CN107287586A - 热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法 - Google Patents

热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107287586A
CN107287586A CN201710567266.8A CN201710567266A CN107287586A CN 107287586 A CN107287586 A CN 107287586A CN 201710567266 A CN201710567266 A CN 201710567266A CN 107287586 A CN107287586 A CN 107287586A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
water
hot galvanizing
weight
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710567266.8A
Other languages
English (en)
Inventor
董学强
郭太雄
徐权
周林
周一林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pangang Group Panzhihua Iron and Steel Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Pangang Group Panzhihua Iron and Steel Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pangang Group Panzhihua Iron and Steel Research Institute Co Ltd filed Critical Pangang Group Panzhihua Iron and Steel Research Institute Co Ltd
Priority to CN201710567266.8A priority Critical patent/CN107287586A/zh
Publication of CN107287586A publication Critical patent/CN107287586A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/60Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8

Abstract

本发明涉及热镀锌领域,尤其是一种热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法。热镀锌钝化液,所述的钝化液各成分含量以重量份数计分别为:以100份重量水为基准,其中,三价铬络合物2~15重量份、PH调节剂5~20重量份、胶体二氧化硅10~20重量份、水性有机树脂乳液5~30重量份。本发明首先利用环保钝化工艺技术替代传统的铬酸钝化工艺,从而省去了对六价铬的直接使用,从而让生产更为环保和安全,同时,还较为明显的降低了生产成本,提高了产品质量,也提升了产品的市场竞争力。本发明尤其适用于热镀锌板生产领域。

Description

热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法
技术领域
[0001 ] 本发明涉及热镀锌领域,尤其是一种热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法。
背景技术
[0002] 热镀锌板由于具有优异的加工与使用性能能力,因此在家用电器、汽车、建筑等工 业领域得到了广泛的应用。但在一些潮湿等环境中,热镀锌板也易产生腐蚀,因此镀层钢板 一般都要作钝化处理。传统的铬酸盐钝化处理,工艺简单,膜结合力好,耐蚀性高,有自我修 复能力。但由于六价铬是致癌物质,对人体和环境都有严重危害。根据欧盟于2003年正式公 布的《关于电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》(RoHS),含有六价铬的产品收到了 严格的限制,因此开发环保钝化工艺技术替代传统的铬酸钝化工艺,是热镀锌钢板钝化发 展的主要方向。其中无铬钝化技术,目前国内外已开展广泛研究,但其耐蚀性无法达到铬酸 盐钝化工艺水准。在华南湿热的环境下,热镀锌钝化板极易出现发花、掉白粉等异常现象, 严重影响了产品质量。因此,开发一种具有自主知识产权的优良耐蚀性的、环保性且在华南 可长期放置的热镀锌钝化涂层板,将有助于降低生产成本,提高产品质量,对于提升产品的 市场竞争力意义重大。
发明内容
[0003] 本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优良耐蚀性、满足RoHs指令要求、具 有环保性、制备出的热镀锌涂层板具有优良的耐蚀性、耐热性、耐指纹性的热镀锌钝化液及 热镀锌钝化液制备方法。
