CN107250916A - 调色剂、调色剂存储单元和图像形成设备 - Google Patents

Abstract

一种调色剂，其包括粘合树脂和脱模剂，其中所述调色剂的在分子量M±300范围内的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小，其中分子量M为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在调色剂能溶于四氢呋喃(THF)的组分的分子量分布中选自300‑5,000范围的分子量，和其中所述峰强度定义为假设在通过GPC测量的以强度作为竖轴且以分子量作为横轴的分子量分布曲线中在20,000或更小的分子量中的最大峰值为100时的相对值。

Description

调色剂、调色剂存储单元和图像形成设备

技术领域

本公开涉及调色剂、调色剂存储单元和图像形成设备。

背景技术

在电子照相的图像形成中，在静电潜像承载体上形成静电图像(潜像)，并且用通过显影剂载体输送的带电调色剂使其显影以形成调色剂图像。然后将调色剂图像转印到记录介质(例如纸)上，并且通过例如加热将其定影以获得输出图像。已知，通过清洁部件将在转印调色剂图像之后残留在静电潜像承载体上的调色剂从静电潜像承载体回收并且排放到废调色剂容器。

采用热定影系统的图像形成设备在加热熔融调色剂的过程中需要大量热能将调色剂定影到记录介质(例如纸)上。因此，从节能的观点看，低温定影性是调色剂的重要性质之一。为了甚至在苛刻的使用条件(例如其中图像形成设备的使用环境中的温度或湿度变化或者其中连续地输出大量图像)下也以可靠水平的品质连续地输出图像，稳定的带电性和耐热存储性也是重要的。

为了改善调色剂的低温定影性，必须控制作为调色剂的主要组分的粘合树脂的分子量、分子量分布和热性质。例如，PTL 1已经建议这样的调色剂：其包含至少两种类型软化点相差25℃或更大的不同树脂和5质量％-40质量％范围的不溶于氯仿的组分。所述树脂各自具有在通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的能溶于四氢呋喃(THF)的组分的分子量分布中在1,000-10,000范围内的主峰。所述分子量分布具有15,000或更小的半宽。以上调色剂呈现优异的低温定影性、耐热偏移性和耐热存储性。

然而，粘合树脂的分子量降低，使得低分子量组分增加。低分子量组分污染充电部件或载体的表面，或者在高湿度下吸收水分。其不利地导致调色剂在带电稳定性方面劣化。

同时，为了改善调色剂的带电稳定性，通常一直认为以下方法是有效的：其中将疏水添加剂外加到调色剂粒子的表面从而抑制调色剂在高湿度下的带电减少的方法，其中除去导致调色剂在高湿度下带电减少的调色剂组分的方法，或其中改善调色剂组分对于充电部件或载体的抗污染性的方法。

例如，PTL 2已经建议，通过调节GPC测量的调色剂中具有500-1,000范围内的分子量并且源自粘合树脂的组分的内容物(成分，content)比率和具有500或更小的分子量并且源自粘合树脂的组分的内容物比率可防止低分子量组分发出令人厌恶的气味或污染装置。PTL 3已经建议，通过调节粘合树脂中的通过GPC测量的具有500或更小的分子量的组分的比率可防止低分子量组分污染显影部件。

然而，在以上建议中，主动地(积极地)除去对于低温定影性有效的低分子量组分，导致使低温定影性极大地劣化。

PTL 4已经建议，通过限定通过DSC以预定加热速率测量的调色剂的玻璃化转变温度可实现低温定影性和存储性两者，并且通过限定调色剂在乙酸乙酯中的溶液在预定波长下的吸光度和浓度之间的关系、充当粘合树脂的聚酯树脂的组成以及该树脂的酸值和羟值可改善调色剂的带电稳定性，从而减少调色剂粒子的表面上的吸湿组分和源自粘合树脂的吸湿组分的量。

然而，在该建议中，也除去对于低温定影性有效的低分子量组分，使得未实现令人满意的低温定影性。另外，未考虑这样的酸二聚体和酸三聚体：其两者均具有约1,000-约2,000范围内的分子量并且其两者均使带电稳定性劣化。结果，尚未实现令人满意的带电稳定性。

因此，在低温定影性、耐热存储性、带电稳定性之间存在折衷(此消彼长，trade-off)。目前，尚未实现在以上性质的所有方面均令人满意的调色剂。

引文列表

专利文献

PTL 1：日本专利(JP-B)No.4118498

PTL 2：JP-B No.4156759

PTL 3：JP-B No.4993533

PTL 4：JP-B No.4565054

发明内容

技术问题

鉴于前述问题，本发明已经完成，并且旨在提供在低温定影性、耐热存储性和带电稳定性的所有方面均优异的调色剂。

问题的解决方案

为了解决以上存在的问题，本发明提供包括粘合树脂和脱模剂的调色剂。该调色剂在分子量M±300范围内在以下定义的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小，其中分子量M为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在调色剂能溶于四氢呋喃(THF)的组分的分子量分布中选自300-5,000范围的分子量。所述峰强度定义为假设通过GPC测量的以强度作为竖轴且以分子量作为横轴的分子量分布曲线中在20,000或更小的分子量中的最大强度值为100时的相对值。

发明的有益效果

根据本发明，可提供在低温定影性、耐热存储性和带电稳定性的所有方面均优异的调色剂。

附图说明

[图1A]图1A为调色剂的通过高架式流动试验仪(elevated flowtester)测量的一个示例性流动曲线。

[图1B]图1B为调色剂的通过高架式流动试验仪测量的一个示例性流动曲线。

[图2]图2为说明根据本发明的一个示例性图像形成设备的示意图。

[图3]图3为说明根据本发明的另一示例性图像形成设备的示意图。

[图4]图4为说明根据本发明的另一示例性图像形成设备的示意图。

[图5]图5为说明根据本发明的另一示例性图像形成设备的示意图。

[图6]图6为说明用于评价调色剂的分离稳定性的记录介质的按压力的一个示例性测量装置的示意性解释图。

[图7]图7为说明用于评价光泽不均的一个示例性评价图表的示意图。

[图8]图8为说明根据本发明的一个示例性调色剂中能溶于四氢呋喃(THF)的组分的一个示例性GPC测量结果的图。

[图9]图9为说明根据相关技术的调色剂中的能溶于THF的组分的一个示例性GPC测量结果的图。

[图10]图10为说明根据本发明的一个示例性调色剂中的能溶于THF的组分的另一示例性GPC测量结果的图。

[图11]图11为说明根据相关技术的调色剂中的能溶于THF的组分的另一示例性GPC测量结果的图。

[图12]图12为说明一个示例性调色剂的一个示例性红外吸收光谱的图。

[图13]图13为说明另一示例性调色剂的一个示例性红外吸收光谱的图。

具体实施方式

下面将参考图对根据本发明的调色剂、调色剂存储单元和图像形成设备进行描述。值得注意地，本发明不限于下述的实施方式，并且可在本领域技术人员能够想到的范围内进行改变。例如，可作出其它的实施方式、添加、变更或删除。所述方面的任意者均在本发明的范围内，只要由此实现本发明的操作和效果。

(调色剂)

本发明的调色剂包括粘合树脂和脱模剂。所述调色剂在分子量M±300范围内的以下定义的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小，其中分子量M为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在调色剂能溶于四氢呋喃(THF)的组分的分子量分布中选自300-5,000范围的分子量。所述峰强度定义为假设在通过GPC测量的以强度作为竖轴且以分子量作为横轴的分子量分布曲线中在20,000或更小的分子量中的最大强度值为100时的相对值。

下面将对细节进行描述。

为了改善调色剂的低温定影性，必须降低在低温范围内调色剂的粘度。在本发明中，为了实现低温定影性，在调色剂中能溶于四氢呋喃(THF)的组分的分子量分布中，调色剂优选地具有10,000或更低的重均分子量Mw。当重均分子量Mw高于10,000时，调色剂在低温范围下的粘度降低不足，使得低温定影性可能被抑制。

同时，为了改善调色剂在高湿度下的带电稳定性和耐热存储性，必须减少具有低的热性质或具有高的吸湿性并且包含在调色剂中的组分。常规上，为了改善耐热存储性和带电稳定性，一直试图降低调色剂中的通过GPC测量的具有500-1,000范围内的分子量并且源自粘合树脂的组分的内容物比率和具有500或更小的分子量并且源自粘合剂的组分的内容物比率。

然而，本发明人进行通过降低粘合树脂的分子量将调色剂在低温范围下定影的研究，并且已经发现如上所述地仅减少低分子量组分是不足的。另外，本发明人已经发现，在其中具有特定分子量的组分在通过GPC测量的能溶于THF的组分的分子量分布中作为很多峰检测出的情形中，高湿度下的带电稳定性和耐热存储性劣化。

其为何发生的原因未完全知悉，但是据信为如下。对于各峰，特定峰中的组分形成畴(域，domain)。这导致调色剂性质的不均，致使高湿度下的带电稳定性和耐热存储性劣化。同时，降低粘合树脂的分子量使调色剂易于受到热或机械压力而变形。另外，增加调色剂中的低分子量组分污染充电部件或载体的表面，或者在高湿度下吸收水分，导致调色剂的带电稳定性劣化。

鉴于前述问题，本发明人已经解决，并且进行大量研究。结果，本发明人已经发现，调色剂的在分子量M±300范围内的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小是重要的，其中分子量M为通过GPC测量的在调色剂中的能溶于THF的组分的分子量分布中选自300-5,000范围的分子量。这使得可由于粘合树脂的粘度降低而实现低温定影性，并且有效地防止耐热存储性和带电稳定性劣化。

在其中调色剂于分子量M±300范围内的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小的情形中，所述差对应于主要在低分子量区域中发现(出现)的峰。在分子量分布的低分子量区域中发现的峰归属于主要源自原材料的低分子量组分。例如，在粘合树脂的情形中，低分子量组分源自包含在粘合树脂中的未反应的残余单体或低聚物(例如二聚体或三聚体)。

峰强度最大值和最小值之差为30或更大表明，在调色剂中包含大量的低分子量组分。低分子量组分受到外部加热可能熔融，并且因此，容易被由装置在使用时产生的热或在存储期间产生的热软化。这是为何包含大量低分子量组分的调色剂在耐热存储性方面差并且调色剂粒子受热容易彼此聚集(聚结)。

另外，低分子量组分受到外部压力还容易变形并且容易粘附到载体或显影部件。在使用包含大量低分子量的组分调色剂作为显影剂的情形中，低分子量组分在长期或在高温和高湿环境下使用之后粘附到载体或显影部件，导致带电性随时间显著劣化。

根据本发明，可实现低温定影性，并且可有效地防止耐热存储性和带电稳定性劣化。适当地控制低分子量组分可改善抗污染性。根据本发明，调色剂可在分离稳定性方面得以改善，并且可实现分离稳定性和高光泽两者。

本发明的调色剂的在分子量M±300范围内的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小，其中分子量M为通过GPC测量的在调色剂的能溶于THF的组分的分子量分布中选自300-5,000范围的分子量。这可通过例如以下方法(但是不限于此)实现：其中将粘合树脂中的末端亲水基团用亲油基团替代的方法，或其中加快树脂合成反应的方法。其中将粘合树脂中的末端亲水基团用亲油基团替代的方法没有特别限制，但是例如，可使用其中将末端羟基用苯氧基乙酸或苯甲酸替代的方法。其中加快树脂合成反应的方法没有特别限制，但是例如，可使用其中通过经由在高温下的长期反应增加减压度(degree ofdecompression)而除去单体的方法。

如下测定通过GPC测量的调色剂中的能溶于THF的组分的分子量分布。

凝胶渗透色谱法(GPC)测量装置：GPC-8220GPC(由Tosoh Corporation制造)

柱子：TSK-GEL SUPER HZ2000、TSK-GEL SUPER HZ2500和TSK-GEL SUPER HZ3000

温度：40℃

溶剂：THF

流速：0.35mL/分钟

样品：具有调节到0.15质量％的浓度的THF样品溶液

样品的预处理：将调色剂以0.15质量％溶解在THF(其包含稳定剂，由Wako PureChemical Industries,Ltd.制造)，随后通过0.45μm过滤器进行过滤。使用所得的滤出液作为所述样品。

所述测量可通过注射在10μL-200μL范围的THF样品溶液进行。对于所述样品的分子量的测量，样品的分子量分布根据由若干个单分散的聚苯乙烯标准样品制作的校准曲线的计数和对数值之间的关系计算。

对于用于制作校准曲线的聚苯乙烯标准样品，例如使用具有37,200、6,200、2,500和589的分子量的TSK标准聚苯乙烯(由Tosoh Corporation制造)以及具有28,400、20,298、10,900、4,782、1,689和1,309的分子量的标准聚苯乙烯和甲苯(由SHOWA DENKO K.K.制造)。对于检测器，使用折射率(RI)检测器。

对于GPC测量结果，分子量分布曲线通过以强度作为竖轴且以分子量作为横轴进行作图，并且假设20,000或更小的分子量中的峰强度为100，校正整个分子量分布曲线中的峰强度。峰强度中的最大值和最小值之差通过在所得的分子量分布曲线中的分子量M±300范围内由最大值减去最小值而计算。

柱子的选择在根据本发明的调色剂中的能溶于THF的组分的GPC测量中是重要的。其中使用上述的柱子测量“在分子量M±300范围内的以下定义(省略该定义)的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小的调色剂(其中分子量M为通过GPC测量的在调色剂中能溶于四氢呋喃(THF)的组分的分子量分布中选自300-5,000范围内的分子量)”(调色剂A)的情形中，结果呈现在图8中。同时，来自在本发明的范围之外的常规调色剂(调色剂B)的结果呈现在图9中。由图8和9可见，最大值和最小值之差对于调色剂A为30或更小，但是对于调色剂B为大于30。

另一方面，其中使用三个串联连接的“TSK-GEL SUPER HZM-H”柱子代替上述的“柱子：TSK-GEL SUPER HZ2000、TSK-GEL SUPER HZ2500和TSK-GEL SUPER HZ3000”(由TosohCorporation制造)进行所述测量的情形中，结果呈现在图10和11中。图10表示来自调色剂A的结果，且图11表示来自调色剂B的结果。在该情形中，未发现在调色剂A和常规调色剂B之间的区别。因此，柱子的选择是重要的。

在本发明中，通过干燥经由用THF索氏提取调色剂得到的提取液而获得的调色剂提取物优选具有40℃-60℃范围内的玻璃化转变温度Tg、通过GPC测量的分子量分布中的3,000-10,000范围内的重均分子量Mw和6或更小的重均分子量(Mw)对数均分子量(Mn)的比率。

通过干燥经由用THF索氏提取调色剂得到的提取液而获得的调色剂提取物更优选地具有42℃-50℃范围内的玻璃化转变温度Tg、通过GPC测量的分子量分布中的3,500-5,000范围内的重均分子量Mw和2.5或更小的重均分子量(Mw)对数均分子量(Mn)的比率。

调色剂提取物的玻璃化转变温度优选地为40℃-60℃的范围。低于40℃的Tg使所得调色剂在高温高湿环境中的存储性劣化，从而导致问题例如凝固、聚集或由于表面改变而引起的带电减少。高于60℃的Tg可使所得调色剂的低温定影性劣化。调色剂提取物的玻璃化转变温度更优选地为42℃-50℃的范围。

下面将描述用于获得调色剂提取物的方法。将两克调色剂放置在具有24mm内径的套管(thimble)中，然后将该套管置于提取管中。向烧瓶中加入200mL THF，随后进行索氏提取10小时。对于所述索氏提取，可使用惯用的索氏提取器。将装备有冷凝器的烧瓶的一套装置放置在加热套中。容许所述THF在80℃下回流，并且将其从所述冷凝器滴加到所述调色剂，使得所述调色剂中的能溶于THF的组分在所述烧瓶中被提取，从而获得提取液。将所述提取液干燥以获得调色剂提取物。注意，所述干燥的温度或持续时间没有特别限制，并且可适当地改变。

