CN106860916A - 一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料及其制备方法 - Google Patents

一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106860916A
CN106860916A CN201710218877.1A CN201710218877A CN106860916A CN 106860916 A CN106860916 A CN 106860916A CN 201710218877 A CN201710218877 A CN 201710218877A CN 106860916 A CN106860916 A CN 106860916A
Authority
CN
China
Prior art keywords
collagen
graphene oxide
nha
composite
renovating material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710218877.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106860916B (zh
Inventor
王建华
张其清
孙晓敏
杨秋
张志华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN201710218877.1A priority Critical patent/CN106860916B/zh
Publication of CN106860916A publication Critical patent/CN106860916A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106860916B publication Critical patent/CN106860916B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/46—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with phosphorus-containing inorganic fillers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/443—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with carbon fillers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合骨修复材料及其制备方法，其是以氧化石墨烯、纳米羟基磷灰石和胶原为原料，经混溶、搅拌、冻干、交联等步骤制备而成；其中，氧化石墨烯、纳米羟基磷灰石和胶原的质量比为2.5~5:20~25:100。本发明所制备的复合材料呈疏松多孔的三维结构，其孔隙率达90%以上，且孔隙内部相互贯通，具有良好的体外生物活性和生物相容性，经检测表明，在一定范围内随GO含量的增加，该复合材料的亲水性、机械性能、热稳定性均有显著提高，是一种适用于骨组织缺损修复的较好医用材料。

Description

一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料及其制备方法
技术领域
本发明属于生物医学复合材料领域，具体涉及一种氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合骨修复材料及其制备方法。
背景技术
人体骨组织小面积缺损可以通过自我修复能力得到再生，但该自愈能力受到年龄、疾病及其它因素限制，因此人工合成的骨修复、骨替代材料从上世纪60年代开始就成为人们关注的焦点。目前，通过组织工程在体外构建骨修复材料填补到缺损部位来治疗骨组织的缺损，正成为一种修复骨组织缺损的理想治疗方法。
胶原是哺乳动物体内含量最丰富的蛋白质，是细胞外基质（ECM）的主要成分，是皮肤、血管、骨骼、肌腱、牙齿和软骨的主要成分，属结构蛋白，具有维持皮肤和各组织器官的形态结构的功能。胶原的三螺旋结构决定了其具有良好的生物特性，如低毒性、弱抗原性、生物相容性、促进细胞生长、可降解吸收等，因而在人工骨修复材料中具有广阔的前景。
碳元素是构成整个自然界的基本元素之一，也是人们认识最早的一种元素，其独特的物理化学性质和形态随着科技的不断进步和发展而逐渐被人们发现。氧化石墨烯（GO）由石墨经氧化处理并超声剥离后得到，原始石墨是疏水的，经过氧化以后表面会形成大量的含氧基团如羧基、羟基、羰基、环氧基等，从而使氧化石墨烯具有了良好的水溶性和生物相容性。以氧化石墨烯为基础制备的复合材料其弹性模数、拉伸强度、热稳定性和电导率等方面均具有良好的性能。但是，氧化石墨烯具有一定的生物毒性，与细胞作用会对细胞膜造成损害。而胶原作为细胞外基质组份，能紧密吸附于氧化石墨烯表面。此外，氧化石墨烯表面缺陷也能成为蛋白质的吸附点，且氧化石墨烯的生物毒性在吸附蛋白质之后大幅度降低。