[0004] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:热镀锌钝化液,所述的钝化液各成 分含量以重量份数计分别为:以1 〇〇份重量水为基准,其中,三价铬络合物2〜15重量份、PH 调节剂5〜20重量份、胶体二氧化硅10〜20重量份、水性有机树脂乳液5〜30重量份。
[0005] 进一步的是,热镀锌钝化液的制备方法,包括以下步骤:首先将三价铬络合物加入 水中,然后加入pH调节剂,将pH调节至8〜11后加入胶体二氧化娃,最后加入水性有机树脂 乳液,搅拌均匀后即得到热镀锌钝化液。
[0006] 进一步的是,所述三价铬络合物由六价铬化合物、含有-OH或-COOH官能团的可溶 于水的有机物以及酸性物质反应制备而成。
[0007] 进一步的是,所述三价铬络合物的制备方法为:六价铬化合物在水溶液中、在酸性 环境下,被含有-OH或-COOH官能团的有机物还原成三价铬络合物。
[0008] 进一步的是,以物质的量计,所述制备三价铬络合物的各种物质之比分别为:以 IOOmol水为基准,六价络1〜5mol、有机物0.5〜IOmol、酸性物质1〜25mol。
[0009] 进一步的是,所述六价络化合物为三氧化络、重络酸钠、重络酸钾或重络酸氨。
[0010] 进一步的是,所述酸性物质为氢氟酸、磷酸、亚磷酸、硫酸、亚硫酸、氟钛酸、氟硅 酸、亚硝酸、硝酸、盐酸、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾或硼酸。
[0011] 进一步的是,所述有机物为含有羧基的易溶于水的液体或固体有机物。
[0012] 进一步的是,所述PH调节剂为氨水、硅酸钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、亚磷酸钠、碳酸 钠、乳酸钠、葡萄糖酸钠或丙酸钠中的一种或其混合物。
[0013] 进一步的是,所述水性有机树脂乳液为水性氟碳乳液、水性丙烯酸树脂乳液、水性 苯丙乳液、水性酚醛乳液、水性聚氨酯乳液或水性环氧树脂中的一种或其混合物。
[0014] 本发明的有益效果是:通过对材料的选取和工艺的优化,本发明首先利用环保钝 化工艺技术替代传统的铬酸钝化工艺,从而省去了对六价铬的直接使用,从而让生产更为 环保和安全。另外,由于配方的改进,让得到的热镀锌钝化液以及由热镀锌钝化液得到的热 镀锌板具有的新的优势,让产品即便在较为湿热的地区使用时,也不会出现发花、掉白粉等 异常现象,同时,还较为明显的降低了生产成本,提高了产品质量,也提升了产品的市场竞 争力。本发明尤其适用于热镀锌板生产领域。
具体实施方式
[0015] 热镀锌钝化液,所述的钝化液各成分含量以重量份数计分别为:以100份重量水为 基准,其中,三价铬络合物2〜15重量份、PH调节剂5〜20重量份、胶体二氧化硅10〜20重量 份、水性有机树脂乳液5〜30重量份。
[0016] 在实际配比时,以100份重量水为基准,若IOOkg水,则依次对应三价铬络合物2〜 15kg、PH调节剂5〜20kg、胶体二氧化娃10〜20kg和水性有机树脂乳液5〜30kg。由于采用重 量配比,在实际配比时十分的便捷高效。基于上述的成分比例,热镀锌钝化液具体的制备方 法是这样的:首先将三价铬络合物加入水中,然后加入pH调节剂,将pH调节至8〜11后加入 胶体二氧化硅,最后加入水性有机树脂乳液,搅拌均匀后即得到热镀锌钝化液。其中,所述 PH调节剂优选为氨水、硅酸钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、亚磷酸钠、碳酸钠、乳酸钠、葡萄糖酸钠 或丙酸钠中的一种或其混合物。所述水性有机树脂乳液优选为水性氟碳乳液、水性丙烯酸 树脂乳液、水性苯丙乳液、水性酚醛乳液、水性聚氨酯乳液或水性环氧树脂中的一种或其混 合物。一般的,所述的钝化液所含有的胶体二氧化硅的粒径为l_50nm为宜。
[0017] 本发明的一大创新是用三价铬络合物进行生产,其中,所述三价铬络合物是由六 价铬化合物、含有-OH或-COOH官能团的可溶于水的有机物以及酸性物质反应制备而成。其 具体的制备方法是:六价铬化合物在水溶液中、在酸性环境下,被含有-OH或-COOH官能团的 有机物还原成三价铬络合物。其中,六价铬与有机酸的物质的量比为1:0.5〜3.0为宜。
[0018] 在三价铬络合物的具体生产时,其配比是这样的,以物质的量计,所述制备三价铬 络合物的各种物质之比分别为:以I OOmo 1水为基准,六价络1〜5mo 1、有机物0 · 5〜I Omo 1、酸 性物质1〜25mol。其中,所述六价铬化合物优选为三氧化铬、重铬酸钠、重铬酸钾或重铬酸 氨;所述酸性物质优选为氢氟酸、磷酸、亚磷酸、硫酸、亚硫酸、氟钛酸、氟硅酸、亚硝酸、硝 酸、盐酸、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾或硼酸;所述有机物优选为含有羧基的易溶于水的液体 或固体有机物,其中,有机物优选为植酸、梓檬酸、草酸、乳酸、葡萄糖酸、苯甲酸、水杨酸、乙 酸、丙酸、丁酸、马来酸、丁二酸、对羟基苯甲酸、氨基乙酸、氨基丙酸、己二酸等其中的一种。 为了适应不同的酸性物质,更进一步的,还可以选择这样的方案:其中六价铬化合物与一元 酸性物质(如氢氟酸、盐酸、硼酸等)物质的量之比为1:3〜10,六价铬化合物与二元酸性物 质(如亚磷酸、亚硝酸、亚硫酸、氟钛酸、氟硅酸、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢铵等)物 质的量之比为1:1.5〜5,六价铬与三元酸性物质(如磷酸)物质的量之比为1:1〜4。