在本发明中，调色剂的Tg可使用例如差示扫描量热计(例如DSC-6220R，由SeikoInstruments Inc.制造)而测量。

具体地，将样品从室温以10℃/分钟的升温速率加热到150℃；在150℃下留置10分钟；冷却到室温；在室温下留置10分钟；和然后以10℃/分钟的升温速率再次加热到150℃。所述Tg可根据在等于或低于玻璃化转变温度的温度下的基线和对应于从在等于或低于玻璃化转变温度的温度下的基线到在等于或高于玻璃化转变温度的温度下的基线的距离的1/2的高度处的曲线部分而测定。

在调色剂提取物的通过GPC测量的分子量分布中，重均分子量Mw优选为3,000-10,000的范围。低于3,000的重均分子量Mw可使耐热存储性劣化。另外，调色剂的低分子量组分的增加污染充电部件或载体的表面、或者在高湿度下吸收水分，容易导致调色剂的带电稳定性劣化。高于10,000的重均分子量Mw增大调色剂在定影期间的弹性，潜在地抑制低温定影性。重均分子量Mw更优选地为3,500-5,000的范围。

在调色剂提取物的通过GPC测量的分子量分布中，重均分子量(Mw)对数均分子量(Mn)的比率(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)，下文可简称为Mw/Mn)优选地为6或更小、更优选地为2.5或更小。

在本发明中，从实现低温定影性和耐热存储性两者的观点看，6或更小的Mw/Mn是重要的。调色剂提取物的通过GPC测量的分子量分布是指粘合树脂的分子量分布。使所述分布变窄可向所述调色剂提供其中粘度在定影开始温度附近迅速降低的热熔融性(尖锐的熔融性)，使得可设计具有良好的耐热存储性和低温定影性两者的调色剂。高于6的Mw/Mn可不仅使低温定影性劣化而且使耐热存储性劣化。

在本发明的调色剂中，通过干燥经由用THF索氏提取调色剂得到的提取液而获得的调色剂提取物优选地具有在5KOHmg/g-20KOHmg/g范围内的酸值AV和20KOHmg/g或更小的羟值。小于5KOHmg/g的酸值AV表示调色剂的低极性。这使对纸的亲和力变小，潜在地导致低温定影性差。在通过水法造粒(aqueous granulation)制造调色剂的情形中，低极性导致过低的与水的润湿性，可能导致造粒性的劣化。在其中酸值AV高于20KOHmg/g的情形中，高极性导致低的耐湿性(防潮性)，使得在高温和高湿下可能无法实现令人满意的存储性或带电稳定性。在其中羟值OHV高于20KOHmg/g的情形中，热性质由于高温和高湿环境中的水分的作用而劣化，可能导致耐热存储性的劣化。

凝胶含量是指通过用乙酸乙酯的索氏提取获得的不溶于乙酸乙酯的组分的含量。取决于粘合树脂的重均分子量Mw或交联度，可控制不溶于乙酸乙酯的组分。用于控制所述凝胶含量的增多或减少的方法没有特别限制。例如，可使用其中调节包含于调色剂中的具有高的Mw和交联度的树脂的量的方法或者或其中使树脂在调色剂中进行反应由此提高Mw和交联度的方法。

通过用乙酸乙酯索氏提取本发明的调色剂获得的不溶于乙酸乙酯的组分优选地为10质量％-0质量％的范围、更优选地为12质量％-23质量％的范围。其中不溶于乙酸乙酯的组分落在上述优选的范围内的情形中，可防止由于粘度的过度降低而引起的分离稳定性的劣化，同时保持对于高光泽和低温定影性有效的低粘度。这使得可设计具有良好的低温定影性、光泽度和分离稳定性的全部的调色剂。

将对一个可效仿的用乙酸乙酯索氏提取调色剂的方法进行描述。对于该索氏提取，可使用惯用的索氏提取器。首先，将0.5g调色剂精确称量到已经精确称量的用于索氏提取的套管中，将200g乙酸乙酯添加到300mL平底烧瓶中，并且将所述套管放置在索氏提取管中。将平底烧瓶、索氏提取管和冷却管彼此偶联(连接，coupled)。将平底烧瓶在加热套中加热，从而在烧瓶中乙酸乙酯开始沸腾起进行10小时的提取。在所述提取之后，将套管用乙酸乙酯充分(彻底)洗涤，并且然后使充当溶剂的乙酸乙酯充分干燥。调色剂中包含的不溶于乙酸乙酯的组分的量根据初始的样品重量、初始的套管重量和在提取和干燥之后的提取残余物以百分比计算。值得注意的，温度和时间没有特别限制并且可适当地改变。

下面将描述调色剂的1/2法软化点(T1/2)。从造粒性(例如，粒径分布控制或粒子形状的控制)的观点看，在通过下述的酯伸长法制造调色剂的情形中，为了实现调色剂的分离稳定性和高光泽两者，容许调色剂的1/2法软化点(T1/2)落在适当的范围内是重要的。在本发明中，在其中通过酯伸长法获得调色剂的情形中，调色剂优选地在调色剂的流动曲线中具有在105℃-125℃范围内的1/2法软化点(T1/2)，如用高架式流动试验仪测量的。

在其中调色剂的在分子量M±300范围内的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小(其中分子量M为通过GPC测量的在调色剂中的能溶于THF的组分的分子量分布中选自300-5,000范围的分子量，其为本发明的特征)并且调色剂通过酯伸长法制造的情形中，其中提供调色剂的分离稳定性和高光泽这两者的范围不同于常规调色剂。

据信这是因为以下原因。据信，在酯伸长法中控制调色剂的熔融性的主要因素是预聚物的伸长反应的程度。然而，在满足上述的分子量分布条件的调色剂中，源自原材料的低分子量组分的含量减少，这与常规调色剂大为不同。结果，预聚物的伸长反应的进展(进度，progression)或者所得伸长产物的性质变得与常规调色剂不同。

所述1/2法软化点(T1/2)优选地为105℃-125℃的范围、更优选地为110℃-120℃的范围。105℃或更高的1/2法软化点(T1/2)是优选的，因为可将调色剂的抗分离性调节到适当的范围并且可确保良好的分离稳定性。125℃或更低的1/2法软化点(T1/2)是优选的，因为可将调色剂的光泽度保持在高水平上。上述的优选范围可实现良好的分离稳定性和高光泽两者。

用于控制调色剂的1/2法软化点(T1/2)的方法的实例包括：其中调节包含可与活性氢基团反应的官能团的粘合树脂前体(含反应性基团的预聚物)的分子量或量的方法，和其中调节调色剂制造步骤中的当使含活性氢基团的化合物和所述含反应性基团的预聚物进行反应由此进行伸长时的温度或时间的方法。

调色剂的1/2法软化点(T1/2)可通过适当选择的方法进行测量。例如，1/2法软化点(T1/2)可根据用高架式流动试验仪(CFT-500，由SHIMADZU CORPORATION制造)测量的流动曲线而测定。在图1A和1B中说明一个示例性的流动曲线。图1B中的通过1/2法测量的熔融温度表示T1/2温度。一个示例性测量条件如下。

<测量条件>

荷重(载荷)：10kg/cm²

加热速率：3.0℃/分钟

模具直径：0.50mm

模具长度：1.0mm

测量温度：40℃-200℃

对于调色剂的粘弹性，作为储能模量G'(Pa)对损耗粘度G”(Pa)的比率(G”/G')的tanδ在120℃-160℃的测量温度范围下优选地为0.40-1.00的范围、更优选地为0.50-0.90的范围。0.40或更大的tanδ是优选的，因为可在定影的图像中实现良好的光泽度。1.00或更小的的tanδ是优选的，因为可防止光泽不均发生。

所述光泽不均是指其中定影的图像上的光泽是不均匀的(即光泽在一些区域中高而在另一些区域中低)图像异常性。这在其中要求高品质和高光泽图像的产品打印(印刷)领域中是尤其重要的。光泽不均经由多种机制发生。例如，由于脱模剂在定影部件上的粘附和积聚，在先图像的图案历史(痕迹，history)作为光泽不均出现于在后图像上。

图7为光泽不均的示意性解释图。图7呈现其中在包括图像部分503和非图像部分501的在先图像之后直接打印实心图像的情形中的图像图表。上图呈现第一图表，且下图呈现第二图表，表明在第二图表的实心图像中发生异常图像。在该图中，参考数字500表示定影带的周长，参考数字501表示非图像部分，参考数字503表示图像部分，参考数字511表示评价部分(1)，且参考数字513表示评价部分(2)。

在先图像的图像部分503中但是未在非图像部分501中的脱模剂粘附在定影部件上。因此，在先图像的图案历史由于脱模剂的粘附而残留在定影部件上。在定影在后的实心图像时，所述历史导致所述图像上的脱模剂的量的差异。粘附大量脱模剂的区域具有过高的脱模性和相对高的光泽(评价部分(2)513)。作为对比，粘附少量脱模剂的区域具有正常的或者在一些情形中不足的脱模性和相对低的光泽(评价部分(1)511)。这导致光泽的差异。

另外，图像表面的粗糙度由于调色剂的耐热偏移性在所述图像上可作为光泽不均出现。在定影期间施加到纸张或图像上的温度与在先图像的图案一致地变化。在先图像上布置的调色剂的量越多，则从定影部件损失的热量越多。所述调色剂的差的耐热偏移性使较高温度部分中的图像的表面变粗糙，导致低光泽。作为对比，在较低温度部分中的图像的表面较少地变粗糙，导致高光泽。这导致光泽的差异。

所述调色剂的tanδ可用动态粘弹性测量装置(例如ARES，由TA instruments制造)进行测量。具体地，将样品成型为具有8mm直径的和1mm-2mm范围内的厚度的粒料。然后，将所得的粒料固定在具有8mm直径的平行板上，在40℃稳定化，且以1Hz(6.28rad/s)频率、0.1％应变量(受控应变模式)和2.0℃/分钟的加热速率加热到200℃。

用于控制调色剂的tanδ的方法没有特别限制。例如，可使用关于控制凝胶含量的方法所描述的方法、其中调节粘合树脂中的低分子量组分和高分子量组分之间的相容性的方法、和其中调节芯-壳调色剂的芯部分和壳部分之间的相容性的方法。

调色剂的归属于源自氨基甲酸乙酯键(P_{氨基甲酸乙酯})的C＝O伸缩振动的峰高对归属于源自尿素(脲，urea)键(P_尿素)的C＝O伸缩振动的峰高的比率(P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素)优选地为9.0-23.0的范围、更优选地为10.0-15.0的范围。高于23.0的P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素可使耐热偏移性劣化，而低于9.0的P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素可使低温定影性劣化。

包含高比例的尿素键的树脂比包含高比例的氨基甲酸乙酯键的树脂在防水性、耐溶剂性和耐热性方面是更优异的。特别地，包含高比例的尿素键的树脂由于其高的热性质而在耐热存储性和耐热偏移性方面是优异的。然而，在其中尿素键的比例过高的情形中，低温定影性可劣化。

所述调色剂中的氨基甲酸乙酯键和尿素键之间的峰高比率可根据通过红外光谱法的谱图而测定。红外光谱法为用于获得关于物质的化学键的信息的有用方法，且为包括如下的方法：容许红外光(15,000cm^-1-10cm^-1)进入样品并且使来自样品的透射光、反射光和散射光进行光谱衍射从而获得红外(IR)谱图。该方法简单并且可在室内环境下进行，使得该方法已经用在多个领域中。待测量的波长区域分为近红外区域(14,290cm^-1-4,000cm^-1)、中红外区域(4,000cm^-1-400cm^-1)和远红外区域(from 700cm^-1-200cm^-1)。通常，术语红外是指所述中红外区域。所述中红外区域主要提供关于有机物的化学键(原子基团或官能团)的信息。例如，归属于氨基甲酸乙酯键中包含的C＝O键的伸缩振动的峰通常在1,720cm^-1处发现，且归属于尿素键中包含的C＝O键的伸缩振动的峰通常在1,608cm^-1处发现。

所述谱图通过用傅里叶变换红外光谱仪(Avatar 370，由Thermo ElectronCorporation制造)的KBr法(全透射法)测量。在本发明中，使用P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素作为强度比，其中P_{氨基甲酸乙酯}为氨基甲酸乙酯键(基线高度：1,658cm^-1-1,777cm^-1)中包含的C＝O键的峰高(1,722cm^-1)，和P_尿素为尿素键(基线高度：1,591cm^-1-1,636cm^-1)中包含的C＝O键的峰高(1,610cm^-1)。

用于控制归属于源自氨基甲酸乙酯键的C＝O伸缩振动的峰高(P_{氨基甲酸乙酯})对归属于源自尿素键(P_尿素)的C＝O伸缩振动的峰高的比率(P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素)的方法没有特别限制。其实例包括其中调整含异氰酸酯的聚酯预聚物的伸长和交联反应的方法。

在图12和13中说明通过红外光谱法获得的示例性谱图。图12表示其中P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素落在优选范围内的情形，并且图13表示其中P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素未落在优选范围内的情形。

调色剂的形状和尺寸没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是调色剂优选地具有以下的平均圆度、以下的体均粒径和以下的体均粒径对数均粒径的比率(体均粒径/数均粒径)。

调色剂粒子的平均圆度为通过将具有和调色剂粒子的形状相同的投影面积的圆的周长除以实际粒子的周长而获得的值。调色剂粒子的平均圆度优选地为0.950-0.980、更优选地为0.960-0.975。具有小于0.95％平均圆度的调色剂粒子优选地为15％或更少。

当调色剂粒子的平均圆度小于0.950时，可能无法获得所要满足的转印性和具有高品质且不具有尘粒的图像。在使用刮板清洁的图像形成系统中，具有大于0.980的平均圆度的调色剂粒子可导致在感光体上和在转印带上的清洁故障(失败，failure)，并且可导致图像上的模糊(fog)、例如由转印之后积聚残余调色剂导致的背景模糊。当由于供纸故障形成未转印图像时、例如其中形成具有高图像面积率的图像例如照相图像的情形中，转印之后的残余调色剂残留在感光体上。替代地，具有大于0.980的平均圆度的调色剂粒子可污染例如配置成以接触方式对感光体充电的充电辊，其导致初始充电性劣化。

所述平均圆度可通过例如流动型粒子图像分析仪(“FPIA-2100”，SYSMEXCORPORATION的产品)测量，并且可使用分析软件(FPIA-2100，FPIA version 00-10的数据处理程序)进行分析。

具体地，将10质量％的表面活性剂(烷基苯磺酸酯，NEOGEN SC-A，DKS Co.Ltd.的产品)(0.1mL-0.5mL)添加到100mL-玻璃烧杯中，且向其中添加各调色剂(0.1g-0.5g)。然后，将混合物通过微刮铲(micro-spatula)进行搅拌，随后向其中添加80mL离子交换水。将由此获得的分散液通过超声波分散器(HONDA ELECTRONICS CO.,LTD.)进行分散处理3分钟。将所述分散液的浓度调节到5,000粒子/μL-15,000粒子/μL，并且使用FPIA-2100测量所述分散液的形状和分布。

在本发明的测量方法中，在平均圆度的测量重现性方面，将分散液的浓度调节到5,000个粒子/μL-15,000个粒子/μL是重要的。为了获得所述分散液的前述浓度，必须改变分散液的状况(即添加到分散液的表面活性剂的量和调色剂的量)。类似于调色剂粒径的测量，表面活性剂的必需量取决于调色剂的疏水性而不同。当向分散液过多地添加表面活性剂时，所得调色剂包含泡沫，其可导致噪音。当表面活性剂少量地添加到分散液时，它未润湿调色剂，并且因此分散性可不充分。添加的调色剂的量取决于粒径而不同。当粒径小时，可向分散液少量地添加表面活性剂的量。当粒径大时，必须向分散液大量地添加表面活性剂。当调色剂粒径为3μm-10μm时，通过向分散液添加0.1g-0.5g范围的表面活性剂可将分散液的浓度调节到5,000个粒子/μL-15,000个粒子/μL的范围。

