自C₁-C₄直链或支链烷基、苯基和3,3,3-三氟丙基；

*X可相同或不同，表示选自羟基和C₁-C₃直链或支链烷氧基的一价基团；

*Z表示含有位阻哌啶基团的残基，它选自：

a)式(Ⅱ)所示残基：

其中：

-R¹选自下列二价烃基：

·C₂-C₁₈直链或支链亚烷基，

·亚烷基羰基，其中的直链或支链亚烷基部分含有2-20个碳原

  子，

·亚烷基亚环己基，其中，直链或支链亚烷基部分含有2-12个

  碳原子，亚环己基部分含有-OH以及非强制性的1或2个

  C₁-C₄烷基，

·式-R⁴-O-R⁵-所示基团，其中，R⁴和R⁵可相同或不同，表

  示C₁-C₁₂亚烷基，

·式-R⁴-O-R⁵-所示基团，其中，R⁴和R⁵如上定义，且两

  者之一或全部被1或2个-OH取代，

·式-R⁴-COO-R⁵-和-R⁴-OCO-R⁵-所示基团，其中的

  R⁴和R⁵如上定义，

·式-R⁶-O-R⁷-OCO-R⁸所示基团，其中，R⁶、R⁷和R⁸可

  相同或不同，表示C₂-C₁₂亚烷基，而且基团R⁷可非强制性地

  被羟基取代；

  -U表示-O-或NR⁹-，R⁹选自：氢原子；C₁-C₆直链或支链

  烷基；如上定义的二价基团-R¹-，其中的一个键与-NR⁹-

  中的氮原子相连、另一个与硅原子相连；以及下式所示的二

  价基团：

其中，R¹的定义同上，R²和R³定义如下，R¹⁰表示C₁-C₁₂直链或支链亚烷基，该二价基团的一个键(R¹⁰)与-NR⁹-中的氮原子相连、另一个(R¹)与硅原子相连；-R²可相同或不同，选自C₁-C₃直链或支链烷基和苯基；-R³表示氢原子或基团R²；和b)式(Ⅱ’)所示残基：

其中：-R’¹选自下式所示三价基团，

其中的m表示2-20的数，以及

其中的n表示2-20的数；

-U’表示-O-或NR¹¹-,R¹¹为氢原子或C₁-C₆直链或支链

 烷基；

-R²和R³如同式(Ⅱ)中所定义；

*a是选自0、1和2的数；

*b是选自0、1和2的数；

*a+b的和不大于2。

使用的聚有机硅氧烷可另外含有至少一个式(Ⅲ)所示其它硅氧基单元：

其中：

*R或X的意义同在式(Ⅰ)中所定义；

*V表示：C₅-C₂₀直链或支链烷基；式-(CH₂)_p-COO-R¹²所示基团，其中，P表示5至20的数，R¹²表示C₁-C₁₂直链或支链烷基；式-(CH₂)_q-O-R¹³所示基团，其中，q表示3至10的数，R¹³表示氢原子、环氧乙烷链、氧化丙烯链、环氧乙烷与氧化丙烯的混合链或C₂-C₁₂酰基；

*c是选自0、1和2的数；

*d是选自0、1和2的数；

*c+d的和不大于2。

使用的聚有机硅氧烷可另外含有式(Ⅳ)所示的其它硅氧基单元：其中：

*R和X的意义如在式(Ⅰ)中所定义；

*e是选自0、1、2和3的数；

*f是选自0、1、2和3的数；

*e+f的和不大于3。

聚有机硅氧烷含有多于2个的式(Ⅰ)所示硅氧基单元时，它们可以互相相同或不同；对于式(Ⅲ)和式(Ⅳ)所示硅氧基单元，情况也是这样。

使用的聚有机硅氧烷可具有直链、环状或支链(存在T和/或Q类单元时)结构，或这些结构的混合结构。存在T类单元和/或Q单元(SiO₂)的单有机基硅氧基单元时，这些单元的比例最多为D类二有机基硅氧单元数目的10％。