[0019] 实施例
[0020] 实施例I:用本发明技术方法制备热镀锌板耐热涂层液
[0021] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 5h〇
[0022] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水7,胶体二氧化硅10,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0023] 实施例2:用本发明技术方法制备热镀锌板耐热涂层液
[0024] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、重铬酸钠、柠檬酸、磷酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、重铬酸钠1.5、柠檬酸5、磷酸12。制备方法为:首先将重铬酸钠加 入水中,溶解且搅拌均匀后加入柠檬酸,待完全溶解后,加入磷酸,在不断搅拌下,反应时间 为3h。
[0025] 制备热镀锌板耐热涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100, 三价铬混合物12,亚磷酸钠16,胶体二氧化硅15,水性聚氨酯乳液25。在常温条件下,将其混 合,搅拌均匀即可。
[0026] 实施例3:用本发明技术方法制备热镀锌板耐热涂层液
[0027] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、重铬酸铵、草酸、磷酸二氢钠反应而成,其 比例(以物质的量计)为:水100、重铬酸铵2.5、马来酸4、磷酸二氢钠15。制备方法为:首先将 重铬酸铵加入水中,溶解且搅拌均匀后加入马来酸,待完全溶解后,加入磷酸二氢钠,在不 断搅拌下,反应时间为6h。
[0028] 制备热镀锌板耐热涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100, 三价铬混合物8,磷酸钠10,胶体二氧化硅15,水性苯丙乳液10。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0029] 实施例4:用本发明技术方法制备热镀锌板耐热涂层液
[0030] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 5h〇
[0031] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物10,氨水7,胶体二氧化硅10,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0032] 实施例5:用本发明技术方法制备热镀锌板耐热涂层液
[0033] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 5h〇
[0034] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水10,胶体二氧化硅10,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0035] 实施例6:用本发明技术方法制备热镀锌板耐热涂层液
[0036] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 5h〇
[0037] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水7,胶体二氧化硅20,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0038] 实施例7:用本发明技术方法制备热镀锌板耐热涂层液
[0039] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 5h〇
[0040] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水7,胶体二氧化硅10,水性丙烯酸树脂乳液30。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0041] 对比例1:反应时间为Ih
[0042] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 lh〇
[0043] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水7,胶体二氧化硅10,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0044] 对比例2:不加入草酸