调色剂的体均粒径没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是其优选地为3μm-10μm的范围、更优选地为4μm-7μm的范围。当体均粒径小于3μm时，所得的双组分显影剂可导致调色剂粒子在于显影装置中长期搅拌期间在载体表面上融合(fusion)，其导致载体的带电性降低。当体均粒径大于10μm时，所得的双组分显影剂使得难以获得具有高分辨率和高品质的图像，其当供应和消耗调色剂时可导致大的粒径波动(fluctuation)。

体均粒径对数均粒径的比率(体均粒径/数均粒径)优选地为1.00-1.25的范围、更优选地为1.00-1.15的范围。

体均粒径和体均粒径对数均粒径的比率(体均粒径/数均粒径)可通过具有100μm孔径的粒度测定设备(“Multisizer III”，Beckman Coulter,Inc.的产品)测量，并且可通过分析软件(Beckman Coulter Mutlisizer 3Version 3.51)进行分析。

具体地，向100mL-玻璃烧杯添加10质量％表面活性剂(烷基苯磺酸酯，NEOGENSC-A，DKS Co.Ltd.的产品)(0.5mL)，并且向所述烧杯添加各调色剂(0.5g)。然后，通过微刮铲将混合物进行搅拌，随后向其中添加80mL离子交换水。将获得的分散液通过超声波分散器(W-113MK-II，HONDA ELECTRONICS CO.,LTD.的产品)进行分散处理10分钟。可通过使用ISOTON III的Multisizer III(Beckman Coulter,Inc.的产品)测量作为测量溶液的所述分散液。

向装置中滴加调色剂样品分散液使得该装置指示的调色剂的浓度为8±2％。在本发明的测量中，在粒径的测量重复性方面，将调色剂的浓度调节到8±2％是重要的。只要调色剂的浓度落在前述范围内，就没有偶然误差。

<调色剂材料>

本发明的调色剂包含含有至少粘合树脂和脱模剂的调色剂母粒子，如果需要还包含其它组分。此外，如果需要，可向调色剂母粒子添加外添加剂。

<<粘合树脂>>

粘合树脂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。粘合树脂的实例包括聚酯树脂、有机硅树脂、苯乙烯·丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、二烯树脂、酚醛树脂、萜烯树脂、香豆素树脂、酰胺-酰亚胺树脂、丁醛树脂、聚氨酯树脂和乙烯-乙酸乙烯酯树脂。这些树脂可单独使用或以其组合使用。在它们中，聚酯树脂和通过将聚酯树脂和前述另一种粘合树脂组合而获得的树脂是优选的，因为所得调色剂在低温定影性方面是优异的并且即使调色剂粒子具有较低的分子量也具有足够的柔性。

-聚酯树脂-

聚酯树脂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。聚酯树脂的实例包括未改性的聚酯树脂和改性的聚酯树脂。这些可单独使用或以其组合使用。

--未改性的聚酯树脂--

未改性的聚酯树脂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。未改性的聚酯树脂的实例包括结晶聚酯树脂和通过使由以下通式(1)表示的多元醇和由以下通式(2)表示的多元羧酸进行反应以形成聚酯而获得的树脂。

(化学式1)

A-[OH]_m···通式(1)

B-[COOH]n···通式(2)

这里，在通式(1)中，A表示具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的亚烷基、可具有取代基的芳族基团或可具有取代基的杂环芳族基团，且m表示2-4的整数。

在通式(2)中，B表示具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的亚烷基、可具有取代基的芳族基团或可具有取代基的杂环芳族基团，且n表示2-4范围的整数。

由通式(1)表示的多元醇没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。由通式(1)表示的多元醇的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丙三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,3,5-三羟基甲基苯、双酚A、双酚A环氧乙烷的加合物、双酚A环氧丙烷的加合物、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷的加合物和氢化双酚A环氧丙烷的加合物。这些可单独使用或以其组合使用。

由通式(2)表示的多元羧酸没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。由通式(2)表示的多元羧酸的实例包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、苯均四酸、empol三聚体酸、环己烷二羧酸、环己烯二羧酸、丁烷四羧酸、二苯基砜四羧酸和乙二醇双(偏苯三酸)。这些可单独使用或以其组合使用。

--改性的聚酯树脂--

改性的聚酯树脂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。改性的聚酯树脂的实例包括使含活性氢基团的化合物和能与含活性氢基团的化合物反应的聚酯(下文称为“聚酯预聚物”)通过伸长反应和/或交联反应获得的树脂。如果需要，伸长反应和/或交联反应通过反应终止剂(二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺和通过将一元胺例如酮亚胺化合物封端(封闭，block)而获得的产物)而停止。

---含活性氢基团的化合物---

当聚酯预聚物在水性介质中经历伸长反应和交联反应时，含活性氢基团的化合物起到作为交联剂和伸长剂的作用。

含活性氢基团的化合物没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要它包含活性氢基团。在它们中，胺是优选的，因为聚酯预聚物为将要在下文描述的含异氰酸酯基团的聚酯预聚物，并且因此可获得具有高分子量的调色剂粒子。

活性氢基团没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。活性氢基团的实例包括羟基(醇羟基或酚羟基)、氨基、羧基和巯基。这些可单独使用或以其组合使用。

作为含活性氢基团的化合物的胺没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。作为含活性氢基团的化合物的胺的实例包括二胺、三元以上的多胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和通过将前述胺的氨基封端而获得的产物。

二胺的实例包括芳族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异佛尔酮二胺)；和脂族二胺(乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。

三元以上的多胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。

氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇的实例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。

氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。

通过将前述胺的氨基封端获得的产物的实例包括唑啉化合物和通过使所述胺(例如二胺、三元以上的多胺、氨基醇、氨基硫醇和氨基酸)的任意者和酮(例如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)进行反应而获得的酮亚胺化合物。

这些可单独使用或以其组合使用。在它们中，二胺以及二胺和少量三元以上的多胺的混合物作为所述胺是特别优选的。

---能与含活性氢基团的化合物反应的聚合物---

能与含活性氢基团的化合物反应的聚合物没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要它包含能与含活性氢基团的化合物反应的基团。在它们中，含尿素键-生成基团的聚酯树脂(RMPE)是优选的，并且含异氰酸酯基团的聚酯预聚物是更优选的，因为所得调色剂在高的熔融期间的流动性和透明性方面是优异的；高分子组分的分子量易于控制；并且干燥的调色剂在无油(不加油的，oilless)低温定影性和脱模性方面是优异的。

含异氰酸酯基团的聚酯预聚物没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的实例包括通过使多元醇与多元羧酸进行反应而获得的缩聚物和通过使含活性氢基团的聚酯树脂与多异氰酸酯进行反应而获得的产物。

多元醇没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。多元醇的实例包括：二醇，例如亚烷基二醇(例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇和1,6-己二醇)、亚烷基醚二醇(例如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇)、脂环族二醇(例如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A)、双酚(例如双酚A、双酚F和双酚S)、双酚和环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物以及脂环族二醇和环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物；三元以上的多元醇，例如多元脂族醇(例如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇)、三元以上的酚(例如苯酚醛清漆(phenol novolac)和甲酚醛清漆(cresol novolac))以及三元以上的多酚和环氧烷烃的加合物；以及二醇和三元以上的多元醇的混合物。

这些可单独使用或以其组合使用。在它们中，多元醇优选地为单独的二醇或二醇和少量三元以上的多元醇的混合物。

二醇优选地为具有2-12个碳原子的亚烷基二醇和双酚的环氧烷烃的加合物(例如双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物、双酚A环氧丙烷2摩尔的加合物和双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物)。

在含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的多元醇的量没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是其优选地为0.5质量％-40质量％的范围、更优选地为1质量％-30质量％的范围、还更优选地为2质量％-20质量％的范围。当在含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的多元醇的量小于0.5质量％时，所得调色剂在耐热偏移性方面可劣化，并且可具有在实现存储性和低温定影性两方面的困难。当在含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的多元醇的量大于40质量％时，所得调色剂在低温定影性方面可劣化。

多元羧酸没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。多元羧酸的实例包括：亚烷基二羧酸(例如琥珀酸、己二酸和癸二酸)；亚烯基二羧酸(例如马来酸和富马酸)；芳族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸)；以及三元以上的多元羧酸(具有9-20个碳原子的芳族多元羧酸，例如偏苯三酸和苯均四酸)。这些可单独使用或以其组合使用。

在它们中，多元羧酸优选地为具有4-20个碳原子的亚烯基二羧酸或具有8-20个碳原子的芳族二羧酸。注意，可使用多元羧酸的酸酐和低级烷基酯(例如甲基酯、乙基酯和异丙基酯)代替所述多元羧酸。

多元醇和多元羧酸之间的混合比率没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。多元醇中的羟基[OH]对多元羧酸中的羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]优选地为2/1-1/1的范围、更优选地为1.5/1-1/1的范围、还更优选地为1.3/1-1.02/1的范围。

多异氰酸酯没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。多异氰酸酯的实例包括：脂族多异氰酸酯(例如四亚甲基二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,2,6-二异氰酸基(isocyanato)甲基己酸酯,八亚甲基二异氰酸酯,十亚甲基二异氰酸酯,十二亚甲基二异氰酸酯,十四亚甲基二异氰酸酯,三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯)；脂环族多异氰酸酯(例如异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯)；芳族二异氰酸酯(例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯,1,5-亚萘基二异氰酸酯,二亚苯基-4,4'-二异氰酸酯,4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯,3-甲基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯和二苯基醚-4,4'-二异氰酸酯)；芳族脂族二异氰酸酯(例如α,α,α’,α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯)；异氰尿酸酯(三-异氰酸基烷基-异氰尿酸酯和三异氰酸基环烷基-异氰尿酸酯)；前述化合物的任一种的酚衍生物；和通过例如肟或己内酰胺封端而获得的产物。这些可单独使用或以其组合使用。

多异氰酸酯和含活性氢基团的聚酯树脂(含羟基的聚酯树脂)之间的混合比没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。多异氰酸酯中的异氰酸酯基团[NCO]对含羟基的聚酯树脂中的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]优选地为5/1-1/1的范围、更优选地为4/1-1.2/1的范围、特别优选地为3/1-1.5/1的范围。当所述当量比[NCO]/[OH]小于1/1时，聚酯中的尿素量变低，且因此所得调色剂的耐偏移性可劣化。当所述当量比[NCO]/[OH]大于5/1时，所得调色剂的低温定影性可劣化。

在含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的多异氰酸酯的量没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。在含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的多异氰酸酯的量优选地为0.5质量％-40质量％的范围、更优选地为1质量％-30质量％的范围、特别优选地为2质量％-20质量％的范围。当含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的多异氰酸酯的量小于0.5质量％时，所得调色剂在耐热偏移性方面可劣化，并且可具有在实现存储性和低温定影性两方面的困难。当含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的多异氰酸酯的量大于40质量％时，所得调色剂的低温定影性可劣化。

每一个含异氰酸酯基团的聚酯预聚物分子的异氰酸酯基团的平均数量优选地为1或更大、更优选地为1.2-5的范围、还更优选地为1.5-4的范围。当每一个含异氰酸酯基团的聚酯预聚物分子的异氰酸酯基团的平均数量小于1时，以尿素键-生成基团(RMPE)改性的聚酯树脂的分子量低，且因此所得调色剂的耐热偏移性可劣化。

含异氰酸酯基团的聚酯预聚物和胺之间的混合比没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的异氰酸酯基团[NCO]对胺中的氨基[NHx]的混合当量比[NCO]/[NHx]优选地为1/3-3/1的范围、更优选地为1/2-2/1的范围、特别优选地为1/1.5-1.5/1的范围。当所述混合当量比([NCO]/[NHx])小于1/3时，所得调色剂的低温定影性可劣化。当所述混合当量比([NCO]/[NHx])大于3/1时，尿素-改性的聚酯树脂的分子量低，且因此所得调色剂的耐热偏移性可劣化。氨基甲酸乙酯键可包含在其中尿素键改性的聚酯中。尿素键和氨基甲酸乙酯键之间的比率没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。

---能与含活性氢基团的化合物反应的聚合物的合成方法---

能与含活性氢基团的化合物反应的聚合物的合成方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。

在其中制造含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的情形中，例如，含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的合成方法于下：将多元醇和多元羧酸在已知的酯化催化剂(例如四丁醇钛或二丁基氧化锡)的存在下加热到150℃-280℃以获得含羟基的聚酯，同时在需要时减压以除去水；和，容许所述含羟基的聚酯和多异氰酸酯在40℃-140℃下进行反应以获得含异氰酸酯基团的聚酯预聚物。

能与含活性氢基团的化合物反应的聚合物的重均分子量(Mw)没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。在通过借助GPC(凝胶渗透色谱法)测量调色剂能溶于四氢呋喃(THF)的物质获得的分子量分布中，能与含活性氢基团的化合物反应的聚合物的重均分子量优选地为3,000-40,000的范围、更优选地为4,000-30,000的范围。当能与含活性氢基团的化合物反应的聚合物的重均分子量(Mw)小于3,000时，所得调色剂的存储性劣化。当能与含活性氢基团的化合物反应的聚合物的重均分子量(Mw)大于40,000时，所得调色剂的低温定影性劣化。

重均分子量(Mw)的测量可如下进行：首先，将柱子在加热室中在40℃稳定化。容许作为柱子溶剂的四氢呋喃(THF)以1mL/分钟的速度在40℃流入所述柱子中。向所述柱子中加入通过将所述样品的浓度调节到0.05质量％-0.6质量％获得的树脂的四氢呋喃样品溶液(50mL-200mL)，随后进行测量。在所述样品的分子量的测量中，所述样品的分子量分布基于通过使用若干个单分散的聚苯乙烯-标准样品给出的校准曲线的对数值和计数之间的关系而测定。

用于给出所述校准曲线的标准聚苯乙烯样品为具有6×10,2.1×10²,4×10²,1.75×10⁴,1.1×10⁵,3.9×10⁵,8.6×10⁵,2×10⁶和4.48×10⁶分子量的标准聚苯乙烯样品(这些产品是Pressure Chemical Co.或Tosoh Corporation的)，且优选地使用至少约10个标准聚苯乙烯样品。注意，作为检测器，可使用折射率(RI)检测器。

<<脱模剂>>

脱模剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。脱模剂的实例包括：蜡，例如植物蜡(例如巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如地蜡(ozokelite)和纯地蜡(ceresine))以及石油蜡(例如石蜡、微晶和矿脂)；除了以上天然蜡之外的蜡，例如合成烃蜡(例如费-托蜡和聚乙烯蜡)和合成蜡(例如酯蜡、酮和醚)；脂肪酸酰胺，例如1,2-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃；和在聚合物的侧链处包含长链烷基的结晶聚合物，例如作为具有低分子量的结晶聚合物的聚甲基丙烯酸正硬脂基或聚甲基丙烯酸正月桂基的均聚物，以及共聚物(例如丙烯酸正硬脂基-甲基丙烯酸乙基(酯)共聚物)。

在它们中，费-托蜡、石蜡、微晶蜡、单酯蜡和米蜡因在定影期间产生的不需要的挥发性有机化合物的量低而是优选的。

作为脱模剂，可使用市售产品。微晶蜡的实例包括：“HI-MIC-1045”、“HI-MIC-1070”、“HI-MIC-1080”和“HI-MIC-1090”(所有产品为NIPPON SEIRO CO.,LTD.的)；“BESQUARE 180WHITE”和“BE SQUARE 195”(所有产品为TOYO ADL CORPORATION的)；“BARECOC-1035”(蜡Petrolife的产品)；和“CRAYVALLAC WN-1442”(Cray Vally的产品)。

脱模剂的熔点没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是其优选地为60℃-100℃的范围、更优选地为65℃-90℃的范围。当脱模剂的熔点为60℃或更大时，可防止脱模剂从调色剂粒子渗出(ooze)，并且所得调色剂在保持耐热存储稳定性方面可为优异的，即使将调色剂在30℃-50℃高温下存储也是如此。当脱模剂的熔点为100℃或更小时，其是优选的，可防止调色剂在定影期间在低温下导致冷偏移。