使用的聚有机硅氧烷例如是具有下列平均分子式(Ⅴ)的直链聚二有机硅氧烷：

其中：

*R、Z和V的意义如在式(Ⅰ)和(Ⅲ)中所定义；

*Y表示选自基团R、Z、V和X的一价基团；

*R¹⁴可相同或不同，表示选自上述在式(Ⅰ)中定义的基团R和基团X的一价基团；

*r、s和t为0或大于0的整数或分数，前提条件是，如果r=0，两个基团Y中的至少一个表示基团Z。

本发明方法中，使用的组合物优选包括含有式(Ⅰ)单元+非强制性的式(Ⅲ)单元+非强制性的式(Ⅳ)单元的聚有机硅氧烷或式(Ⅴ)的聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷每个分子平均具有2-1600个硅原子1-100个如下定义的基团Z和0-50个如下定义的基团V，在它们的结构中：

*R选自甲基、乙基、正丙基和异丙基；

*X选自羟基、甲氧基和乙氧基；

*Z选自下列含有哌啶基的残基：

a)式(Ⅱ)所示基团，其中：

-R¹表示选自下列基团的烃基；

·C₃-C₁₂直链或支链亚烷基，

·基团-(CH₂)₁₀-CO-，

·亚烷基亚环己基，其中的直链或支链亚烷基部分含有2-6个碳原子，亚环己基部分含有-OH和非强制性的1或2个C₁-C₄烷基取代基，

·式-R⁴-O-R⁵-所示基团，其中，R⁴和R⁵可相同或不同，表示C₂-C₆亚烷基，

·式-R⁴-O-R⁵所示基团，其中，R⁴和R⁵的意义同上，并且R⁵被-OH取代，

·式-R⁴-COO-R⁵-和-R⁴-OCO-R⁵所示基团，其中的R⁴和R⁵的意义同上。

·式-R⁶-O-R⁷-O-CO-R⁸-所示基团，其中，R⁶、R⁷和R⁸

可相同或不同，表示C₂-C₆亚烷基，并且R⁷被羟基取代；

-U代表-O-或-NR⁹-，其中的R⁹为C₁-C₄直链或支链烷

基；

-R²表示甲基；

b)式(Ⅱ’)所示基团，其中：

-R’¹选自下所示三价基团，其中的m表示2至10的数，和

其中的n表示2至10的数；

-U’表示-O-或-NR¹¹-，R¹¹表示C₁-C₄直链或支链烷基；

-R²表示甲基；

*V选自：C₅-C₁₈直链或支链烷基：式-(CH₂)₁₀-COO-R¹²所示基团，其中的R¹²表示C₁-C₆直链烷基；式-(CH₂)₃-O-R¹³所示基团，其中的R³表示氢原子、环氧乙烷链、氧化丙烯链、环氧乙烷+氧化丙烯的混合链或C₂-C₆酰基。

在这一优选实施方案中，式(Ⅴ)所示直链聚二有机基硅氧烷中的r、s和t的数值如下：

*r为0至98的整数或分数，限制条件是，如果r=0，则两个基团Y中的至少一个表示基团Z；

*s为0至48的整数或分数；

*t是0至1598的整数或分数；

*r+s+t的和为0至1598的整数或分数。

本发明方法中，使用的组合物更优选包括含有式(Ⅰ)单元+式(Ⅳ)单元+非强制性的式(Ⅲ)单元的聚有机硅氧烷或式(Ⅴ)所示聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷每个分子平均具有5-800个硅原子、1-60个如下定义的基团Z和0-20个如下定义的基团Ⅴ，在它们的结构中：

*R是甲基；

*X选自羟基和甲氧基；

*Z选自下列含有哌啶基的残基：

a)式(Ⅱ)所示基团，其中：

-R¹表示三亚甲基、十亚甲基羰基、2-羟基-4-氧杂七亚甲基或6-羟基-4,8-二氧杂-3-氧代十亚甲基，-U表示-O-或NR⁹-，其中的R⁹选自甲基、乙基、正丙基和正丁基，-R²表示甲基，-R³表示氢原子；b)式(Ⅱ’)所示基团，其中：-R’¹选自下式所示基团，