[0045] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、氢氟酸反应而成,其比例(以物 质的量计)为:水1 〇〇、三氧化铬2、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入水中,溶解且 搅拌均匀,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为5h。
[0046] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水7,胶体二氧化硅10,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0047] 对比例3:不加入氢氟酸
[0048] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸反应而成,其比例(以物质 的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6。制备方法为:首先将三氧化铬加入水中,溶解且搅拌 均匀后加入草酸,待完全溶解后不断搅拌,反应时间为5h。
[0049] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水7,胶体二氧化硅10,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅 拌均匀即可。
[0050] 对比例4:不加入胶体二氧化硅
[0051] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 5h〇
[0052] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水7,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅拌均匀即可。
[0053] 对比例5:不加入氨水
[0054] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 5h〇
[0055] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,胶体二氧化硅10,水性丙烯酸树脂乳液15。在常温条件下,将其混合,搅拌均匀 即可。
[0056] 对比例6:不加入水性丙烯酸树脂乳液
[0057] 制备三价铬混合物:三价铬混合物由水、三氧化铬、草酸、氢氟酸反应而成,其比例 (以物质的量计)为:水100、三氧化铬2、草酸6、氢氟酸8。制备方法为:首先将三氧化铬加入 水中,溶解且搅拌均匀后加入草酸,待完全溶解后,加入氢氟酸,在不断搅拌下,反应时间为 5h〇
[0058] 制备热镀锌板涂层液:热镀锌板涂层液制备含量(以重量份数计)为:水100,三价 铬混合物5,氨水7,胶体二氧化硅10。在常温条件下,将其混合,搅拌均匀即可。
[0059] 制备钝化的热镀锌板
[0060] 将实施例1〜7和对比例1〜6制备得到的涂层液分别辊涂涂覆在热镀锌钢带上,在 85°C的固化温度(采用测温试纸测定固化温度)下固化20s分别得到高耐蚀性涂层1〜7,以 及对比例1〜6。
[0061] 涂层液及钝化的热镀锌板性能测试
[0062] 涂层液稳定性测试:测试方法为:将配置好的涂层液在室温条件下放置,观察液体 稳定储存(不出现颜色变化、沉淀、凝聚等不良现象)的时间和涂层液中六价铬的含量,结果 见表1。
[0063] 测定热镀锌涂层板的涂层的耐蚀性、耐指纹性、耐热性、耐水性、附着性,结果见表 2〇
[0064] 其中,耐蚀性按照GB/T10125-1997中规定的方法和条件进行腐蚀试验,然后按照 GB12335-90的规定对腐蚀结果进行评价(以120h、216h后的腐蚀面积占总面积的百分比表 示)。其中,腐蚀面积越小越好(目前,热镀铝锌板涂层的耐蚀性一般要求为72h小于5%, 120h小于20%)。
[0065] 耐指纹性按照试样表面涂抹凡士林前后色差值的变化判定:若前后色差的变化小 于1,则为A级;若前后色差的变化大于1,小于2,则为B级;若前后色差的变化大于2小于4,则 为C级;若前后色差的变化大于4,则为D级。目前热镀锌涂层的耐指纹性一般要求为A和B级。
[0066] 耐热性按照试样在300°C条件下20min的变化判定:若前后色差的变化小于4,且膜 层未出现气泡、脱落、掉粉等现象,则为A级;若前后色差的变化大于4,小于8,且膜层未出现 气泡、脱落、掉粉等现象,则为B级;若前后色差的变化大于8,且膜层未出现气泡、脱落、掉粉 等现象,则为C级。若膜层出现气泡、脱落、掉粉等现象,则为D级。目前热镀锌涂层的耐热性 一般要求为B级与C级。
[0067] 耐水性是采用HKTC去离子水滴于试样来测定:若试样完全无水迹,则为A级;有轻 微水迹,则为B级;明显水迹,则为C级。目前热镀锌涂层的耐水性一般要求为B级。
[0068] 表1热镀锌涂层稳定性及涂层中六价铬含量
Figure CN107287586AD00081
Τοοτο]^由表1可知,使用本发明方法的涂层液可以稳定存在180d以上,且在存放的过程中 没有六价铬溢出,环保健康。对比例1、2、3、5中的涂层液不能稳定保存,发生凝聚反应,且对 比例1〜3中有六价铬溢出,达不到环保的要求。
[0071] 表2钝化的热镀锌板性能指标
Figure CN107287586AD00082