纳米羟基磷灰石（nHA）属于生物活性陶瓷，其组成中含有能够通过人体正常新陈代谢途径进行置换的钙、磷等元素，还含有能与人体组织发生键合的羟基（-OH）基团。nHA具有与骨相似的化学成分、晶体结构、摩擦系数、比重、导热系数及绝对强度。天然骨由低结晶度的羟基磷灰石和胶原组成，因此，模仿天然骨的成分、结构和特性而制备的纳米羟基磷灰石/胶原复合骨修复材料可以具有天然骨组织类似功能，从而应用于骨组织缺损修复。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合骨修复材料及其制备方法，该复合材料将具有良好生物相容性和骨组织缺损修复性能，是一种可用于骨组织缺损修复的新型医用材料。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料，其是由氧化石墨烯、纳米羟基磷灰石和胶原复合交联而成；其中氧化石墨烯、纳米羟基磷灰石和胶原的质量比为2.5~5:20~25:100。
所述胶原来源于鱼皮、猪皮、牛皮或牛腱。
所述GO/nHA/胶原复合骨修复材料的制备方法包括以下步骤：
（1）将氧化石墨烯粉末加水后超声分散2 h，得2 mg/mL的氧化石墨烯分散液；
（2）将冻干的胶原溶于体积浓度为0.3%的丙二酸溶液中，得到质量浓度为0.4%的胶原溶液；其中胶原与所用丙二酸的质量比为0.4:100；
（3）将所得氧化石墨烯分散液与胶原溶液混合搅拌4 h，得均匀的氧化石墨烯-胶原混合液；
（4）将纳米羟基磷灰石粉末逐渐加入到所得氧化石墨烯-胶原混合液中，搅拌混匀，冻干并交联；交联所用交联液是将30.026 g D-核糖、100 mL丙酮、20 mL氨水混合后，加纯水定容至1000 mL。
（5）将交联后所得复合材料用去离子水反复冲洗，再次冷冻干燥后，得到氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合膜。
其中，所述氧化石墨烯是采用改进的Hummers法制备而成，其具体操作如下：
1）将108 mL H2SO4、12 mL H3PO4冰浴搅拌混合10 min后，缓慢加入5 g石墨粉、2.5gNaNO3；
2）称取15g KMnO4，在保证反应温度低于5℃的条件下，将其分3-5次逐渐加入步骤1）所得溶液中，冰浴搅拌反应3 h，然后在40℃水浴条件下搅拌60 min；
3）将水浴升温至98℃持续搅拌60 min，期间缓慢持续加入去离子水至混合液体积为400 mL，然后停止加热，待混合液温度降至室温，再加入15 mL H2O2；
4）反应结束后，将混合液离心取沉淀，并将沉淀用体积浓度5%盐酸和纯水反复清洗，至洗液pH接近中性；
5）将洗涤后的沉淀冷冻干燥，得到氧化石墨烯粉末。
本发明的有益效果在于：
（1）本发明采用了具有良好生物相容性的胶原、优异机械性能的氧化石墨烯以及与骨具有相似结构成份的纳米羟基磷灰石为原料制备复合骨修复材料，使所得材料在保证良好生物活性的同时兼顾了机械强度，且该方法原料易得，操作简单，便于规模化生产。
（2）D-核糖无细胞毒性，本发明中以D-核糖替代传统使用的甲醛为原料制备交联剂，利用其可与胶原反生美拉德反应，使所形成的胶原纤维排列更加致密有序，从而获得优异的交联效果。
附图说明
图1为氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合骨修复材料的扫描电镜图。
图2为成骨细胞在不同GO含量的氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合骨修复材料上的MTT试验柱状统计图。
图3为不同GO含量的氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合骨修复材料的机械性能检测图，其中（A）拉伸强度、（B）杨氏模量、（C）断裂伸长率。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
氧化石墨烯的合成：
1）将108 mL浓H2SO4和12 ml浓H3PO4于反应瓶中混合，冰浴搅拌十分钟后，缓慢加入5 g石墨粉和2.5 g NaNO3；
2）称取15 g KMnO4，在保证反应温度低于5℃的情况下，将其分3-5次逐渐加入步骤1）所得溶液中，冰浴搅拌反应3 h，然后移至40℃水浴条件下搅拌60 min；
3）将水浴升温至98℃持续搅拌60 min，期间缓慢持续加入去离子水至混合液体积为400 mL，然后停止加热，待混合液温度降至室温，再加入15 mL H2O2；
4）反应结束后，将混合液离心取沉淀，并将沉淀用体积浓度5%盐酸和纯水反复清洗，至洗液pH接近中性；
5）将洗涤后的沉淀冷冻干燥，得到氧化石墨烯粉末。
所用交联液的配方为：将30.026 g D-核糖、100 mL丙酮、20 mL氨水混合后，加纯水定容至1000 mL。
实施例1
（1）称取冻干的牛腱胶原0.4 g，将其溶于99.6 mL体积浓度为0.3%的丙二酸中，得到质量浓度为0.4%的胶原溶液，并继续搅拌4 h；