-U’表示-O-或-NR¹¹-，其中的R¹¹选自甲基、乙基、正丙基和正丁基，

-R²表示甲基，

-R³表示氢原子；

*V选自正辛基和十亚甲基羧酸的甲酯或乙酯。

在这一更优选的实施方案中，式(Ⅴ)所示直链聚二有机基硅氧烷中的r、s和t的数值如下：

*r为0至58的整数或分数，其限制条件是，如果r=0，则两个基团Y中的至少一个表示基团Z；

*s为0至18的整数或分数；

*t是3至798的整数或分数；

*r+s+t的和为3至798的整数或分数。

在本发明方法中，100g如上定义的聚有机硅氧烷一般含有5-200毫当量(meq)的位阻哌啶基。

如上定义的聚有机硅氧烷、例如其中的R¹⁴是R的式(Ⅴ)所示聚有机硅氧烷可用式(Ⅵ)所示含有官能基≡SiH的聚有机硅氧烷化合物制备：

其中：

*R、r、s和t的意义同在式(Ⅴ)中的一般定义或优选定义；

*Y’表示R、C₁-C₃直链或支链烷氧基或氢原子。

将含有官能基≡SiH的式(Ⅵ)化合物与在适宜催化剂存在下可进行氢化硅烷化反应的具有烯式不饱和键的另一化合物反应，化合物(Ⅵ)中的氢原子被式(Ⅱ)或(Ⅱ’)的基团Z或者非强制性地被基团V置换，适宜催化剂例如为铂催化剂，这样所述另一化合物就是式(Ⅱ)或(Ⅱ’)的基团Z或者基团V的不饱和前体。基团V的前体例如可以提及1-辛烯、十一碳烯酸甲酯、1-十二碳烯或1-十八碳烯。式(Ⅱ)的基团Z的前体例如可以提及4-烯丙氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶。式(Ⅱ’)的基团Z的前体例如可以提及烯丙基丙二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)。FR-A-2,642,764更详细地公开了上述反应。

另外，也可以按下述方式进行反应形成式(Ⅱ)的基团Z：在第一步中，使含有官能基≡SiH的式(Ⅵ)化合物与基团R¹的双官能基前体进行氢化硅烷化反应，该前体一方面带有将与官能基≡SiH反应的烯属双键，另一方面带有可与基团-U-(位阻哌啶基)的前体反应的基团；然后在第二步中，将所述的基团-U-(位阻哌啶基)的前体连于第一步得到的产物上。

作为示例，U表示NR⁹时，基团R¹的前体最好使用含烯属双键和环氧基的化合物，例如3-烯丙氧基-1,2-环氧丙烷。在第一步反应结束后，形成了式(Ⅵ)起始化合物中的全部或部分氢原子被基

置换的产物；在第二步中，如此得到的环氧化产物与式HNR⁹-(位阻吡啶基)的前体反应。

通过根据希望的r和s的数值调节各种反应试剂的摩尔比，有机硅氧烷化合物的官能基≡Si-H与基团Z和V的前体化合物之间的氢化硅烷化反应可以同时进行。该反应本质上已知是在适宜催化剂如铂催化剂存在下进行的。

如上定义的聚有机硅氧烷、例如其中的s=0的式(Ⅴ)聚有机硅氧烷可以由下列反应试剂适宜比例的混合物、在碱性催化剂的存在下(如需要)通过包括水解和缩聚步骤的反应制备，

*式(Ⅶ)所示的可水解甲硅烷：

      (R)_g(X′)_3-gSiZ(Ⅶ)其中，R和Z的意义如在式(Ⅰ)中的一般定义或优选定义，g是选自0、1和2的数，X’表示C₁-C₃直链或支链烷氧基；

*其中的r=0、s=0、t=10-500、R¹⁴为R和Y是OH的式(Ⅴ)所示聚二有机基硅氧烷，和/或式(Ⅷ)所示环状聚二有机基硅氧烷：其中，R的意义如在式(Ⅰ)中的一般定义或优选定义，U是3至10的整数或分数；以及

*非强制性的链终止剂，它由其中的r=0、s=0、t=0-50、R¹⁴为R和Y是R或Z[R和Z的意义如在式(Ⅰ)中的一般定义或优选定义]的式(Ⅴ)化合物组成。

另外，其中的s=0的如上定义式(Ⅴ)聚有机硅氧烷可由另一方法制备，该方法包括在酸性或碱性催化剂的存在下(如需要)、使下列反应试剂适当比例的混合物缩聚：

*下式所示的聚二有机基硅氧烷或其混合物：

和/或 (Ⅸ)                      (Ⅹ)其中，R和Z的意义如在式(Ⅰ)中的一般定义或优选定义，V是10至500的整数或分数，W是3至10的整数或分数；