[0073]因对比例1、2、3、5中的涂层液发生凝聚反应,不能用于涂层,故未对对比例1〜3进 行涂层性能测定。由表2可知,本发明涂层液涂覆的热镀锌板,具有优异的耐蚀性、耐指纹 性、耐水性。

Claims (10)

1. 热镀锌钝化液,其特征在于:所述的钝化液各成分含量以重量份数计分别为:以100 份重量水为基准,其中,三价铬络合物2〜15重量份、PH调节剂5〜20重量份、胶体二氧化硅 10〜20重量份、水性有机树脂乳液5〜30重量份。
2. 热镀锌钝化液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:首先将三价铬络合物加入水 中,然后加入pH调节剂,将pH调节至8〜11后加入胶体二氧化娃,最后加入水性有机树脂乳 液,搅拌均匀后即得到热镀锌钝化液。
3. 如权利要求1所述的热镀锌钝化液,其特征在于:所述三价铬络合物由六价铬化合 物、含有-OH或-COOH官能团的可溶于水的有机物以及酸性物质反应制备而成。
4. 如权利要求3所述的热镀锌钝化液,其特征在于,所述三价铬络合物的制备方法为: 六价铬化合物在水溶液中、在酸性环境下,被含有-OH或-COOH官能团的有机物还原成三价 铬络合物。
5. 如权利要求3所述的热镀锌钝化液,其特征在于:以物质的量计,所述制备三价铬络 合物的各种物质之比分别为:以IOOmol水为基准,六价络1〜5mol、有机物0.5〜IOmol、酸性 物质1〜25mol。
6. 如权利要求3所述的热镀锌钝化液,其特征在于:所述六价铬化合物为三氧化铬、重 铬酸钠、重铬酸钾或重铬酸氨。
7. 如权利要求3所述的热镀锌钝化液,其特征在于:所述酸性物质为氢氟酸、磷酸、亚磷 酸、硫酸、亚硫酸、氟钛酸、氟硅酸、亚硝酸、硝酸、盐酸、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾或硼酸。
8. 如权利要求3所述的热镀锌钝化液,其特征在于:所述有机物为含有羧基的易溶于水 的液体或固体有机物。
9. 如权利要求1所述的热镀锌钝化液,其特征在于:所述PH调节剂为氨水、硅酸钠、磷酸 钠、磷酸一氢钠、亚磷酸钠、碳酸钠、乳酸钠、葡萄糖酸钠或丙酸钠中的一种或其混合物。
10. 如权利要求1所述的热镀锌钝化液,其特征在于:所述水性有机树脂乳液为水性氟 碳乳液、水性丙烯酸树脂乳液、水性苯丙乳液、水性酚醛乳液、水性聚氨酯乳液或水性环氧 树脂中的一种或其混合物。
CN201710567266.8A 2017-07-12 2017-07-12 热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法 Pending CN107287586A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710567266.8A CN107287586A (zh) 2017-07-12 2017-07-12 热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710567266.8A CN107287586A (zh) 2017-07-12 2017-07-12 热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107287586A true CN107287586A (zh) 2017-10-24

Family

ID=60100700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710567266.8A Pending CN107287586A (zh) 2017-07-12 2017-07-12 热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107287586A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110241408A (zh) * 2019-05-10 2019-09-17 上海丰野表面处理剂有限公司 一种钝化液组合物及其制备方法
CN111074186A (zh) * 2018-10-19 2020-04-28 沧州华润化工有限公司 一种金属板材表面耐指纹处理方法
CN111441043A (zh) * 2020-06-02 2020-07-24 广东比格莱科技有限公司 一种镀锌三价铬彩色钝化剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101215701A (zh) * 2007-12-28 2008-07-09 中国钢研科技集团公司 一种连续镀锌及其合金镀层用无毒型钝化液
CN104060250A (zh) * 2013-09-05 2014-09-24 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种铬离子钝化液及其制备方法和热镀金属材料
CN105088208A (zh) * 2015-09-22 2015-11-25 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种热镀铝锌板用三价铬络合物及其制备方法