熔点通过DSC测量。可使用例如TA-60WS和DSC-60(所有产品为SHIMADZUCORPORATION的)基于以下测量条件测量所述熔点。

(测量条件)

样品容器：铝制样品盘(含盖子)

样品量：5mg

对照：铝制样品盘(氧化铝10mg)

气氛：氮气(流速50mL/分钟)

温度条件

第一次加热：开始温度：20℃，加热速率：10℃/分钟，终止温度：150℃，停留时间：无

第一次冷却：冷却速率：10℃/分钟，终止温度：20℃，停留时间：无

第二次加热：加热速率：10℃/分钟，终止温度：150℃

使用数据分析软件(TA-60，版本1.52，SHIMADZU CORPORATION的产品)分析测量结果。

使用第二次加热中测量的吸热峰的峰顶温度作为所述熔点。

脱模剂优选地以脱模剂分散在调色剂母粒子中的状态存在。因此，脱模剂优选地和粘合树脂不相容。用于将脱模剂细微分散在调色剂母粒子中的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。所述方法的实例包括在捏合用于制造调色剂的材料期间通过剪切力分散脱模剂的方法。

脱模剂的分散状态可通过借助透射电子显微镜(TEM)观察调色剂粒子的薄膜切片而确认。优选地，分散的脱模剂的直径小。然而，分散的脱模剂的直径过小，且因此脱模剂可能在定影期间无法充分渗出。因此，在其中以×10,000的放大倍率可确认脱模剂的情形中，脱模剂以分散的状态存在。在其中以×10,000的放大倍率无法确认脱模剂的情形中，尽管脱模剂是细微分散的，但是它在定影期间无法充分地渗出。

调色剂中脱模剂的量没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是其优选地为3质量％-15质量％的范围、更优选地为5质量％-10质量％的范围。当调色剂中脱模剂的量小于3质量％时，其是不优选的，所得调色剂的耐热偏移性可劣化。当调色剂中脱模剂的量大于15质量％时，其是不优选的，从调色剂渗出的脱模剂的量可过多，由此所得调色剂的耐热存储稳定性劣化。

<<其它组分>>

-着色剂-

用于调色剂的着色剂没有特别限制，并且取决于预期意图可从已知的着色剂适当地选择。

用于调色剂的着色剂的颜色没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是其可为选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的至少一种。各颜色的调色剂可通过适当地选择多种着色剂而获得，但优选是有色调色剂。

黑色着色剂的实例包括：炭黑(C.I.颜料黑7)例如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑；金属例如铜、铁(C.I.颜料黑11)和氧化钛；以及有机颜料例如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。

品红色颜料的实例包括：C.I.颜料红系列(1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48：1、49、50、51、52、53、53:1、54、55、57、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、150、163、177、179、184、202、206、207、209、211和269)；颜料紫19；和C.I.还原红(翁红)系列(1、2、10、13、15、23、29和35)。

青色颜料的实例包括：C.I.颜料蓝系列(2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17和60)；C.I.还原蓝6；C.I.酸性蓝45；具有酞菁骨架和1-5个对其进行取代的苯二甲酰亚氨基甲基基团的铜酞菁颜料；颜料绿(Green)7；和颜料绿36。

黄色颜料的实例包括：C.I.颜料黄系列(1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、139、151、154、155、180和185)；C.I.还原黄系列(1、3和20)；和颜料黄36。

调色剂中着色剂的量优选地为1质量％-15质量％的范围、更优选地为3质量％-10质量％的范围。当调色剂中着色剂的量小于1质量％时，所得调色剂的着色能力(coloringpower)劣化。当调色剂中着色剂的量大于15质量％时，颜料未充分分散在调色剂中，且因此所得调色剂的着色能力和电性质劣化。

着色剂可以其中它与树脂结合的母料的形式使用。树脂没有特别限制，但是粘合树脂或具有和粘合树脂的结构相似的结构的树脂在粘合树脂的相容性方面是优选的。

母料可通过借助高的剪切力将树脂和着色剂混合或捏合而制造。在混合和捏合中，为了改善着色剂和树脂之间的相互作用，可向着色剂和树脂中加入有机溶剂。而且，所谓的闪速法(闪冲法，flashing method)是优选的，因为湿饼可原样使用并且不需要进行干燥。闪速法是通过将着色剂的含水的水性糊料与树脂和有机溶剂混合或捏合以将着色剂转移到树脂侧而除去水或有机溶剂的方法。在混合和捏合中，可优选地使用高剪切分散机例如三辊磨机。

-电荷控制剂-

为了赋予(削弱，impair)调色剂适当的带电性，如果需要，调色剂可包含电荷控制剂。

作为电荷控制剂，可使用任何已知的电荷控制剂。含着色材料的电荷控制剂的使用可改变调色剂的色调，且因此电荷控制剂优选地包含无色材料或接近于白色的材料。电荷控制剂的实例包括三苯基甲烷染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟-改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷或磷化合物、钨或钨化合物、氟活性剂、水杨酸的金属盐和水杨酸衍生物的金属盐。这些可单独使用或以其组合使用。

电荷控制剂的量取决于调色剂的制造方法、包含粘合树脂类型的方法和分散粘合树脂的方法而测定，并且没有明确限制。加入的电荷控制剂的量优选地为0.01质量％-5质量％的范围、更优选地为0.02质量％-2质量％的范围，相对于粘合树脂的量。大于5质量％的电荷控制剂的量可导致相当高的调色剂的带电性、电荷控制剂的效果的降低和对显影辊高的静电吸引力，其可导致显影剂的流动性降低和图像浓度减小。小于0.01质量％的电荷控制剂的量可导致电荷增加和电荷量的不足，其可影响调色剂图像。

<<外添加剂>>

外添加剂没有特别限制并且可从已知的外添加剂适当地选择。外添加剂的实例包括：二氧化硅细粒子、疏水二氧化硅细粒子、脂肪酸金属盐(例如硬脂酸锌和硬脂酸铝)、金属氧化物(例如二氧化钛,氧化铝,氧化锡和氧化锑)或其疏水产物、和含氟聚合物。在它们中，疏水二氧化硅细粒子、二氧化钛细粒子和疏水二氧化钛细粒子是优选的。

疏水二氧化硅细粒子的实例包括：HDK H 2000T,HDK H 2000/4,HDK H2050EP,HVK21和HDK H 1303VP(所有产品为Clariant(Japan)K.K.的)；以及R972,R974,RX200,RY200,R202,R805,R812和NX90G(所有产品为Nippon Aerosil Co.,Ltd.的)。

二氧化钛细粒子的实例包括：P-25(Nippon Aerosil Co.,Ltd.的产品)；STT-30和STT-65C-S(Titan Kogyo,Ltd.的两种产品)；TAF-140(Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.的产品)；以及MT-150W,MT-500B,MT-600B和MT-150A(所有产品为TAYCA CORPORATION的)。

疏水氧化钛细粒子的实例包括：T-805(Nippon Aerosil Co.,Ltd.的产品)；STT-30A和STT-65S-S(Titan Kogyo,Ltd.的两种产品)；TAF-500T和TAF-1500T(Fuji TitaniumIndustry Co.,Ltd.的两种产品)；T-100S和MT-100T(TAYCA CORPORATION的两种产品)；和IT-S(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.的产品)。

外添加剂的量没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是其优选地在0.3质量份-3.0质量份的范围、更优选地在0.5质量份-2.0质量份的范围，相对于100质量份的调色剂母粒子。

外添加剂在调色剂母粒子上的总覆盖率没有特别限制，但是其优选地为50％-90％的范围、更优选地为60％-80％的范围。

<调色剂的制造方法>

作为本发明的调色剂和调色剂材料的制造方法，可使用所有已知的方法和材料而没有任何限制，只要这些方法和材料满足所述条件。所述方法的实例包括捏合-粉碎法和其中使调色剂粒子在水性介质中成粒的化学方法。

化学方法的实例包括悬浮聚合法、乳液聚合法、接种聚合法、分散聚合法；溶解悬浮法；酯伸长法；反相乳化法；和聚集法。这里，悬浮聚合法、乳液聚合法、接种聚合法、分散聚合法是使用单体作为起始材料制造调色剂的方法。溶解悬浮法是通过将树脂或树脂前体溶解在有机溶剂中以将所得溶液在水性介质中进行分散或乳化而制造调色剂的方法。酯伸长法包括溶解悬浮法的一部分，并且为通过将油组合物在含树脂细粒子的水性介质中进行分散或乳化以使含活性氢基团的化合物和含反应性基团的预聚物在水性介质中进行反应而制造调色剂的方法，其中油组合物包含含有可与活性氢基团反应的官能团的树脂前体(含反应性基团的预聚物)。反相乳化法为通过向包含适当乳化剂和树脂或树脂前体的溶液加入水使相反转的方法。聚集法为其中通过这些方法获得的树脂粒子以分散在水性介质中的状态聚集以通过加热和熔融造粒具有期望尺寸的粒子的方法。在它们中，在造粒性(例如控制粒度分布和控制粒子形状)方面，通过溶解悬浮法、酯伸长法或聚集法获得的调色剂是优选的，通过酯伸长法获得的调色剂是更优选的。

下面将详细地描述这些方法。

捏合和粉碎法是通过将熔融捏合的至少包含着色剂、粘合树脂和脱模剂的调色剂材料进行粉碎和分级制造调色剂母粒子的方法。

在熔融-捏合中，混合调色剂材料，并且将所得混合物装入到熔融-捏合机中，随后将所得混合物进行熔融-捏合。熔融-捏合机的实例包括单螺杆或双螺杆连续捏合机或具有辊磨机的间歇型捏合机。例如，优选地使用KTT型双螺杆挤出机(KOBE STEEL,Co.的产品)、TEM型挤出机(TOSHIBA MACHINE Co.的产品)、双螺杆挤出机(KCK Engineering Co.的产品)、PCM型双螺杆挤出机(Ikegai Co.的产品)和共捏合机(Buss Co.的产品)。熔融-捏合优选地在不会导致粘合树脂中的分子链的切断这样的适当条件下进行。特别地，考虑粘合树脂的软化点而设定熔融-捏合温度。熔融-捏合温度高于粘合树脂的软化点，其可导致所述分子链的严重切断。熔融-捏合温度过低，其可能使分散无法进行。

在粉碎中，对在捏合中获得的捏合产物进行粉碎。在该粉碎中，优选的是，将捏合产物进行粗粉碎，随后将粗粉碎的产物进行细粉碎。此时，优选地使用其中通过使捏合产物在射流中碰撞到冲击板上而将捏合产物粉碎的方法、其中通过使捏合产物的粒子在射流中彼此碰撞而将捏合产物粉碎的方法、和其中将捏合产物在机械旋转的转子和定子之间的窄的缝隙中进行粉碎的方法。

在分级中，将在粉碎中获得的粉碎产物进行分级以将它们调整为具有预定粒径的粒子。所述分级通过使用旋风分离器、滗析器或离心分离机除去细粒子部分进行。

在完成粉碎和分级之后，粉碎的产物可在物流下通过离心力进行分级以制造具有预定粒径的调色剂母粒子。

溶解悬浮法为通过将油相组合物在水性介质中进行分散或乳化获得的调色剂母粒子的制造方法，其中油相组合物通过将至少包含粘合树脂或树脂前体、着色剂和脱模剂的调色剂组合物在有机溶剂中进行分散或乳化而获得。

作为用于溶解或分散调色剂组合物的有机溶剂，优选地使用具有小于100℃沸点的挥发性有机溶剂，因为后续的除去所述溶剂的操作易于进行。有机溶剂的实例包括：酯溶剂或酯醚溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯,乙酸甲氧基丁酯、甲基纤溶剂乙酸酯和乙基纤溶剂乙酸酯；醚溶剂，例如二乙基醚、四氢呋喃,二氧杂环乙烷、乙基纤溶剂、丁基纤溶剂和丙二醇单甲基醚；酮溶剂，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二正丁基酮和环己酮；醇溶剂，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-乙基己基醇和苄醇；和通过组合前述溶剂的两种或更多种而获得的混合溶剂。

在溶解悬浮法中，如果需要，为了将油相组合物在水性介质中进行分散或乳化，可使用乳化剂或分散剂。

作为乳化剂或分散剂，可使用已知的表面活性剂和已知的水溶性聚合物。

表面活性剂没有特别限制。表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂(例如烷基苯磺酸和磷酸酯)、阳离子表面活性剂(例如季铵盐型和胺盐型)、两性表面活性剂(例如羧酸盐型、硫酸酯盐型、磺酸盐型和磷酸酯盐型)和非离子表面活性剂(例如AO-添加(AO-added)型和多元醇型)。这些表面活性剂可单独使用或以其组合使用。

水溶性聚合物的实例包括纤维素化合物(例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素和其皂化化合物)、明胶(gelatin)、淀粉、糊精、阿拉伯树胶、几丁质、壳聚糖、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、含丙烯酸(盐)的聚合物(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸铵、通过中和聚丙烯酸的氢氧化钠部分而获得的产物、和丙烯酸钠-丙烯酸酯的共聚物)、通过中和苯乙烯-马来酸酐的共聚物的氢氧化钠部分而获得的产物、和水溶性聚氨酯(例如通过使多异氰酸酯和聚乙二醇或聚己内酯二醇进行反应而获得的产物)。

此外，有机溶剂和增塑剂可作为用于乳化或分散的辅助剂一起使用。

本发明的调色剂优选地通过以下描述的方法(酯伸长法)获得：在溶解悬浮法中，将油相组合物在含树脂细粒子的水性介质中进行分散或乳化，并且使含反应性基团的预聚物与选自油相组合物和含活性氢基团的化合物的至少一种在水性介质中进行反应以使调色剂母粒子成粒，其中油相组合物包含粘合树脂、包含对于活性氢基团具有反应性的基团的粘合树脂前体(含反应性基团的预聚物)、着色剂和脱模剂。

树脂细粒子可通过已知的聚合方法形成，但是其优选地通过制备树脂细粒子的水性分散液而获得。作为用于制备树脂细粒子的水性分散液的方法，可使用如下描述的方法(a)-(h)。

(a)其中通过悬浮聚合法、乳液聚合法、接种聚合法或分散聚合法使作为起始材料的乙烯基单体聚合由此直接制备树脂细粒子的水性分散液的方法。

(b)其中将加聚树脂或缩合树脂(例如聚酯树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂)的前体(例如单体或低聚物)或其溶剂溶液在适当的分散剂的存在下在水性介质中进行分散，然后通过加热或通过加入固化剂使所得溶液固化，由此制备树脂细粒子的水性分散液的方法。

(c)其中将乳化剂溶解在加聚树脂或缩合树脂(例如聚酯树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂)前体(例如单体或低聚物)或其溶剂溶液(其优选地为液体，或可在加热的情况下变为液体)中，和通过加入水进行相反转，由此制备树脂细粒子的水性分散液的方法。

(d)其中用粉碎磨机(例如机械旋转型或喷射型)将通过聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、加聚(polyaddition)、加成缩合或缩聚)已经预先合成的树脂粉碎并且将其分级以获得树脂细粒子、然后将其在适当的分散剂的存在下分散在水中由此制备树脂细粒子的水性分散液的方法。

(e)其中将通过聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚)已经预先合成的树脂溶解在溶剂中以制备树脂溶液、将树脂溶液以细雾的形式喷雾以获得树脂细粒子、然后将其在适当的分散剂存在下分散在水中以制备树脂细粒子的水性分散液的方法。

(f)其中将通过聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚)已经预先合成的树脂溶解在溶剂中以制备树脂溶液、然后将不良(poor)溶剂加入到所述树脂溶液，或者将预先溶解在溶剂中的树脂溶液冷却以使树脂细粒子沉淀、除去溶剂以形成树脂细粒子、然后将其在合适的分散剂的存在下分散在水中，由此制备树脂细粒子的水性分散液的方法。

(g)其中将通过聚合(例如加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚)已经预先合成的树脂溶解在溶剂中以制备树脂溶液、将所述树脂溶液在合适的分散剂的存在下分散在水性介质中、和通过加热或在减压下除去溶剂以制备树脂细粒子的水性分散液的方法。