*其中的r=0、s=0、t=10-500、R¹⁴是R和Y是OH的式(Ⅴ)所示聚二有机基硅氧烷和/或(Ⅷ)所示环状聚二有机基硅氧烷；以及

*非强制性的链终止剂，它由其中的r=0、s=0、t=0-50、R¹⁴是R和Y是R或Z[R和Z的意义如在式(1)中的一般定义或优选定义]的式(Ⅴ)化合物组成。

上述基于缩聚反应的合成式(Ⅴ)聚有机硅氧烷的方法可在120℃-160℃下进行，选择的反应温度决定了反应时间，例如，反应温度约为150℃时反应时间为3-4小时，反应温度约为130℃时反应时间为5-6小时。

关于催化剂，在优选实施方案中使用的催化剂可以是碱金属如钠或钾的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐，或者(如适宜)是强无机一元酸或多元酸，它们可以是含氧酸或不含氧酸，例如盐酸、硝酸、硫酸或磷酸。使用催化剂时，以纯碱或纯酸相对于硅氧烷反应试剂的总重量的重量百分数计，催化剂的用量范围为0.005-5％。

反应结束时，如果使用了催化剂，通过加入特定量的适宜中和试剂将反应介质中和。

在本发明方法中，包括含有式(Ⅰ)单元+非强制性的式(Ⅲ)单元+非强制性的式(Ⅳ)单元的聚有机硅氧烷或式(Ⅴ)聚有机硅氧烷的组合物可以呈溶液、分散液或乳液。溶液通常使用有机溶剂制备。分散液可用含水介质或有机稀释剂制备。乳液通常为油在水中的乳液，它可根据常规方法用水和适宜表面活性剂制备。

本发明方法可应用于所有机织织物或针织物、甚至可应用于无纺织物。

用于制备这些织物的纤维可特别是由棉、聚酯、聚酰胺、粘胶纤维、聚丙烯酸酯、羊毛、亚麻或乙酸纤维素酯以及弹性纤维制成。当然，也可以使用混合纤维。

在本发明方法中，为了用含有聚硅氧烷的本发明组合物处理织物，使用纺织工业的常规工艺，特别是称作“浸轧法”的浸渍工艺。

用含水组合物或含有机稀释剂或溶剂的组合物处理织物时，然后要将该织物进行热处理，以便以蒸汽形式快速除去水、稀释剂或溶剂。

一般情况下，沉积在处理后的纺织材料上的聚硅氧烷的量占处理后的纺织材料干重的0.1％-2％重量。

下列实施例将说明含有位阻哌啶官能基的聚有机硅氧烷的制备以及它们在本发明方法中的使用。

实施例1

含有四甲基哌啶官能基的聚二有机基硅氧烷的制备

向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器和干燥氮气加入系统的反应器中，加入下列试剂：

-447.7g(2.1mol)4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，

-1000g具有下列平均分子式的环氧化聚二有机基硅氧烷化合物：

它含有52.7meq/100g的缩水甘油基(meq=毫当量)，和

-217g异戊基醇。

在加入反应器前，预选用氮气除去所有试剂中的空气。将反应介质加热至135-140℃。反应10小时后，减压下(1.33×10²-2.66×10²Pa)用7小时蒸去异戊基醇和过量胺。这样得到1104.2g硅氧烷油和557.3g蒸馏物。

使用高氯酸溶液(0.1N)滴定，测定该硅氧烷油的碱度值(叔胺基 以及哌啶核的NH基)。为98.5meq/100g聚合物，理论值为94.8meq/100g。

进行了质子和硅的核磁共振(NMR)分析。图谱分析证实了预期产物的结构，即产物(产品P1)的平均分子式为：

实施例2

进行与实施例1相同的操作，使用：

-4g(0.0188mol)4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，

-50g实施例1中使用的环氧化聚二有机基硅氧烷，但它含有670个(CH₃)₂SiO_2/2单元而不是110个，它含有9.4meq/100g的缩水甘油基官能团，和

-8.1g异戊基醇。

在140℃反应7小时和除去挥发物后，得到46g硅氧烷油和9.9g蒸馏物。

用高氯酸溶液(0.02N)滴定硅氧烷油，测得其碱度值为18.7meq/100g(理论值为18.8meq/100g)。

进行了质子和硅的核磁共振(NMR)分析。图谱分析证实了预期产物的结构，即该产物(产品P2)的平均分子式为：

实施例3

实施例1和2的硅氧烷产品P1和P2的应用试验

将比重为200g/m²的天蓝色哔叽类67/33(重量比)的聚酯/棉方块布(15×15cm)浸于白色酒精溶液中，该溶液含有2.3％重量的待试验硅氧烷产品。滤浆后，将该布块在通风烘箱中在40℃干燥15分钟，然后在160℃加热30分钟。沉积于布块上的硅氧烷产品的量约为1％重量。