（2）将0.08 g纳米羟基磷灰石粉末逐渐加入到所得胶原溶液中，磁力搅拌8 h，冻干48h后，在1000 mL交联液中交联；
（3）将交联后所得复合膜用去离子水反复冲洗，再次冷冻干燥后，得到GO含量为0wt%的纳米羟基磷灰石/胶原复合膜。
实施例2
（1）将0.005 g氧化石墨烯粉末加水后超声分散2 h，得2 mg/mL的氧化石墨烯分散液；
（2）称取冻干的牛腱胶原0.4 g，将其溶于99.6 mL体积浓度为0.3%的丙二酸中，得到质量浓度为0.4%的胶原溶液；
（3）将所得氧化石墨烯分散液与胶原溶液混合搅拌4 h，得均匀的氧化石墨烯-胶原混合液；
（4）将0.095 g纳米羟基磷灰石粉末逐渐加入到所得氧化石墨烯-胶原混合液中，磁力搅拌8 h，冻干48 h后，在1000 mL交联液中交联；
（5）将交联后所得复合膜用去离子水反复冲洗，再次冷冻干燥后，得到GO含量为1wt%的氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合膜。
实施例3
（1）将0.01 g氧化石墨烯粉末加水后超声分散2 h，得2 mg/mL的氧化石墨烯分散液；
（2）称取冻干的牛腱胶原0.4 g，将其溶于99.6 mL体积浓度为0.3%的丙二酸中，得到质量浓度为0.4%的胶原溶液；
（3）将所得氧化石墨烯分散液与胶原溶液混合搅拌4 h，得均匀的氧化石墨烯-胶原混合液；
（4）将0.09 g纳米羟基磷灰石粉末逐渐加入到所得氧化石墨烯-胶原混合液中，磁力搅拌8 h，冻干48 h后，在1000 mL交联液中交联；
（5）将交联后所得复合膜用去离子水反复冲洗，再次冷冻干燥后，得到GO含量为2wt%的氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合膜。
实施例4
（1）将0.02 g氧化石墨烯粉末加水后超声分散2 h，得2 mg/mL的氧化石墨烯分散液；
（2）称取冻干的牛腱胶原0.4 g，将其溶于99.6 mL体积浓度为0.3%的丙二酸中，得到质量浓度为0.4%的胶原溶液；
（3）将所得氧化石墨烯分散液与胶原溶液混合搅拌4 h，得均匀的氧化石墨烯-胶原混合液；
（4）将0.08 g纳米羟基磷灰石粉末逐渐加入到所得氧化石墨烯-胶原混合液中，磁力搅拌8 h，冻干48 h后，在1000 mL交联液中交联；
（5）将交联后所得复合膜用去离子水反复冲洗，再次冷冻干燥后，得到GO含量为4wt%的氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合膜。
图1为实施例4所得复合材料的扫描电镜图。从图中可以看出，该复合材料呈疏松多孔的三维结构，其孔隙率达90%以上，且孔隙内部相互贯通。
1. 将所制备的GO含量分别为0%、1%、2%和4%的复合材料按25 kGy的剂量进行钴60辐照灭菌，然后分别浸入每孔含0.5 mL DMEM/F12培养基的孔板中；5 h后每片材料表面分别接种1×104个第3代状态良好成骨细胞，在37℃、5% CO2及饱和湿度条件下培养5 h后，将材料移至含新鲜培养基的孔板中继续培养，每隔2 d换液一次；分别于培养第1、4、7 d取出材料，PBS清洗3次，进行常规MTT检测，用酶标仪检测490 nm处吸光度值。以时间为横坐标，吸光度值（OD Value）为纵坐标绘制4种复合材料上的细胞增殖图，所得结果如图2所示。
从图2中可见，成骨细胞均表现出正常的增殖状态，且含有GO的复合材料上成骨细胞活性在第7 d时较不含GO的复合材料高，表明该复合材料对成骨细胞无明显细胞毒性，具有良好的生物相容性，其作用的发挥与GO的引入有关。
2. 将所制备的GO含量分别为0%、1%、2%和4%的复合材料按需求剪好，将两端夹持在专用夹具上，对试样施加静态拉伸负荷，横梁速度为2 mm/min，测绘出样品在拉伸变形过程中的拉伸应力～应变曲线，并计算各组材料弹性模量、杨氏系数大小，分析材料机械性能，所得结果如图3所示，其中A为拉伸强度、B为杨氏模量、C为断裂伸长率。
从图3A中可见，GO含量为0%时的拉伸强度为0.9 MPa，而添加了GO的复合材料拉伸强度得到提高，最大达到了1.28 MPa（4 wt% GO），提高率42.2%。从图3B中可见，杨氏模量随GO含量的增加而增加。从图3C中可见，当GO含量小于1wt％，复合材料的断裂伸长率呈降低趋势并在含量为1 wt％时达到最小值；当GO含量大于1wt％时，复合材料的断裂伸长率又呈增长趋势。以上结果表明，GO的加入对复合骨修复材料的力学性能提高有一定的加强作用，并在提高复合材料拉伸强度的同时也改善了材料的韧性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (5)

1.一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料，其特征在于：所述骨修复材料是由氧化石墨烯、纳米羟基磷灰石和胶原复合交联而成；
其中氧化石墨烯、纳米羟基磷灰石和胶原的质量比为2.5~5:20~25:100。