(h)其中将通过聚合(例如加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合或缩聚)已经预先合成的树脂溶解在溶剂中以制备树脂溶液、将适当的乳化剂溶解在所述树脂溶液中、所得溶液通过向其中加入水经历相转移乳化以制备树脂细粒子的水性分散液的方法。

树脂细粒子的体均粒径优选地为10nm-300nm的范围、更优选地为30nm-120nm的范围。当树脂细粒子的体均粒径小于10nm或大于300nm时，其是不优选的，调色剂的粒度分布可劣化。

油相的固体内容物浓度优选地为约40％-约80％的范围。当油相的固体内容物浓度过高时，调色剂材料难以溶解或分散，调色剂的粘度高，且因此所得调色剂具有使用障碍(困难，difficulty)。当油相的固体内容物浓度过低时，则调色剂的生产率劣化。

将除了粘合树脂之外的调色剂组成例如着色剂和脱模剂以及以上材料的母料各自单独地溶解或分散在有机溶剂中，以将其与粘合树脂溶解溶液或粘合树脂分散溶液混合。

作为水性介质，可单独使用水或可与水组合使用能够和水混合的溶剂。能够和水混合的溶剂的实例包括醇(例如甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、纤溶剂(例如甲基纤溶剂)和低级酮(例如丙酮和甲乙酮)。

用于将油相在水性介质中进行分散或乳化的方法没有特别限制。用于将油相在水性介质中进行分散或乳化的方法的实例包括已知的装备例如低速剪切分散机、高速剪切分散机、摩擦分散机、高压喷射分散机和超声分散机。在它们中，高速剪切分散机在使粒度更小方面是优选的。当使用高速剪切分散机时，高速剪切分散机的旋转速度没有特别限制，但是其优选在1,000rpm-30,000rpm的范围、更优选地在5,000rpm-20,000rpm的范围。使用高速剪切分散机进行分散的温度通常为0℃-150℃的范围(在加压下)、优选地为20℃-80℃的范围。

从获得的乳化分散液除去有机溶剂的方法没有特别限制并且可使用已知的用于除去有机溶剂的方法。可采用其中在常压或减压下在搅拌的情况下逐渐提高温度以使液滴中的有机溶剂蒸发(挥发)和除去的方法。

作为用于洗涤和干燥分散在水性介质中的调色剂母粒子的方法，可使用已知技术。即，通过离心分离机或压滤机进行固液分离，由此获得的调色剂饼重新分散在常温到约40℃的去离子水中，然后视需要用酸或碱调节分散的材料的pH。然后，重复固液分离步骤若干次以除去杂质产物或表面活性剂。然后，将由此获得的产物通过闪蒸干燥器(急骤干燥器，flash dryer)、循环干燥器、真空干燥器和振动闪蒸干燥器进行干燥以获得调色剂粉末。此时，调色剂细粒子的组分通过离心除去。如果需要，在干燥之后可使用已知的分级装置获得期望的粒度分布。

聚集方法为通过混合含粘合树脂的树脂细粒子分散液、着色剂粒子分散液和脱模剂粒子分散液(如果需要)以便聚集而制造调色剂母粒子的方法。树脂细粒子分散液可通过已知方法例如乳液聚合、接种聚合和相反转获得。着色剂粒子分散液和脱模剂粒子分散液可通过借助已知的湿分散方法将着色剂或脱模剂分散在水性介质中而获得。

为了控制聚集状态，优选的是，对其施加热、向其中加入金属盐、以及调节调色剂的pH。

形成金属盐的金属没有特别限制。形成金属盐的金属的实例包括形成钠盐和钾盐的一价金属；形成钙盐和镁盐的二价金属；以及形成铝盐的三价金属。

形成金属盐的阴离子的实例包括氯化物离子(氯离子)、溴化物离子(溴离子，buromide ion)、碘化物离子(碘离子)、碳酸根离子和硫酸根离子。在它们中，氯化镁、氯化铝、其络合物和其多聚体是优选的。

在所得母粒子的均一性方面，所述加热优选地在聚集过程或在聚集之后进行，其可促进树脂细粒子之间的融合(fusion)。此外，通过加热可控制调色剂的形状。母粒子通过进一步对其施加热变得更接近于球形。

用于洗涤和干燥分散在水性介质中的调色剂母粒子的方法可通过前述方法进行。

为了改善调色剂的流动性、存储稳定性、显影性和转印性，向如上述制造的调色剂母粒子加入以上的聚结粒子并且将其混合，但是可向调色剂母粒子加入无机细粒子例如疏水二氧化硅细粉末并且将其混合。

常规粉末混合机用于混合添加剂，且优选地其内部温度通过设置到混合机的护套(jacket)等是可调节的。注意，可将添加剂逐渐地或在混合过程中加入，以改变施加到外添加剂的荷重(负荷)的历史。在该情形中，可改变混合机的转数、转速、混合时间和温度。而且，最初可对添加剂施加大的荷重并且接下来可对其施加相对小的荷重，或者反之亦然。

作为混合装备，可使用V-型混合机、Rocking混合机、Lodige混合机、Nauta混合机和亨舍尔混合机。接着，可将所得混合物穿过250筛目或更大的筛网，且因此除去粗粒子和聚集粒子，从而获得调色剂。

(显影剂)

本发明的显影剂包含至少的调色剂，还包含适当选择的其它组分例如载体。显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。然而，在改善打印机的寿命方面，对于响应于改善的信息处理速度的近期的高速打印机，优选地使用双组分显影剂。

当将调色剂用于单组分显影剂时，防止调色剂粒子由于随时间施加自显影单元的应力、显影辊上的成膜和在层-厚调整部件例如配置成使调色剂层变薄的刮板上的融合所引起的聚集。因此，有利地维持图像浓度的稳定性和转印性，且因此可获得具有良好且稳定的品质的图像。当将调色剂用于双组分显影剂时，由于施加自显影单元的应力引起的调色剂粒子的聚集随时间不容易发生，使得异常图像的形成得以抑制，且因此可有利地维持图像浓度的稳定性和转印性，其导致优异且稳定的图像品质。

<载体>

载体没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是其优选地包含芯粒子和涂覆芯粒子的树脂层(涂层)。

<<芯粒子>>

芯粒子没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要其具有磁性。芯粒子的实例包括通过将磁性材料例如铁磁性金属(例如铁和钴)；和氧化铁(例如磁铁矿、赤铁矿和铁氧体)分散在树脂中而获得的树脂粒子。在它们中，Mn铁氧体、Mn-Mg铁氧体和Mn-Mg-Sr铁氧体是优选的，因为它们是环境友好的。

-芯粒子的重均粒径(Dw)-

芯粒子的重均粒径(Dw)为通过激光衍射散射法获得的粒度分布中50％的积分值处的粒径。芯粒子的重均粒径(Dw)没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，其优选地为10μm-80μm的范围、更优选地为20μm-65μm的范围。

芯粒子的重均粒径(Dw)可通过微轨迹粒度分析仪HRA9320-X100(Honewell Co.的产品)根据基于以数量基准测量的粒子的粒度分布(数量频率和粒径之间的关系)的下式(I)进行计算。这里，各通道是将粒度分布图中的粒径范围分成用于测量的单位宽度的长度。将各通道中储存的粒径的下限值用作代表性粒径。

Dw＝{1/Σ(nD₃)}×{Σ(nD₄)}···(I)

其中在式(I)中，D表示各通道中存在的芯粒子的代表性粒径(μm)，且n表示各通道中存在的芯粒子的总数量。

(测量条件)

[1]粒径范围：8μm-100μm

[2]通道长度(通道宽度)：2μm

[3]通道数量：46

[4]折射率：2.42

<<涂层>>

涂层优选至少包含树脂，还包含其它组分例如填料。

-树脂-

用于形成载体的涂层的树脂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。所述树脂的实例包括：包括例如聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)的可交联的共聚物产物或其改性产物，聚苯乙烯·丙烯酸类树脂，丙烯腈，乙酸乙烯酯，乙烯醇，氯乙烯，乙烯基咔唑，和乙烯基醚；含有机硅氧烷键的有机硅树脂或其改性产物(例如醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯和聚酰亚胺的改性产物)；聚酰胺；聚酯；聚氨酯；聚碳酸酯；尿素树脂；三聚氰胺树脂；苯并胍胺树脂；环氧树脂；离子键树脂；聚酰亚胺树脂；及其衍生物。这些可单独使用或以其组合使用。在它们中，有机硅树脂是优选的。

有机硅树脂没有特别限制并且取决于预期意图可从公知有机硅树脂适当地选择。有机硅树脂的实例为：只包含有机硅氧烷键的直链有机硅树脂、和用醇酸、聚酯、环氧、丙烯酰基(acryl)和氨基甲酸乙酯改性的有机硅树脂。

直链有机硅树脂的实例包括：KR271、KR272、KR282、KR252、KR255和KR152(所有产品为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的)；以及SR2400、SR2405、SR2406(所有产品为DowCorning Toray Co.,Ltd.的)。

以上改性的有机硅树脂的具体实例包括环氧-改性的产品(ES-1001N)、丙烯酰基-改性的有机硅(KR-5208)、聚酯-改性的产品(KR-5203)、醇酸-改性的产品(KR-206)、氨基甲酸乙酯-改性的产品(KR-305)(所有产品为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的)以及环氧-改性的产品(SR2115)和醇酸-改性的产品(SR2110)(所有产品为Dow Corning Toray Co.,Ltd.的)。

注意，有机硅树脂可单独使用，但是其可与交联反应性组分和带电量调节组分组合使用。

交联反应性组分的实例包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的实例包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷和氨基硅烷偶联剂。

-填料-

填料没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。填料的实例包括导电填料和非导电(不导电)填料。这些可单独使用或以其组合使用。在它们中，填料优选地包含含有导电填料和非导电填料的涂层。

导电填料意指具有100Ω·cm或更小的粉末比电阻值的填料。

非导电填料意指具有大于100Ω·cm的粉末比电阻值的填料。

所述填料的粉末比电阻值的测量可使用粉末电阻测量系统(MCP-PD51，DaiaInstruments的产品)和电阻率计(4-端子和4-探针型，Loresta-GP，Mitsubishi ChemicalAnalytech Co.的产品)在如下条件下进行：样品；1.0g，电极间隔；3mm，样品半径；10.0mm，荷重；20kN。

--导电填料--

导电填料没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。导电填料的实例包括：其中在基体(base)例如氧化铝、氧化钛、氧化锌、硫酸钡和氧化硅上形成一层二氧化锡或氧化铟的导电填料；和通过使用炭黑形成的导电填料。在它们中，包含氧化铝、氧化钛或硫酸钡的导电填料是优选的。

--非导电填料--

非导电填料没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。非导电填料的实例包括使用例如氧化铝、氧化钛、硫酸钡、氧化锌、二氧化硅或氧化锆制成的非导电填料。在它们中，包含氧化铝、氧化钛或硫酸钡的非导电填料是优选的。

<载体的制造方法>

载体的制造方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。其中用含树脂的涂层形成溶液涂覆芯粒子的表面以形成载体的方法是优选的。注意，当用涂层形成溶液涂覆芯粒子的表面时，涂层中包含的树脂可经历缩合。替代地，在用涂层形成溶液涂覆芯粒子的表面之后，涂层中包含的树脂可经历缩合。

用于使树脂缩合的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。用于使树脂缩合的方法的实例包括通过对所述涂层形成溶液施加热或光而使树脂缩合的方法。

-载体的重均粒径(Dw)-

载体的重均粒径(Dw)为芯粒子在通过激光衍射散射法获得的粒度分布中处于50％的积分值处的粒径。载体的重均粒径(Dw)没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，其优选地为10μm-80μm的范围、更优选地为20μm-65μm的范围。

载体的重均粒径(Dw)可通过微轨迹粒度分析仪HRA9320-X100(Honewell Co.的产品)根据基于以数量基准测量的粒子的粒度分布(数量频率和粒径之间的关系)由下式(II)而计算。这里，各通道为将粒度分布图中的粒径范围分成用于测量的单位宽度的长度。使用各通道中储存的粒径的下限值作为代表性粒径。

Dw＝{1/Σ(nD3)}×{Σ(nD4)}···(II)

其中，在式(II)中，D表示各通道中存在的载体的代表性粒径(μm)，且n表示各通道中存在的粒子的总数量。

(测量条件)

[1]粒径范围：8μm-100μm

[2]通道长度(通道宽度)：2μm

[3]通道数量：46

[4]折射率：2.42

当显影剂为双组分显影剂时，双组分显影剂中的调色剂对载体的比率为2.0质量％-12.0质量％、更优选地为2.5质量％-10.0质量％的范围，相对于载体的量。

(调色剂存储单元)

本发明的调色剂存储单元在具有存储调色剂的功能的单元中存储调色剂。这里，调色剂存储单元的方面为例如调色剂存储容器、显影装置和处理卡盒。

调色剂存储容器为存储调色剂的容器。

显影装置包括存储调色剂且配置成进行显影的单元。

处理卡盒一体化地(整体地，integrally)包括图像承载体和显影单元，存储调色剂，并且是可从图像形成设备拆卸的。处理卡盒可还包括选自充电单元、曝光单元和清洁单元的至少之一。

本发明的调色剂存储单元安装到图像形成设备上以形成图像，并且因此本发明的调色剂用于形成可导致在低温定影性、耐热存储稳定性和带电稳定性方面优异的图像。

(图像形成方法和图像形成设备)

在本发明中使用的图像形成方法包括：静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤和定影步骤；且还包括：取决于预期意图适当选择的其它步骤，例如除电步骤、清洁步骤、回收步骤和控制步骤。这里，静电潜像形成步骤为在静电潜像承载体上形成静电潜像的步骤，且显影步骤为使用本发明的调色剂使静电潜像显影以形成可视图像的步骤，且转印步骤为将可视图像转印以在记录介质上形成转印图像的步骤，且定影步骤为将转印图像定影到记录介质上的步骤。

本发明的图像形成设备包括：静电潜像承载体；配置成在静电潜像承载体上形成静电潜像的静电潜像形成单元；配置成通过本发明的调色剂使静电潜像显影以形成可视图像的显影单元；配置成将用于形成转印图像的可视图像转印到记录介质上的转印单元；和配置成将转印图像定影到记录介质上的定影单元。本发明的图像形成设备还包括取决于预期意图适当选择的其它单元，例如除电单元、清洁单元、回收单元和控制单元。下面将对细节进行描述。

-静电潜像形成步骤和静电潜像形成单元-

静电潜像形成步骤是在静电潜像承载体上形成静电潜像的步骤。

静电潜像承载体(可称为“电子照相感光体”和“感光体”)的材料、形状、结构和尺寸没有特别限制并且可从已知的静电潜像承载体适当选择。静电潜像承载体的形状的实例包括鼓形静电潜像承载体。静电潜像承载体的材料的实例包括无机感光体(例如无定形的硅和硒)和有机感光体(OPC)(例如聚硅烷和酞菁聚甲川(phthalopolymethine))。在它们中，有机感光体(OPC)是优选的，因为可获得具有较高精细度(清晰度)的图像。

静电潜像可通过静电潜像形成单元形成，其中静电潜像形成单元对静电潜像承载体的表面均匀地充电，随后成像地(imagewise)曝光。

静电潜像形成单元包括：至少的配置成对静电潜像承载体的表面均匀地充电的充电单元(充电装置)；和配置成使静电潜像承载体的表面成像地曝光的曝光单元(曝光装置)。

例如，充电可通过使用充电装置对静电潜像承载体的表面施加电压而进行。

充电装置没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。充电装置的实例包括装备有导电或半导电的辊、刷、膜或橡胶刮板的已知的接触充电装置，以及采用电晕放电的非接触充电装置例如电晕管和栅格(scorotron)。

优选的是，充电装置设置成与静电潜像承载体接触或不与静电潜像承载体接触，且静电潜像承载体的表面通过施加叠加的AC电压和DC电压带电。

此外，优选的是，充电装置为经由间隙带以不接触的方式布置在静电潜像承载体附近的充电辊，且配置成通过对充电辊施加叠加的AC电压和DC电压而使静电潜像承载体的表面带电。