为了评价处理后的布块的泛黄程度，使用Company Data Color出售的ACS SensorⅡ分光光度计、使用可产生自然光的发光装置D65进行测量，计算方法是纺织工业中测量白度指数WI313的熟知方法。

测量结果按下列方式表示：

ΔWI=参比布块的WI-处理后布块的WI其中，参比布块的WI：

在没有硅氧烷产品的白色酒精溶液中处理、然后干燥和加热得到的布块的白度指数(对布块的不同部位测量3次测得的指数平均值)，

处理后布块的WI

在硅氧烷产品的白色酒精溶液中处理、然后干燥和加热得到的布块的白度指数(对布块的不同部位测量3次测得的指数平均值)。

下表给出了用下列产品处理的不同布块以相对白度指数ΔWI表示的泛黄程度：

-实施例1和2中制得的硅氧烷产品P1和P2；

-在比较例A中，使用平均分子式如下的硅氧烷化合物(化合物C1)：

-在比较例B中，使用平均分子式如下的硅氧烷化合物(化合物C2)：

-在比较例C中，使用平均分子式如下的硅氧烷化合物(化合物C3)，它根据EP-A-0,546,231的公开内容制备：

下表还给出了处理后的布块手感试验的结果；用6个人的手做手感试验，结果表示为舒服柔软的手感(PS)或者为不舒服、无柔软性手感(US)。

实施例4

含有四甲基哌啶官能基的另一聚二有机基硅氧烷的制备

向装有搅拌器、温度计、回流冷凝器和干燥氮气加入系统的反应器中，加入下列试剂：

-949g(3.21mol)八甲基环四硅氧烷，

-44.8g平均分子式如下的聚二有机基硅氧烷：

-4.3g平均分子式如下的聚二甲基硅氧烷化合物：

用氮气预先除去所有试剂中的空气。将反应介质加热到145-155℃。加入0.104g(0.0018mol)KOH的水溶液(20％重量)。反应3小时后，用0.138g(0.0012mol)的磷酸(含有85％重量的纯酸)中和催化剂，在相同温度下保持1小时。在减压下(6.65×10²Pa)蒸馏反应混合物，计3小时。得到886g硅氧烷油和105g蒸馏物。

该硅氧烷油的碱度值为18.8meq/100g聚合物(理论值为18.0meq/100g)。

进行了质子和硅的核磁共振(NMR)分析。图谱分析证实了预期产物的结构，即该产物(产品P3)的平均分子式如下：

实施例5

实施例4的硅氧烷产品P3的应用试验

用实施例3中使用的布块进行应用试验，分别用下列物质处理：

-含有硅氧烷产品P3的白色酒精溶液；

-不含硅氧烷产品的白色酒精溶液(比较例D)；和

-含有先有技术的硅氧烷化合物C2(见实施例3)的白色酒精溶液(比较例E)。

按照实施例3的方式将处理后的布块干燥和加热。

根据实施例3中所述方法评价以相对白度指数ΔWI表示的泛黄程度。也按照实施例3的方式进行了手感试验。试验结果见下表：

Claims (13)

1．处理纺织材料的方法，其特征在于，使该纺织材料与一种含有聚有机硅氧烷的组合物接触，含有聚有机硅氧烷的组合物的用量使得，沉积于处理后的纺织材料上的聚硅氧烷的量为处理后的纺织材料干重的0.1％-2％(重量)，该聚有机硅氧烷每个分子中具有至少一个式(1)所示单元：