2.根据权利要求1所述GO/nHA/胶原复合骨修复材料，其特征在于：所述胶原来源于鱼皮、猪皮、牛皮或牛腱。
3.一种如权利要求1所述GO/nHA/胶原复合骨修复材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将氧化石墨烯粉末加水后超声分散2 h，得2 mg/mL的氧化石墨烯分散液；
（2）将冻干的胶原溶于体积浓度为0.3%的丙二酸溶液中，得到质量浓度为0.4%的胶原溶液；
（3）将所得氧化石墨烯分散液与胶原溶液混合搅拌4 h，得均匀的氧化石墨烯-胶原混合液；
（4）将纳米羟基磷灰石粉末逐渐加入到所得氧化石墨烯-胶原混合液中，搅拌混匀，冻干并交联；
（5）将交联后所得复合材料用去离子水反复冲洗，再次冷冻干燥后，得到氧化石墨烯/纳米羟基磷灰石/胶原复合膜。
4.根据权利要求3所述GO/nHA/胶原复合骨修复材料的制备方法，其特征在于：所述氧化石墨烯粉末采用如下方法进行制备：
1）将108 mL H2SO4、12 mL H3PO4冰浴搅拌混合10 min后，缓慢加入5 g石墨粉和2.5gNaNO3；
2）称取15g KMnO4，在保证反应温度低于5℃的条件下，将其分3-5次逐渐加入步骤1）所得溶液中，冰浴搅拌反应3 h，然后在40℃水浴条件下搅拌60 min；
3）将水浴升温至98℃持续搅拌60 min，期间缓慢持续加入去离子水至混合液体积为400 mL，然后停止加热，待混合液温度降至室温，再加入15 mL H2O2；
4）反应结束后，将混合液离心取沉淀，并将沉淀用体积浓度5%的盐酸和纯水反复清洗，至洗液pH接近中性；
5）将洗涤后的沉淀冷冻干燥，得到氧化石墨烯粉末。
5.根据权利要求3所述GO/nHA/胶原复合骨修复材料的制备方法，其特征在于：步骤（4）中所述交联是于交联液中进行反应；
所述交联液是将30.026 g D-核糖、100 mL丙酮、20 mL氨水混合后，加纯水定容至1000mL。
CN201710218877.1A 2017-04-06 2017-04-06 一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料及其制备方法 Active CN106860916B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710218877.1A CN106860916B (zh) 2017-04-06 2017-04-06 一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710218877.1A CN106860916B (zh) 2017-04-06 2017-04-06 一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106860916A true CN106860916A (zh) 2017-06-20
CN106860916B CN106860916B (zh) 2020-06-12

Family

ID=59161134

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710218877.1A Active CN106860916B (zh) 2017-04-06 2017-04-06 一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106860916B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107789668A (zh) * 2017-11-03 2018-03-13 华中科技大学同济医学院附属协和医院 具有多层结构的仿生胶原蛋白骨修复材料及其制备方法
CN109745578A (zh) * 2018-08-31 2019-05-14 京东方科技集团股份有限公司 骨修复材料及其制备方法
CN110898252A (zh) * 2019-12-10 2020-03-24 河南亚都实业有限公司 含蛋白质胶原基骨修复材料
CN110898258A (zh) * 2019-12-10 2020-03-24 河南亚都实业有限公司 一种抗菌型胶原基骨修复材料
CN112898619A (zh) * 2021-03-22 2021-06-04 吉林大学 具有抗菌及成骨整合性能的生物材料及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1775306A (zh) * 2005-10-10 2006-05-24 胡庆柳 多孔胶原复合纳米羟基磷灰石人工骨的制备方法
WO2009066879A3 (en) * 2007-11-20 2009-07-23 Korea Inst Ceramic Eng & Tech Organic-inorganic hybrid scaffolds with surface-immobilized nano-hydroxyapatite and preparation method thereof