曝光可通过使用曝光装置使静电潜像承载体的表面成像地曝光而进行。

曝光装置没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要其可使通过充电装置充电的静电潜像承载体的表面成像地曝光。曝光装置的实例包括多种曝光装置例如复制光学系统、棒状透镜阵列系统、激光光学系统和晶体快门光学系统。

注意，在本发明中，可采用背面系统，其中背面系统是指从静电潜像承载体的背面进行成像曝光。

-显影步骤和显影单元-

显影步骤为使用调色剂使静电潜像显影以形成可视图像的步骤。

可视图像可借助显影单元例如通过使用调色剂使静电潜像显影而形成。

显影单元适宜地至少包含例如存储调色剂且配置成以接触或不接触的方式将调色剂施加到静电潜像的显影装置。包括具有调色剂的容器的显影装置是更优选的。

显影单元可为单色显影单元或多色显影单元。显影装置的实例包括包含配置成通过摩擦搅拌调色剂以使其带电的搅拌装置和可旋转的磁辊的显影装置。

在显影单元中，将调色剂粒子和载体粒子进行搅拌和混合，使得调色剂粒子通过在其间产生的摩擦而带电。带电的调色剂粒子以链状形式保留在旋转着的磁辊的表面上而形成磁刷。将磁辊布置在静电潜像显影部件(感光体)的附近，并且因此形成在磁辊的表面上形成的磁刷的调色剂粒子的一些通过电吸引力的作用转移到静电潜像显影部件(感光体)的表面上。结果，静电潜像通过调色剂粒子显影而在静电潜像显影部件(感光体)的表面上形成可视图像。

-转印步骤和转印单元-

转印步骤是将可视图像转印到记录介质上的步骤。转印步骤优选地为其中使用中间转印部件将可视图像一次转印到中间转印部件上、将由此转印的可视图像二次转印到记录介质上的方面。转印步骤更优选地为包括一次转印步骤和二次转印步骤的方面，其中一次转印步骤为使用两种或更多种调色剂、优选地全色调色剂将可视图像转印到中间转印部件上的步骤，从而形成复合转印图像的步骤，和二次转印步骤为将复合转印图像转印到记录介质上的步骤。

转印可借助转印单元例如通过使用转印充电器对静电潜像承载体(感光体)上的可视图像进行充电而进行。转印单元的实例包括包含一次转印单元和二次转印单元的方面，其中一次转印单元配置成将可视图像转印到中间转印部件上以形成复合转印图像，且二次转印单元配置成将复合转印图像转印到记录介质上。

注意，中间转印部件没有特别限制并且取决于预期意图可从已知的转印部件适当地选择。中间转印部件的实例适宜地包括转印带。

转印单元(一次转印单元和二次转印单元)优选地至少包括配置成使形成在静电潜像显影部件(感光体)上的可视图像在记录介质上带电以将其转印到记录介质上的转印装置。转印单元的数量可为一个或两个或更多个。

转印装置的实例包括采用电晕放电的电晕转印装置、转印带、转印辊、加压转印辊和粘附转印装置。

记录介质没有特别限制并且可从已知的记录介质(记录纸)适当地选择。

-定影步骤和定影单元-

定影步骤为通过定影装置将转印到记录介质上的可视图像定影的步骤。定影步骤可每次在将每种颜色的调色剂图像转印到记录介质上时进行，或定影步骤可在叠加有色调色剂的图像的状态下一次性地进行。

定影装置没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，但是其优选地为已知的加热-加压单元。加热-加压单元的实例包括加热辊和加压辊的组合以及加热辊、加压辊和环形带的组合。

定影装置包括：含发热元件的加热部件；配置成与加热部件接触的膜；和配置成经由所述膜压接加热部件的加压部件。定影装置优选地为配置成使其上形成有未定影图像的记录介质通过所述膜和加压部件之间以用热使记录介质定影的单元。加热-加压单元通常优选地在80℃-200℃下进行加热。

注意，在本发明中，取决于预期意图可使用已知的光定影装置代替定影步骤和定影单元，或除定影步骤和定影单元之外还使用已知的光定影装置。

除电步骤为向静电潜像承载体施加除电偏压以除电电荷的步骤，并且可通过除电单元进行。

除电单元没有特别限制并且取决于预期意图可从已知的除电装置适当地选择，只要其向静电潜像承载体施加除电偏压。除电单元的实例包括除电灯。

清洁步骤没有特别限制，只要其可除去残留在静电潜像承载体上的调色剂，并且可通过清洁单元适宜地进行。

清洁步骤没有特别限制并且可从已知的清洁器适当地选择，只要可除去残留在静电潜像承载体上的调色剂。清洁单元的实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器和网清洁器。

回收步骤为将通过清洁步骤除去的调色剂回收到显影单元的步骤，并且可通过回收单元适宜地进行。回收单元没有特别限制。回收单元的实例包括已知的输送单元。

控制步骤为控制以上步骤的每一个的步骤，并且所述步骤的每一个可通过控制单元适宜地进行。

控制单元没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要其可控制以上单元的每一个。控制单元的实例包括装置例如定序器和计算机。

图2说明本发明的图像形成设备的一个实例。图像形成设备100A包括感光体鼓10、充电辊20、曝光装置、显影装置40、中间转印带50、含清洁刮板的清洁装置60和除电灯70。

作为环形带的中间转印带50围绕布置在所述带中的三个辊51张紧，且在由图中的箭头指明的方向上可运动。三个辊51的一部分还充当可向中间转印带50施加转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊。在中间转印带50附近布置包括清洁刮板的清洁装置90。而且，可向转印纸95施加转印偏压(二次转印偏压)的配置成转印调色剂图像的转印辊80面向中间转印带50布置。

在中间转印带50周围，在中间转印带50的旋转方向上将配置成向转印到中间转印带50上的调色剂图像施加电荷的电晕充电装置58布置在感光体鼓10与中间转印带50的接触部分和中间转印带50与转印纸95的接触部分之间。

显影装置40由显影带41；以及围绕显影带41布置的黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C构成。各颜色的显影单元45包括显影剂存储单元42、显影剂供应辊43和显影辊44(显影剂承载部件)。而且，作为环形带的显影带41围绕多个辊张紧并且在由图的箭头指明的方向上可运动。显影带41的一部分与感光体鼓10接触。

接着，下面将对使用图像形成设备100A形成图像的方法进行描述。通过充电辊20使感光体鼓10的表面均匀带电。然后，曝光装置(未说明)使感光体鼓10的表面曝光以形成静电潜像。接着，使用从来自显影装置40的显影剂供应的调色剂使形成在感光体鼓10上的静电潜像显影以形成调色剂图像。将形成在感光体鼓10上的调色剂图像转印(一次转印)到中间转印带50上，并且通过供应自转印辊80的转印偏压进一步转印(二次转印)到转印纸95上。同时，残留在感光体鼓10(其中将调色剂图像转印到中间转印带50)的表面上的残余调色剂通过清洁装置60除去，并且感光体鼓10的表面上的电荷通过除电灯70除去。

图3是在本发明中使用的图像形成设备的第二实例。图像形成设备100B具有和图像形成设备100A相同的构造，除了未布置显影带41并且黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C直接面向感光体鼓10的外围布置之外。

图4说明在本发明中使用的图像形成设备的第三实例。图像形成设备100C为串列式彩色图像形成设备，并且包括复印装置主体150、送纸台200、扫描仪300和自动文件供给器(ADF)400。

环形带型的中间转印带50布置在复印装置主体150的中央部分处。中间转印带50围绕三个辊14、15和16张紧，并且可在由图的箭头指明的方向上旋转。将包括清洁刮板的清洁装置17布置在辊15附近并且配置成除去其中将调色剂图像转印到记录纸的中间转印带50上的残余调色剂。四种颜色(黄色、青色、品红色和黑色)的图像形成单元120Y、120C、120M和120K在输送方向上并列(校直，align)以面向围绕辊14和15张紧的中间转印带50。

将曝光装置21布置在图像形成单元120附近。而且，二次转印带24布置成与其中布置中间转印带50的图像形成单元120的一侧相反。作为环形带的二次转印带24围绕一对辊23张紧。在二次转印带24上输送的记录纸和中间转印带50可在辊16和辊23之间彼此接触。

将定影装置25布置在二次转印带24的附近。定影装置25包括定影带26和加压辊27，其中作为环形带的定影带26围绕一对辊张紧，并且加压辊27布置成使其压接定影带26。这里，配置成将记录纸翻转的纸张翻转装置28布置在二次转印带24和定影装置25附近，以在记录纸的两面上形成图像。

接着，下面将对使用图像形成设备100C形成全色图像的方法进行描述。首先，将彩色文件放置在自动文件供给器(ADF)400的文件台130上，或打开自动文件供给器400以将彩色文件放置在扫描仪300的接触玻璃32上，并且关闭自动文件供给器400。

当按下启动按钮时，在其中彩色文件已经放置在自动文件供给器400的情形中，彩色文件被输送并且转移到接触玻璃32，并且然后扫描仪300开动。同时，在其中彩色文件已经放置在接触玻璃32上的情形中，扫描仪300在其之后立即开动。然后，包括光源的第一行进体33和包括镜子的第二行进体34行进。此时，第一行进体33通过光照射所述文件而形成反射光，该反射光在第二行进体34处反射，然后反射光通过成像透镜35在读取传感器36处接收。因此，彩色文件被读取，从而获得黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。

将各图像信息传送到各颜色的图像形成单元120而形成各颜色的调色剂图像。如图5中说明的，各颜色的图像形成单元120包括：感光体鼓10；配置成对感光体鼓10均匀充电的充电辊160；配置成使感光体鼓10基于各颜色的图像信息暴露于光L以形成对应于形成彩色图像的静电潜像的曝光装置；配置成用各颜色的调色剂使静电潜像显影以形成有色调色剂各自的调色剂图像的显影装置61；配置成将调色剂图像转印到中间转印带50上的转印辊62；包括清洁刮板的清洁装置63；和除电灯64。

将形成在各颜色的图像形成单元120上的各颜色的调色剂图像转印(一次转印)，并且在围绕辊14、15和16张紧且可运动的中间转印部件50上在彼此之上叠加，以形成复合彩色图像。

同时，在送纸台200上，选择性地旋转送纸辊142之一以从以多级装备在纸库143中的送纸盒144之一供给记录纸。所述纸张通过分离辊145逐一分离并且被送到送纸路径146。记录纸通过输送辊147输送并且引导到复印装置主体150中的送纸路径148，并且通过与对位辊49碰撞而停下。替代地，旋转送纸辊142以供给手动送纸盘54上的记录纸。记录纸通过分离辊52逐一分离并且被引导到手动供纸路径53，并且通过与对位辊49碰撞而停下。

注意，对位辊49通常接地使用，但是它也可以施加偏压的状态使用以除去记录介质上的纸屑。接着，以与在中间转印带50上形成复合调色剂图像的时机一致地旋转对位辊49，将记录纸供给到中间转印带50和二次转印带24之间，以将复合调色剂图像转印(二次转印)到记录介质上。值得注意地，在其中向其转印复合调色剂的中间转印带50上残留的残余调色剂通过清洁装置17除去。

将其上转印复合调色剂图像的记录介质通过二次转印带24输送，并且然后通过定影装置25将复合调色剂图像定影。接着，输送路径通过切换爪55切换，且通过排纸辊56将记录介质排出到排纸托盘57中。替代地，输送路径通过切换爪55切换，并且记录介质通过翻转装置28翻转以在记录介质的背面上形成图像。然后，通过排纸辊56将记录介质排出到排纸托盘57中。

本发明的图像形成方法和图像形成设备可长期提供具有高品质的图像。

实施例

下面将参考实施例更具体地描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。在以下描述中，“％”意指“质量％”，并且“份”意指“质量份”。

(合成实施例1)

-聚酯树脂A-1的合成-

向装备有进氮气管、出水管、搅拌机和热电偶的反应容器装入80/20摩尔比(双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物/双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物)的双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物和双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物以及70/30摩尔比(间苯二甲酸/己二酸)的间苯二甲酸和己二酸，使得OH/COOH＝1.33，随后使其与500ppm四异丙醇钛一起在常压下在230℃反应10小时，从而获得反应产物。然后，向所述反应容器加入26份苯甲酸，相对于600质量份用于反应的单体总量，随后使其一起在10mmHg-15mmHg范围内的减压下反应5小时。之后，向所述反应容器加入11份偏苯三酸酐，随后使其一起在常压下在180℃反应3小时，从而获得<聚酯树脂A-1>。

(合成实施例2)

-聚酯树脂A-2的合成-

<聚酯树脂A-2>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为50/50之外。

(合成实施例3)

-聚酯树脂A-3的合成-

<聚酯树脂A-3>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为60/40之外。

(合成实施例4)

-聚酯树脂A-4的合成-

<聚酯树脂A-4>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为80/20之外。

(合成实施例5)

-聚酯树脂A-5的合成-

<聚酯树脂A-5>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物对双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物的摩尔比从80/20变为90/10、将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为90/10之外。

(合成实施例6)

-聚酯树脂A-6的合成-

<聚酯树脂A-6>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物对双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物的摩尔比从80/20变为50/50、将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为100/0和将OH/COOH从1.33变为1.29之外。

(合成实施例7)

-聚酯树脂A-7的合成-

<聚酯树脂A-7>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将OH/COOH从1.33变为1.35之外。

(合成实施例8)

-聚酯树脂A-8的合成-

<聚酯树脂A-8>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将OH/COOH从1.33变为1.31之外。

(合成实施例9)

-聚酯树脂A-9的合成-

<聚酯树脂A-9>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为69/31和将OH/COOH从1.33变为1.25之外。

(合成实施例10)

-聚酯树脂A-10的合成-

<聚酯树脂A-10>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为68/32和将OH/COOH从1.33变为1.23之外。

(合成实施例11)

-聚酯树脂A-11的合成-

<聚酯树脂A-11>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将OH/COOH从1.33变为1.21之外。

(合成实施例12)

-聚酯树脂A-12的合成-

<聚酯树脂A-12>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将偏苯三酸酐的量从11份变为2份之外。

(合成实施例13)

-聚酯树脂A-13的合成-

<聚酯树脂A-13>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将偏苯三酸酐的量从11份变为22份之外。

(合成实施例14)

-聚酯树脂A-14的合成-

<聚酯树脂A-14>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将苯甲酸的量从26份变为21份之外。

(合成实施例15)

-聚酯树脂A-15的合成-

<聚酯树脂A-15>以和合成实施例1中相同的方式获得，除了将苯甲酸的量从26份变为16份之外。

(合成实施例16)

-聚酯树脂A-16的合成-

向装备有进氮气管、出水管、搅拌机和热电偶的反应容器装入80/20摩尔比(双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物/双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物)的双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物和双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物以及70/30摩尔比(间苯二甲酸/己二酸)的间苯二甲酸和己二酸，使得OH/COOH＝1.4，随后使其和500ppm四异丙醇钛一起在常压下在230℃反应10小时，从而获得反应产物。将所得的反应产物溶解在乙酸乙酯中，随后用过量的甲醇进行洗涤。然后，将溶剂在减压下蒸馏掉。向反应容器加入已经如上所述洗涤过的树脂和26份苯甲酸，相对于600质量份用于反应的单体总量，随后使其一起在10mmHg-15mmHg范围内的减压下反应10小时。然后，向反应容器加入15份偏苯三酸酐，随后使其在常压下在180℃反应3小时，从而获得<聚酯树脂A-16>。

(合成实施例17)

-聚酯树脂A-17的合成-

向装备有进氮气管、出水管、搅拌机和热电偶的反应容器装入80/20摩尔比(双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物/双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物)的双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物和双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物以及40/40/20摩尔比(对苯二甲酸/间苯二甲酸/偏苯三酸酐)的对苯二甲酸、间苯二甲酸和偏苯三酸酐，使得OH/COOH＝1.2，随后使其和500ppm四异丙醇钛一起在常压下在230℃反应10小时。在于10mmHg-15mmHg范围内的减压下进一步反应5小时之后，向反应容器加入15份偏苯三酸酐，相对于600质量份用于反应的单体量，随后使其一起在常压下在180℃反应3小时，从而获得<聚酯树脂A-17>。