其中：

*R可相同或不同，表示一价烃基，它选自C₁-C₄直链或支链烷基、苯基和3,3,3-三氟丙基；

*X可相同或不同，表示选自羟基和C₁-C₃直链或支链烷氧基的一价基团；

*Z表示含有位阻哌啶基团的残基，它选自：

a)式(Ⅱ)所示残基：

其中：

-R¹选下下列二价烃基：

·C₂-C₁₈直链或支链亚烷基，

·亚烷基羰基，其中的直链或支链亚烷基部分含有2-20个碳

  原子，

·亚烷基亚环己基，其中，直链或支链亚烷基部分含有2-12个

  碳原子，亚环己基部分含有-OH以及非强制性的1或2个

  C₁-C₄烷基，

·式-R⁴-O-R⁵-所示基团，其中，R⁴和R⁵可相同或不同，表

  示C₁-C₁₂亚烷基，

·式-R⁴-O-R⁵-所示基团，其中，R⁴和R⁵如上定义，且两

  者之一或全部被1或2个-OH取代，

·式-R⁴-COO-R⁵-和-R⁴-OCO-R⁵-所示基团，其中的

  R⁴和R⁵如上定义，

·式-R⁶-O-R⁷-OCO-R⁸所示基团，其中，R⁶、R⁷和R⁸可

  相同或不同，表示C₂-C₁₂亚烷基，而且基团R⁷可非强制性地

  被羟基取代；

-U表示-O-或NR⁹-，R⁹选自：氢原子；C₁-C₆直链或支链

烷基；如上定义的二价基团-R¹-，其中的一个键与-NR⁹-中的氮原子相连、另一个与硅原子相连；以及下式所示的二价基团：

其中，R¹的定义同上，R²和R³定义如下，R¹⁰表示C₁-C₁₂直链或支链亚烷基，该二价基团的一个键(R¹⁰)与-NR⁹-中的氮原子相连、另一个(R¹)与硅原子相连；-R²可相同或不同，选自C₁-C₃直链或支链烷基和苯基；-R³表示氢原子或基团R²；和b)式(Ⅱ’)所示残基：

其中：-R’¹选自下式所示三价基团：

其中的m表示2-20的数，以及

其中的n表示2-20的数；

-U’表示-O-或NR¹¹-，R¹¹为氢原子或者C₁-C₆直链或支链烷基；

-R²和R³如同式(Ⅱ)中所定义；

*a是选自0、1和2的数；

*b是选自0、1和2的数；

*a+b的和不大于2。

2．根据权利要求1的方法，其特征在于，使用的聚有机硅氧烷可另外含有至少一个式(Ⅲ)所示其它硅氧基单元：其中：

*R或X的意义同在式(Ⅰ)中所定义；

*V表示：C₅-C₂₀直链或支链烷基；式-(CH₂)_P-COO-R¹²所示基团，其中，P表示5至20的数，R¹²表示C₁-C₁₂直链或支链烷基；式-(CH₂)_q-O-R¹³所示基团，其中，q表示3至10的数，R¹³表示氢原子、环氧乙烷链、氧化丙烯链、环氧乙烷与氧化丙烯的混合链或C₂-C₁₂酰基；

*c是选自0、1和2的数；

*d是选自0、1和2的数；

*c+d的和不大于2。

3．根据权利要求1或2的方法，其特征在于，使用的聚有机硅氧烷可另外含有式(Ⅳ)所示的其它硅氧基单元：其中：

*R和X的意义如在式(Ⅰ)中所定义；

*e是选自0、1、2和3的数；

*f是选自0、1、2和3的数；

*e+f的和不大于3。

4．根据权利要求1或2的方法，其特征在于，使用的聚有机硅氧烷是具有下列平均分子式(Ⅴ)的直链聚二有机硅氧烷：

其中：

*R、Z和V的意义如在式(Ⅰ)和(Ⅲ)中所定义；

*Y表示选自基团R、Z、V和X的一价基团；

*R¹⁴可相同或不同，表示选自上述在式(Ⅰ)中定义的基团R和基团X的一价基团；

*r、s和t为0或大于0的整数或分数，前提条件是，如果r=0，两个基团Y中的至少一个表示基团Z。

5．根据权利要求1或2的方法，其特征在于，使用含有式(Ⅰ)单元+非强制性的式(Ⅲ)单元+非强制性的式(Ⅳ)单元的聚有机硅氧烷或式(Ⅴ)的聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷每个分子平均具有2-1600个硅原子、1-100个如下定义的基团Z和0-50个如下定义的基团V，在它们的结构中：

*R选自甲基、乙基、正丙基和异丙基；

*X选自羟基、甲氧基和乙氧基；

*Z选自下列含有哌啶基的基团：

a)式(Ⅱ)所示基团，其中

-R¹表示选自下列基团的烃基；

·C₃-C₁₂直链或支链亚烷基，

·基团-(CH₂)₁₀-CO-，

·亚烷基亚环己基，其中的直链或支链亚烷基部分含有2-6个碳原子，亚环己基部分含有-OH和非强制性的1或2个C₁-C₄烷基取代基，

·式-R⁴-O-R⁵-所示基团，其中，R⁴和R⁵可相同或不同，表示C₂-C₆亚烷基，

·式-R⁴-O-R⁵所示基团，其中，R⁴和R⁵的意义同上，并且R⁵被-OH取代，

·式-R⁴-COO-R⁵-和-R⁴-OCO-R⁴所示基团，其中的R⁴和R⁵的意义同上。

·式-R⁶-O-R⁷-O-CO-R⁸-所示基团，其中，R⁶、R⁷和R⁸可相同或不同，表示C₂-C₆亚烷基，并且R⁷被羟基取代；-U代表-O-或-NR⁹-，其中的R⁹为C₁-C₄直链或支链烷基；

-R²表示甲基；和b)式(Ⅱ’)所示基团，其中：-R’¹选自下式所示三价基团，

其中的m表示2至10的数，和

其中的n表示2至10的数；

-U’表示-O-或-NR¹¹-，R¹¹表示C₁-C₄直链或支链烷基；

-R²表示甲基；

*V选自：C₅-C₁₈直链或支链烷基：式-(CH₂)₁₀-COO-R¹²所示基团，其中的R¹²表示C₁-C₆直链烷基；式-(CH₂)₃-O-R¹³所示基团，其中的R¹³表示氢原子、环氧乙烷链、氧化丙烯链、环氧乙烷十氧化丙烯的混合链或C₂-C₆酰基。

6．根据权利要求5的方法，其特征在于，式(Ⅴ)的聚二有机基硅氧烷中的r、s和t的数值如下：

*r为0至98的整数或分数，限制条件是，如果r=0，则两个基团Y中的至少一个表示基团Z；

*s为0至48的整数或分数；

*t是0至1598的整数或分数；

*r+s+t的和为0至1598的整数或分数。

7．根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述组合物含有具有5-200毫当量位阻哌啶基的聚有机硅氧烷。

8．根据权利要求1或2的方法，其特征在于，使用的组合物可以呈溶液、分散液或乳液。

9．根据权利要求1或2的方法，其特征在于，该方法用于处理基于棉、聚酯、聚酰胺、粘胶纤维、聚丙烯酸酯、羊毛、乙酸纤维素酯或它们的混合物的纺织材料。

10．其中的s=0的式(Ⅴ)所示直链聚有机硅氧烷的制备方法，该聚有机硅氧烷可用于权利要求4的处理纺织材料的方法中，其特征在于，使下列试剂适当比例的混合物反应：

*式(Ⅶ)所示的可水解甲硅烷：

(R)_g(X′)_3-gSiZ(Ⅶ)其中，R和Z的意义如在式(Ⅰ)中的定义，g是选自0、1和2的数，X′表示C₁-C₃直链或支链烷氧基；

*其中的r=0、s=0、t=10-500、R¹⁴为R和Y是OH的式(Ⅴ)所示聚二有机基硅氧烷，和/或式(Ⅷ)所示环状聚二有机基硅氧烷：

其中，R的意义如在式(Ⅰ)中的定义，U是3至10的整数或分数；以及

*非强制性的链终止剂，它由其中的r=0、s=0、t=0-50、R¹⁴为R和Y是R或Z的式(Ⅴ)化合物组成。

11．根据权利要求10的方法，其特征在于，使所述混合物在碱性催化剂的存在下反应。

12．其中的s=0的式(Ⅴ)所示直链聚有机硅氧烷的制备方法，该聚有机硅氧烷可用于权利要求4的处理纺织材料的方法中，其特征在于，使下列试剂适当比例的混合物反应：

*下式所示的聚二有机基硅氧烷或其混合物：和/或 (Ⅸ)                  (Ⅹ)其中，R和Z的意义如在式(Ⅰ)中的定义，V是10至500的整数或分数，W是3至10的整数或分数；

*其中的r=0、s=0、t=10-500、R¹⁴为R和Y是OH的式(Ⅴ)所示聚二有机基硅氧烷和/或式(Ⅷ)所示环状聚二有机基硅氧烷；以及

*非强制性的链终止剂，它由其中的r=0、s=0、t=0-50、R¹⁴是R和Y是R或Z的式(Ⅴ)化合物组成。

13．根据权利要求12的方法，其特征在于，使所述混合物在碱性或酸性催化剂的存在下反应。