CN103013140A (zh) * 2012-12-25 2013-04-03 福建省博特生物科技有限公司 一种碳纳米管/胶原基复合材料及其制备方法
CN103830775A (zh) * 2012-11-27 2014-06-04 北京奥精医药科技有限公司 高强度胶原基人工骨修复材料
CN104231167A (zh) * 2014-09-15 2014-12-24 太原理工大学 一种羟基磷灰石/氧化石墨烯/聚丙烯酰胺复合水凝胶的制备方法
CN104761737A (zh) * 2015-04-15 2015-07-08 武汉理工大学 一种静电纺丝法制备胶原蛋白/氧化石墨烯纳米纤维复合膜的方法
JP2016158680A (ja) * 2015-02-27 2016-09-05 国立大学法人北海道大学 酸化グラフェンを用いた骨再生用又は皮膚再生用スキャフォールド
CN106075590A (zh) * 2016-07-29 2016-11-09 福州大学 一种有机/无机多相诱导纳米羟基磷灰石的复合材料

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1775306A (zh) * 2005-10-10 2006-05-24 胡庆柳 多孔胶原复合纳米羟基磷灰石人工骨的制备方法
WO2009066879A3 (en) * 2007-11-20 2009-07-23 Korea Inst Ceramic Eng & Tech Organic-inorganic hybrid scaffolds with surface-immobilized nano-hydroxyapatite and preparation method thereof
CN103830775A (zh) * 2012-11-27 2014-06-04 北京奥精医药科技有限公司 高强度胶原基人工骨修复材料
CN103013140A (zh) * 2012-12-25 2013-04-03 福建省博特生物科技有限公司 一种碳纳米管/胶原基复合材料及其制备方法
CN104231167A (zh) * 2014-09-15 2014-12-24 太原理工大学 一种羟基磷灰石/氧化石墨烯/聚丙烯酰胺复合水凝胶的制备方法
JP2016158680A (ja) * 2015-02-27 2016-09-05 国立大学法人北海道大学 酸化グラフェンを用いた骨再生用又は皮膚再生用スキャフォールド
CN104761737A (zh) * 2015-04-15 2015-07-08 武汉理工大学 一种静电纺丝法制备胶原蛋白/氧化石墨烯纳米纤维复合膜的方法
CN106075590A (zh) * 2016-07-29 2016-11-09 福州大学 一种有机/无机多相诱导纳米羟基磷灰石的复合材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王露: "改进Hummers法制备氧化石墨烯及其表征", 《包装学报》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107789668A (zh) * 2017-11-03 2018-03-13 华中科技大学同济医学院附属协和医院 具有多层结构的仿生胶原蛋白骨修复材料及其制备方法
CN109745578A (zh) * 2018-08-31 2019-05-14 京东方科技集团股份有限公司 骨修复材料及其制备方法
WO2020042733A1 (zh) * 2018-08-31 2020-03-05 京东方科技集团股份有限公司 骨修复材料及其制备方法、生物复合支架
US11517610B2 (en) 2018-08-31 2022-12-06 Beijing Boe Technology Development Co., Ltd. Bone repair material and preparation method thereof, and biological composite scaffold
CN110898252A (zh) * 2019-12-10 2020-03-24 河南亚都实业有限公司 含蛋白质胶原基骨修复材料
CN110898258A (zh) * 2019-12-10 2020-03-24 河南亚都实业有限公司 一种抗菌型胶原基骨修复材料
CN110898252B (zh) * 2019-12-10 2022-02-01 河南亚都实业有限公司 含蛋白质胶原基骨修复材料
CN110898258B (zh) * 2019-12-10 2022-05-06 北京顺康医疗管理咨询有限公司 一种抗菌型胶原基骨修复材料
CN112898619A (zh) * 2021-03-22 2021-06-04 吉林大学 具有抗菌及成骨整合性能的生物材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106860916B (zh) 2020-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106860916A (zh) 一种GO/nHA/胶原复合骨修复材料及其制备方法