-母料(MB)的制造-

向亨舍尔混合机(由NIPPON COKE&ENGINEERING COMPANY,LIMITED制造)装入1,200份水、540份炭黑(PRINTEX35，由Evonik Industries AG制造)(DBP吸油值＝42mL/100mg，pH＝9.5)和1,200份<聚酯树脂A-10>，随后将其一起混合从而获得混合物。使用双辊磨机将所述混合物在150℃捏合30分钟，随后用粉碎机(混炼机，pulverizer)进行滚动冷却(轧辊冷却)和粉碎，从而获得<母料1>。

(合成实施例B-1)

-聚酯树脂B-1的合成-

向装备有进氮气管、出水管、搅拌机和热电偶的反应容器装入80/20摩尔比(双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物/双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物)的双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物和双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物以及70/30摩尔比(间苯二甲酸/己二酸)的间苯二甲酸和己二酸，使得OH/COOH＝1.33，随后使其和500ppm四异丙醇钛一起在常压下在230℃反应10小时。在于10mmHg-15mmHg范围内的减压下进一步反应5小时之后，向反应容器加入11份偏苯三酸酐，相对于600质量份用于反应的单体总量，随后使其一起在常压下在180℃反应3小时，从而获得<聚酯树脂B-1>。

(合成实施例B-2)

-聚酯树脂B-2的合成-

<聚酯树脂B-2>以和合成实施例B-1中相同的方式获得，除了将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为68/32和将OH/COOH从1.33变为1.22之外。

(合成实施例B-3)

-聚酯树脂B-3的合成-

<聚酯树脂B-3>以和合成实施例B-1中相同的方式获得，除了将OH/COOH从1.33变为1.34之外。

(合成实施例B-4)

-聚酯树脂B-4的合成-

<聚酯树脂B-4>以和合成实施例B-1中相同的方式获得，除了将双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物对双酚A环氧丙烷3摩尔的加合物的摩尔比从80/20变为90/10和将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为90/10之外。(合成实施例B-5)

-聚酯树脂B-5的合成-

<聚酯树脂B-5>以和合成实施例B-1中相同的方式获得，除了将间苯二甲酸对己二酸的摩尔比从70/30变为58/42之外。

(实施例1)

<调色剂的制备>

-原材料组成-

将上述调色剂的粉末原材料通过超级混合机(super mixer)(SMV-200，由KAWATAMFG CO.,Ltd.制造)充分混合从而获得调色剂粉末原材料混合物。将调色剂粉末原材料混合物以120kg/h的供应速率供应到Buss共捏合机(TCS-100，由Buss Co.,Ltd.制造)的原材料加料斗以进行捏合。将所得捏合产物在双带冷却机上进行滚动冷却、在锤磨机中粗粉碎、射流粉碎机(I-20喷射磨机，由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)中细粉碎，然后通过风力驱动的分级器(DS-20×DS-10分级器，由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)进行细分级，从而制造<调色剂母粒子1>。

-混合-

向<调色剂母粒子1>加入相对于100份母粒子1.5份量的疏水二氧化硅(HDK-2000，由Wacker Chemie AG制造)，随后用20L亨舍尔混合机(由NIPPON COKE&ENGINEERINGCOMPANY,LIMITED制造)以33m/s的圆周速度混合5分钟且通过500筛目的筛网进行筛分，从而获得<调色剂1>。

(实施例2)

<调色剂2>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-2>用作粘合树脂1之外。

(实施例3)

<调色剂3>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-3>用作粘合树脂1之外。

(实施例4)

<调色剂4>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-4>用作粘合树脂1之外。

(实施例5)

<调色剂5>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-5>用作粘合树脂1之外。

(实施例6)

<调色剂6>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-6>用作粘合树脂1之外。

(实施例7)

<调色剂7>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-7>用作粘合树脂1之外。

(实施例8)

<调色剂8>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-8>用作粘合树脂1之外。

(实施例9)

<调色剂9>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-9>用作粘合树脂1之外。

(实施例10)

<调色剂10>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-10>用作粘合树脂1之外。

(实施例11)

<调色剂的制备>

-原材料组成-

电荷控制剂：BONTRON E-84(由ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制造) 1份

蜡：巴西棕榈蜡(WA-05，由CERARICA NODA Co.,Ltd.制造) 6份

<调色剂11>以和实施例1中相同的方式制造，除了将使用上述的原材料组成。

(实施例12)

<调色剂12>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-12>用作粘合树脂1之外。

(实施例13)

<调色剂13>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-13>用作粘合树脂1之外。

(实施例14)

<调色剂14>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-14>用作粘合树脂1之外。

(实施例15)

<调色剂15>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-15>用作粘合树脂1之外。

(实施例16)

<调色剂16>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-16>用作粘合树脂1之外。

(实施例17)

<调色剂17>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-17>的量从9份变为18份之外。

(实施例18)

<调色剂18>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-17>的量从9份变为12份之外。

(实施例19)

<调色剂19>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-17>的量从9份变为24份之外。

(实施例20)

<调色剂20>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂A-17>的量从9份变为26份之外。

(对比例1)

<调色剂21>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂B-1>用作粘合树脂1之外。

(对比例2)

<调色剂22>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂B-2>用作粘合树脂1之外。

(对比例3)

<调色剂23>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂B-3>用作粘合树脂1之外。

(对比例4)

<调色剂24>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂B-4>用作粘合树脂1之外。

(对比例5)

<调色剂25>以和实施例1中相同的方式制造，除了将<聚酯树脂B-5>用作粘合树脂1之外。

(合成实施例C)

-聚酯预聚物的合成-

向装备有冷却管、搅拌机、和氮气引入管的反应器皿装入720份双酚A环氧乙烷2摩尔的加合物、90份双酚A环氧丙烷2摩尔的加合物、290份对苯二甲酸和1份四丁氧基钛酸酯(钛酸四丁酯，tetrabutoxy titanate)。在蒸馏掉产生的水的同时使所得混合物在氮气流下、在230℃、在常压下反应8小时，并且使其在10mmHg-15mmHg范围内的减压下进一步反应7小时，从而获得<中间聚酯>。发现<中间聚酯>具有9,300的重均分子量(Mw)。

接着，向装备有冷却管、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入400份<中间聚酯>、95份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯，并且使所得混合物在氮气流下在80℃反应8小时，从而获得含末端异氰酸酯基团的<聚酯预聚物>在乙酸乙酯中的50质量％溶液。发现所得的<聚酯预聚物>具有1.47质量％的游离异氰酸酯。

(实施例21)

<调色剂26的制造(酯伸长法)>

-脱模剂分散液的制备-

向装备有搅拌棒和温度计的容器装入70质量份巴西棕榈蜡(WA-05，由CERARICANODA Co.,Ltd.制造)、140质量份<聚酯树脂A-1>和290质量份乙酸乙酯，随后在搅拌的情况下加热到75℃，在75℃保持1.5小时，且以1小时冷却到30℃。通过珠磨机(ULTRAVISCOMILL，由AIMEX CO.,Ltd.制造)将所得物在以下条件下进行分散：5kg/hr的液体供给速率、6m/s的圆盘圆周速度、具有0.5mm直径的氧化锆珠填充到80体积％，和3遍(pass)。因此，获得了<脱模剂分散液>。

-油相1的制造-

向装备有温度计和搅拌棒的容器装入113质量份<聚酯树脂A-1>、88质量份<脱模剂分散液>、42质量份<母料1>和150质量份乙酸乙酯，随后将其在混合机中进行预分散。然后，通过用TK均匀混合机(由PRIMIX Corporation制造)以5,000rpm进行搅拌将所得物均匀地溶解和分散，从而获得<油相1>。

-树脂粒子的水性分散液的制造-

向装备有搅拌棒和温度计的反应容器装入600质量份水、120质量份苯乙烯、100质量份甲基丙烯酸、45质量份丙烯酸丁酯、10质量份烷基烯丙基磺基琥珀酸的钠盐(ELEMINOLJS-2，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和1质量份过硫酸铵，随后将其以400rpm搅拌20分钟，从而获得白色乳液。加热所述乳液直至系统温度到达75℃，并且使其反应6小时。然后进一步向其中加入30质量份1％过硫酸铵水溶液，并且将所得混合物在75℃老化6小时，从而获得<树脂粒子的水性分散液>。发现，<树脂粒子的水性分散液>中包含的树脂粒子具有60nm的体均粒径。发现，所述树脂具有140,000的重均分子量和73℃的Tg。

-水相的制备-

将水(990份)、83份<树脂粒子的水性分散液>、37份48.5质量％十二烷基二苯基醚二磺酸钠的水溶液(ELEMINOL MON-7，由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)和90份乙酸乙酯进行混合和搅拌，从而获得<水相>。

-乳化或分散-

向393质量份<油相1>加入58质量份的<聚酯预聚物>在乙酸乙酯中的50质量％溶液和3.5质量份的异佛尔酮二胺在乙酸乙酯中的50质量％溶液。通过用TK均匀混合机(由PRIMIX Corporation制造)以5,000rpm进行搅拌将所得物均匀地溶解和分散，从而获得<油相1'>。然后，向另一装备有混合机和温度计的容器装入550质量份<水相>，并且然后在通过TK均匀混合机(由PRIMIX Corporation制造)以11,000rpm进行搅拌的情况下加入<油相1'>，从而使其一起乳化1分钟。因此，获得了<乳化淤浆1>。

-去溶剂、洗涤和干燥-

向装备有搅拌机和温度计的容器装入<乳化淤浆1>，随后使其在30℃下去溶剂8小时，从而获得<淤浆1>。将所得的<淤浆1>在40℃保持4小时，随后将其在减压下进行过滤，从而获得滤饼。然后，使所得物经历下述的一系列洗涤步骤(1)-(3)两次，从而获得滤饼1：

(1)向所述滤饼加入100质量份离子交换水，随后用TK均匀混合机将其进行混合(以6,000rpm，5分钟)，和然后进行过滤。

(2)向(1)中获得的滤饼加入100质量份离子交换水，随后用TK均匀混合机将其进行混合(以6,000rpm，5分钟)。在搅拌的情况下向其加入1质量％盐酸直至pH到达约3.3，随后在该pH下将其进一步搅拌1小时，和进行过滤。

(3)向(2)中获得的滤饼加入300质量份离子交换水，随后用TK均匀混合机将其进行混合(以6,000rpm，5分钟)，和然后进行过滤。

接着，将获得的滤饼1通过空气循环干燥器在40℃干燥48小时，和然后用75μm筛目的筛网将其进行筛分，从而获得<调色剂母粒子26>。

将所得的<调色剂母粒子26>以和实施例1中相同的方式进行混合和筛分从而获得<调色剂26>。

(实施例22)

<调色剂27的制造(酯伸长法)>

<调色剂27>以和实施例21中相同的方式制造，除了将在去溶剂之后的所得淤浆在40℃保持6小时之外。

(实施例23)

<调色剂28的制造(酯伸长法)>

<调色剂28>以和实施例21中相同的方式制造，除了将在去溶剂之后的所得淤浆在40℃保持10小时之外。

(实施例24)

<调色剂29的制造(酯伸长法)>

<调色剂29>以和实施例21中相同的方式制造，除了将在去溶剂之后的所得淤浆在45℃保持10小时之外。

(实施例25)

<调色剂30的制造(酯伸长法)>

<调色剂30>以和实施例21中相同的方式制造，除了将在去溶剂之后的所得淤浆在45℃保持12小时之外。

<油相2’>

<油相2'>以和<油相1'>中相同的方式获得，除了将58质量份的<聚酯预聚物>在乙酸乙酯中的50质量％溶液和2.0质量份的异佛尔酮二胺在乙酸乙酯中的50质量％溶液加入到393质量份<油相1>之外。

<油相3’>

<油相3'>以和<油相1'>中相同的方式获得，除了将58质量份的<聚酯预聚物>在乙酸乙酯中的50质量％溶液和2.5质量份的异佛尔酮二胺在乙酸乙酯中的50质量％溶液加入到393质量份<油相1>之外。

<油相4’>

<油相4'>以和<油相1'>中相同的方式获得，除了将58质量份的<聚酯预聚物>在乙酸乙酯中的50质量％溶液和3.0质量份的异佛尔酮二胺在乙酸乙酯中的50质量％溶液加入到393质量份<油相1>之外。

<油相5’>

<油相5'>以和<油相1'>中相同的方式获得，除了将58质量份的<聚酯预聚物>在乙酸乙酯中的50质量％溶液和4.0质量份的异佛尔酮二胺在乙酸乙酯中的50质量％溶液加入到393质量份<油相1>之外。

<油相6’>

<油相6'>以和<油相1'>中相同的方式获得，除了将58质量份的<聚酯预聚物>在乙酸乙酯中的50质量％溶液和5.0质量份的异佛尔酮二胺在乙酸乙酯中的50质量％溶液加入到393质量份<油相1>之外。

(实施例26)

<调色剂31的制造>

<调色剂31>以和实施例23中相同的方式制造，除了使用<油相2'>进行乳化或分散之外。

(实施例27)

<调色剂32的制造>

<调色剂32>以和实施例23中相同的方式制造，除了使用<油相3'>进行乳化或分散之外。

(实施例28)

<调色剂33的制造>

<调色剂33>以和实施例23中相同的方式制造，除了使用<油相4'>进行乳化或分散之外。

(实施例29)

<调色剂34的制造>

<调色剂34>以和实施例23中相同的方式制造，除了使用<油相5'>进行乳化或分散之外。

(实施例30)

<调色剂35的制造>

<调色剂35>以和实施例23中相同的方式制造，除了使用<油相6'>进行乳化或分散之外。

(测量)

将实施例和对比例的以上调色剂进行以下测量。

<IR测量>

P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素基于用傅里叶变换红外光谱仪(Avatar370，由Thermo ElectronCorporation制造)通过KBr法(全透射法)测量的谱图而测定。测量条件于下。

<测量条件>

测量范围：4,000cm^-1-400cm^-1

分辨率：4cm^-1

累积数量：4

调色剂浓度：0.420±0.003质量％

值得注意地，强度如上所述地进行计算。

<GPC测量>

通过GPC测量的调色剂各自中的能溶于THF的组分的分子量分布如下进行测定。

凝胶渗透色谱法(GPC)测量装置：GPC-8220GPC(由Tosoh Corporation制造)

柱子：TSK-GEL SUPER HZ2000、TSK-GEL SUPER HZ2500和TSK-GEL SUPER HZ3000

温度：40℃

溶剂：四氢呋喃(THF)

流速：0.35mL/分钟

样品：具有调节到0.15质量％的浓度的THF样品溶液

样品的预处理：将调色剂以0.15质量％溶解在THF(包含稳定剂，由Wako PureChemical Industries,Ltd.制造)中，随后通过0.45μm过滤器进行过滤。使用所得的滤出液作为样品。

所述测量可通过注射在10μL-200μL范围内的THF样品溶液进行。对于所述样品的分子量的测量，根据由若干个单分散的聚苯乙烯标准样品制作的校准曲线的计数和对数值之间的关系计算所述样品的分子量分布。

对于用于制作校准曲线的聚苯乙烯标准样品，使用具有6×10²、2.1×10³、4×10³、1.75×10⁴、5.1×10⁴、1.1×10⁵、3.9×10⁵、8.6×10⁵、2×10⁶和4.48×10⁶分子量的聚苯乙烯标准样品(由Pressure Chemical Company或Tosoh Corporation制造)。对于检测器，使用折射率(RI)检测器。

重均分子量Mw和重均分子量Mw对数均分子量Mn的比率(Mw/Mn)根据所得的分子量分布曲线测定。

<粘弹性>

tanδ通过动态粘弹性测量装置(ARES，由TA instruments制造)测量。具体地，将样品成型为具有8mm直径和1mm-2mm范围内的厚度的粒料。然后，将所得的粒料固定到具有8mm直径的平行板上，在40℃稳定化，并且以1Hz(6.28rad/s)的频率、0.1％的应变量(受控应变模式)和2.0℃/分钟的加热速率加热到200℃。

在每个测量温度下，计算储能模量G'(Pa)对损耗粘度G”(Pa)的比率(G”/G')，其被测定为tanδ。

值得注意地，在下表中描绘的“tanδ”的值表示在120℃-160℃范围内的测量温度范围中的最小tanδ值和最大tanδ值。

<用THF的索氏提取>

将两克调色剂放置在具有24mm内径的套管中，然后将其置于提取管中。向烧瓶装入200mL THF，随后进行索氏提取10小时。对于索氏提取，使用惯用的索氏提取器。将一套装备有冷凝器的烧瓶装置放置在加热套中。使THF在80℃回流，并且将其从冷凝器滴加到调色剂，使得调色剂中的能溶于THF的组分在所述烧瓶中被提取，从而获得提取液。将提取液在38℃干燥48小时以获得<提出物>。

对于所得的<提出物>，玻璃化转变温度Tg通过DSC-6220R(由Seiko InstrumentsInc.制造)测量。将样品以10℃/分钟的升温速率从室温加热到150℃；在150℃下留置10分钟；冷去到室温；在室温下留置10分钟；和然后以10℃/分钟的升温速率再次加热到150℃。Tg根据在等于或低于玻璃化转变温度的温度处的基线和对应于从在等于或低于玻璃化转变温度的温度处的基线到在等于或高于玻璃化转变温度的温度处的基线的距离的1/2高度处的曲线部分测定。

对于所得的<提出物>，测定酸值AV(KOHmg/g)和羟值OHV(KOHmg/g)。注意，酸值和羟值根据JIS K0070-1992和JIS K0070-1966测定。

<用乙酸乙酯的索氏提取>

使用常规的索氏提取器进行索氏提取。首先，将0.5g调色剂精确地称取到已经精确称量的用于索氏提取的套管中，向300mL平底烧瓶中加入200g乙酸乙酯，并且将所述套管放置到索氏提取管中。将平底烧瓶、索氏提取管和冷却管彼此连接。将平底烧瓶在加热套中进行加热，从而从烧瓶中的乙酸乙酯的沸腾开始起进行提取10小时。在提取之后，用乙酸乙酯将套管充分洗涤，然后充分干燥充当溶剂的乙酸乙酯。调色剂中包含的乙酸乙酯不溶性组分的量根据初始样品重量、初始套管的重量以及提取和干燥之后的提取残余物以百分比进行计算。

<流动试验仪>

1/2法软化点(T1/2)根据用高架式流动试验仪(CFT-500，由SHIMADZUCORPORATION制造)测量的流动曲线测定。测量条件于下。

<测量条件>

荷重：10kg/cm²

加热速率：3.0℃/分钟

模具直径：0.50mm

模具长度：1.0mm

测量温度：40℃-200℃

(评价方法和评价结果)

对实施例和对比例的调色剂进行以下评价。评价结果列在表1和3中。

<低温定影性>

使用已经改造和调整为无油定影系统的图像形成设备("IPSIO COLOR 8100"；由Ricoh Company,Ltd.制造)进行评价。将多张厚纸(“复印和打印用纸<135>”；由RICOHJAPAN Corp.制造)置于所述设备。调节所述设备以用调色剂使实心图像以1.0±0.1mg/cm²显影。测定在用垫布(pad)将所得的定影图像擦拭之后的图像浓度的残留率为70％或更高时的定影辊温度作为定影下限温度。

<评价标准>

A：定影下限温度低于120℃。

B：定影下限温度为120℃或更高但是低于135℃。

C：定影下限温度为135℃或更高但是低于150℃。

D：定影下限温度为150℃或更高。

<耐热存储性>

将调色剂在50℃下存储8小时，随后通过42筛目的筛网筛分2分钟。测定在筛网上残留的调色剂残留率作为耐热存储性的指数。根据以下标准按4个等级对耐热存储性进行评价。“A”和“B”代表令人满意的水平，“C”代表尽管其稍差的存储性但是实践中可接受的水平，和“D”代表实践中成问题的水平。

<评价标准>

A：低于10％

B：10％或更高但是低于20％

C：20％或更高但是低于30％

D：30％或更高

<带电稳定性>

使用各显影剂对耐久性进行试验。在100,000张上连续地输出12％图像面积率的字符和图像图案以评价带电量在输出前后的变化。从套筒取少量显影剂，并且电荷量的变化通过吹掉(blow-off)法测量和根据以下评价标准进行评价。

<评价标准>

A：带电量的变化小于3μc/g。

B：带电量的变化为3μc/g或更大但是小于6μc/g。

C：带电量的变化为6μc/g或更大但是小于10μc/g。

D：带电量的变化为10μc/g或更大。

<分离稳定性>

将记录介质从定影辊剥离所需的力(即抗分离力)通过图6中说明的记录介质的按压力的测量装置测量，从而评价分离稳定性。

在记录介质的按压力的测量装置中，在将记录介质S在施加荷重406的情况下压接测量爪405的同时输送记录介质S。此时，记录介质的按压力由通过支点404安装在测量爪405的另一端的测力仪(load cell)403读取。测力仪403所读取的值为抗分离力。测量爪405安装在刚好在位于定影辊401和加压辊402之间的辊隙部分后面的定影辊401一侧上。

使用工具将记录介质的按压力的测量装置稳固(secure)在图像形成设备的定影部分上使得测量爪405被适当地布置。使用作为记录介质S的A4纸(TYPE 6200，由RicohCompany,Ltd.制造)以0.85±0.01mg/cm²的调色剂沉积量形成具有3cm×10cm尺寸的未定影的实心图像，使得其位于距离上端3cm并且在水平方向处于中心。测量在将未定影的实心图像以160℃的定影温度进行定影期间产生的抗分离力并且根据以下标准进行评价。“A”代表非常好，“B”代表好，“C”代表可接受的，和“D”代表实践中不可接受的。

<评价标准>

A：抗分离力小于200gf。

B：抗分离力为200gf或更大但是为300gf或更小。

C：抗分离力大于300gf但是为400gf或更小。

D：抗分离力大于400gf。

<最大光泽度>

使用图像形成设备在POD GLOSS COATED PAPER(基准重量：128g/m²，由Oji PaperCo.,Ltd.制造)上进行复印试验。作为用于光泽度评价的图像，将具有3cm×10cm尺寸的实心图像以0.40±0.02mg/cm²的调色剂沉积量形成在POD GLOSS COATED PAPER(基准重量：128g/m²，由Oji Paper Co.,Ltd.制造)上，使得其位于距离上端3cm并且在水平方向上处于中心。将实心图像在以下条件下进行定影：供纸线速度：280mm/s，表面压力：1.2kgf/cm²，辊隙宽度：11mm，和定影温度：在160℃-180℃范围内，每隔5℃，其用作光泽度评价的图像。60度-光泽度通过光泽计(VG-7000，由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造)在图像上的任意十个点的每一个上进行测量。测定60度-光泽度的平均值作为光泽度。测定每个定影温度下在用于光泽度评价的图像上的最大光泽度值作为最大光泽度并且根据以下标准进行评价。“A”代表非常好，“B”代表好，“C”代表可接受的，和“D”代表实践中不可接受的。

<评价标准>

A：最大光泽度为30％或更高。

B：最大光泽度为25％或更高但是低于30％。

C：最大光泽度为20％或更高但是低于25％。

D：最大光泽度低于20％。

<光泽不均>

使用本发明的图像形成设备在MONDI COLOR COPY300(基准重量：300g/m²，由Mondi plc制造)上以1.00±0.03mg/cm²的调色剂沉积量顺序地形成用于评价图表(图7)的第一图像和第二实心图像。将所得图像在定影温度变化的情况下在以下条件下进行定影：供纸线速度：400mm/s，表面压力：1.6kgf/cm²，辊隙宽度：15mm，和定影带的周长：240mm。测定在各定影温度下定影的第二实心图像作为用于光泽不均的图像。使用光泽计(VG-7000，由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造)在图7中说明的评价部分(1)511和评价部分(2)513各自上的任意三个点的每一个处测量60度-光泽度。对所得60度-光泽度取平均以测定(1)和(2)之间的平均光泽度的差为20％或更大时的定影温度。

<评价标准>

A：平均光泽度的差为20％或更大时的定影温度为190℃或更高；或平均光泽度的差小于20％。

B：平均光泽度的差为20％或更大时的定影温度为180℃或更高但是低于190℃。

C：平均光泽度的差为20％或更大时的定影温度为170℃或更高但是低于180℃。

D：平均光泽度的差为20％或更大时的定影温度低于170℃。

<整体判断>

整体判断的评价标准于下。“AA”代表极好，“A”代表非常好，“B”代表好，“C”代表可接受的，和“D”代表实践中不可接受的，将“AA”、“A”“B”和“C”确定为合格，且将“D”确定为不合格。

<评价标准>

AA：有三个或更多个A，并且既没有C也没有D。

A：有两个A，并且既没有C也没有D。

B：AA的条件和A的条件均不满足，并且既没有C也没有D。

C：有一个或更多个C，并且没有D。

D：有一个或更多个D。

结果列在表1到4-2中。值得注意地，表2-1、3-1和4-1中的“调色剂中的不溶性组分[质量％]”表示通过用乙酸乙酯索氏提取所述调色剂获得的不溶性组分的凝胶含量。

表1

表2-1

表2-2

表3-1

表3-2

表4-1

表4-2

由表1、2-2、3-2和4-2中的评价结果可明显地看出，实施例1-30的调色剂在低温定影性、耐热存储性和带电稳定性所有方面上均是足够优异的。作为对比，对比例1-5的调色剂在低温定影性、耐热存储性和带电稳定性的至少一项上是实践中成问题的。

由表2-1和2-2中的评价结果可明显地看出，实施例17-20的调色剂导致在分离稳定性上优异的高光泽图像。具体地，其中不溶性组分的通过用乙酸乙酯的索氏提取获得的凝胶含量落在合适范围内的实施例17-19导致优异的结果。

由表3-1和3-2中的评价结果可明显地看出，在通过酯伸长法制造调色剂的情形中，其中用高架式流动试验仪测得的调色剂的流动曲线中的1/2法软化点(T1/2)落在合适范围内的实施例22-24产生具有良好的低温定影性、耐热存储性和带电稳定性以及分离稳定性优异的高光泽图像的调色剂。

由表4-1至4-2中的评价结果可明显地看出，在控制聚酯预聚物的伸长和交联反应的情形中，其中调色剂的通过KBr法(全透射法)测量的光谱中的P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素落在合适范围内的实施例27-29导致具有良好的低温定影性、耐热存储性和带电稳定性的调色剂，以及在分离稳定性上优异的高光泽图像。在这些中，实施例28获得格外优异的结果。

参考数字的描述

10 静电潜像承载体(感光体鼓)

10K 黑色静电潜像承载体

10Y 黄色静电潜像承载体

10M 品红色静电潜像承载体

10C 青色静电潜像承载体

14 辊

15 辊

16 辊

17 清洁装置

18 图像形成手段

20 充电辊

21 曝光装置

22 二次转印装置

23 辊

24 二次转印带

25 定影装置

26 定影带

27 压按辊

28 纸张翻转装置

32 接触玻璃

33 第一行进体

34 第二行进体

35 成像透镜

36 读取传感器

40 显影装置

41 显影带

42K 显影剂存储单元

42Y 显影剂存储单元

42M 显影剂存储单元

42C 显影剂存储单元

43K 显影剂供应辊

43Y 显影剂供应辊

43M 显影剂供应辊

43C 显影剂供应辊

44K 显影辊

44Y 显影辊

44M 显影辊

44C 显影辊

45K 黑色显影单元

45Y 黄色显影单元

45M 品红色显影单元

45C 青色显影单元

49 对位辊

50 中间转印带

51 辊

52 分离辊

53 手动供纸路径

54 手动送纸盘

55 切换爪

56 排纸辊

57 排纸托盘

58 电晕充电装置

60 清洁装置

61 显影装置

62 转印辊

63 清洁装置

64 除电灯

70 除电灯

80 转印辊

90 清洁装置

95 转印纸

100A、100B、100C 图像形成设备

120 图像形成单元

130 文件台

142 送纸辊

143 纸库

144 送纸盒

145 分离辊

146 送纸路径

147 输送辊

148 送纸路径

150 复印装置主体

160 充电辊

200 送纸台

300 扫描仪

400 自动文件供给器(ADF)

401 定影辊

402 加压辊

403 测力仪

404 支点

405 测量爪

406 荷重

500 定影带的周长

501 非图像部分

503 图像部分

511 评价部分(1)

513 评价部分(2)

S 记录介质

N 辊隙

Claims (10)

1.调色剂，其包括：

粘合树脂；和

脱模剂，

其中所述调色剂的在分子量M±300范围内的峰强度中的最大值和最小值之间的差为30或更小，其中分子量M为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在调色剂能溶于四氢呋喃(THF)的组分的分子量分布中选自300-5,000范围的分子量，和

其中所述峰强度定义为假设在通过GPC测量的以强度作为竖轴且以分子量作为横轴的分子量分布曲线中在20,000或更小的分子量中的最大峰值为100时的相对值。

2.根据权利要求1的调色剂，

其中通过干燥经由用THF索氏提取调色剂得到的提取液而获得的调色剂提取物具有40℃-60℃范围内的玻璃化转变温度Tg，且在调色剂提取物的通过GPC测量的分子量分布中具有3,000-10,000范围内的重均分子量Mw和6或更小的重均分子量(Mw)对数均分子量(Mn)的比率。

3.根据权利要求2的调色剂，

其中通过干燥经由用THF索氏提取调色剂得到的提取液而获得的调色剂提取物具有42℃-50℃范围内的玻璃化转变温度Tg，且在调色剂提取物的通过GPC测量的分子量分布中具有3,500-5,000范围内的重均分子量Mw和2.5或更小的重均分子量(Mw)对数均分子量(Mn)的比率。

4.根据权利要求1-3任一项的调色剂，

其中在120℃-160℃范围的测量温度范围内tanδ在0.40-1.00的范围，所述tanδ为由所述调色剂的粘弹性测量获得的储能模量G'(Pa)对损耗粘度G”(Pa)的比率(G”/G')。

5.根据权利要求1-4任一项的调色剂，

其中在所述调色剂通过KBr法(全透射法)测量的红外吸收光谱中因归属于氨基甲酸乙酯键(P_{氨基甲酸乙酯})的C＝O伸缩振动所引起的峰高对因归属于尿素键(P_尿素)的C＝O伸缩振动所引起的峰高的比率(P_{氨基甲酸乙酯}/P_尿素)在9.0-23.0的范围内。

6.根据权利要求1-5任一项的调色剂，

其中通过干燥经由用THF索氏提取调色剂得到的提取液而获得的调色剂提取物具有在5KOHmg/g-20KOHmg/g范围内的酸值AV和20KOHmg/g或更小的羟值OHV。

7.根据权利要求1-6任一项的调色剂，

其中通过用乙酸乙酯索氏提取所述调色剂获得的不溶性组分的凝胶含量在10质量％-30质量％的范围内。

8.根据权利要求1-7任一项的调色剂，

其中在用高架式流动试验仪测得的所述调色剂的流动曲线中的1/2法软化点(T1/2)在105℃-125℃的范围内。

9.调色剂存储单元，其包括

在调色剂存储单元中存储的根据权利要求1-8任一项的调色剂。

10.图像形成设备，其包括：

静电潜像承载体；

静电潜像形成单元，其配置成在所述静电潜像承载体上形成静电潜像；

显影单元，其包含根据权利要求1-8任一项的调色剂并且配置成用所述调色剂使所述静电潜像显影以形成可视图像；

转印单元，其配置成将所述可视图像转印到记录介质上以形成转印图像；和

定影单元，其配置成在所述记录介质上将所述转印图像定影。