CN106283009A (zh) * 2016-08-12 2017-01-04 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 热镀锌板涂层液及其制备和使用方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101215701A (zh) * 2007-12-28 2008-07-09 中国钢研科技集团公司 一种连续镀锌及其合金镀层用无毒型钝化液
CN104060250A (zh) * 2013-09-05 2014-09-24 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种铬离子钝化液及其制备方法和热镀金属材料
CN105088208A (zh) * 2015-09-22 2015-11-25 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种热镀铝锌板用三价铬络合物及其制备方法
CN106283009A (zh) * 2016-08-12 2017-01-04 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 热镀锌板涂层液及其制备和使用方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111074186A (zh) * 2018-10-19 2020-04-28 沧州华润化工有限公司 一种金属板材表面耐指纹处理方法
CN110241408A (zh) * 2019-05-10 2019-09-17 上海丰野表面处理剂有限公司 一种钝化液组合物及其制备方法
CN111441043A (zh) * 2020-06-02 2020-07-24 广东比格莱科技有限公司 一种镀锌三价铬彩色钝化剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106119822B (zh) 热镀锌板耐热涂层液及其制备和使用方法
CN107287586A (zh) 热镀锌钝化液及热镀锌钝化液制备方法
CN105111807B (zh) 高耐蚀性涂层液和热镀锌涂层板的制备方法
CN106283009B (zh) 热镀锌板涂层液及其制备和使用方法
AU2006260006B2 (en) Chrome-free composition of low temperature curing for treating a metal surface and a metal sheet using the same
JP3278472B2 (ja) 燐酸塩化成被覆用組成物および方法
KR101539042B1 (ko) 양이온 전착에 의해 금속을 코팅하기 위한 표면 사전처리액
CN105088208B (zh) 一种热镀铝锌板用三价铬络合物及其制备方法
US20110024001A1 (en) Zirconium-Vanadium Conversion Coating Compositions For Ferrous Metals And A Method For Providing Conversion Coatings
CN108300988A (zh) 一种快速成膜的复合无铬钝化剂及制备方法
CN103540917B (zh) 一种金属表面处理剂及其制备方法
CN105038437B (zh) 无铬耐指纹涂层液和热镀铝锌板的制备方法
EP0880410B1 (en) Passivation composition and process for coating
CN105062239B (zh) 高耐蚀性涂层液和热镀铝锌耐指纹板的制备方法
CN102220577B (zh) 一种用于镀锌板彩涂预处理的有机无机复合水性表面处理液
WO1998056963A1 (en) Chromium free, low organic content post-rinse for conversion coatings
CN105951088A (zh) 低铬高耐蚀性钝化液及其制备方法
CN104962893A (zh) 一种环保型磷化液
CN106435550A (zh) 磷化液与钢筋表面常温磷化膜及其制备方法
CN105039950A (zh) 一种环保金属表面处理剂
CN108754468A (zh) 热镀锌无铬钝化剂
CN104451634B (zh) 铝及铝合金钝化液、制备方法及其使用方法
CA2332663A1 (en) Dry-in-place zinc phosphating compositions and processes that produce phosphate conversion coatings with improved adhesion to subsequently applied paint, sealants, and other elastomers
CN110144576A (zh) 一种无铬镀锌金属表面处理剂
CN106424701A (zh) 金属粉改性液、改性金属粉、改性金属粉的制备方法及金属微粉基涂料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171024