Subhedar et al. Nanocellulose in biomedical and biosensing applications: A review
Qi et al. Bioinspired mineralization with hydroxyapatite and hierarchical naturally aligned nanofibrillar cellulose
CN108653809B (zh) 一种基于黑磷和明胶的复合水凝胶及其在骨组织工程方面的应用
CN102886063B (zh) 一种纳米微晶纤维素增强胶原复合基质的制备与应用
Ali et al. Dual nanofiber scaffolds composed of polyurethane-gelatin/nylon 6-gelatin for bone tissue engineering
Radha et al. A novel nano-hydroxyapatite—PMMA hybrid scaffolds adopted by conjugated thermal induced phase separation (TIPS) and wet-chemical approach: Analysis of its mechanical and biological properties
KR100791512B1 (ko) 나노구조로 이루어진 하이브리드형 조직재생용 멤브레인과스캐폴드 및 그들의 제조방법
CN105148324B (zh) 一种由矿化的纳米纤维素晶须构建的骨仿生材料及其制备方法
Gao et al. Cellulose nanocrystals reinforced gelatin/bioactive glass nanocomposite scaffolds for potential application in bone regeneration
Tian et al. Electrochemical synthesis of three-dimensional porous reduced graphene oxide film: preparation and in vitro osteogenic activity evaluation
CN101143941A (zh) 纤维素/大豆蛋白质复合海绵及其制备方法
CN105664260A (zh) 基于石墨烯/丝素蛋白的骨组织工程三维多孔支架制备方法
Campodoni et al. Mimicking natural microenvironments: Design of 3D-aligned hybrid scaffold for dentin regeneration
CN107362389B (zh) 一种碳纳米管和石墨烯增强的磷酸钙生物骨水泥复合材料
CN111135154A (zh) 一种抗衰老的细菌纤维素膜及其制备方法
Kakarla et al. Boron nitride nanotubes reinforced gelatin hydrogel-based ink for bioprinting and tissue engineering applications
CN102432680B (zh) 重组胶原蛋白及含氟纳米羟基磷灰石复合胶原蛋白人工骨
CN104826163B (zh) 一种有效提高骨损伤修复的复合支架材料
Nirmala et al. Human osteoblast cytotoxicity study of electrospun polyurethane/calcium chloride ultrafine nanofibers
CN105536069A (zh) 一种羟基磷灰石-石墨烯-壳聚糖三元交联还原复合材料及其制备方法
CN105031727A (zh) 一种载药复合骨修复材料及其制备方法
Ingwattanapok et al. Bio composite of porous hydroxyapatite and collagen extracted from eggshell membrane and Oreochromis niloticus fish skin for bone tissue applications
CN113117149B (zh) 一种仿骨羟基磷灰石-胶原复合支架及其制备方法
Qin et al. Biodegradable and biocompatible alginate/gelatin/MXene composite membrane with efficient osteogenic activity and its application in guided bone regeneration

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant