CN106756116B - 一种萃取分离水溶液中钒的方法 - Google Patents

一种萃取分离水溶液中钒的方法 Download PDF

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Abstract

一种萃取分离水溶液中钒的方法,其主要是将非离子表面活性剂、含钒水溶液、盐水溶液与去离子水混合,其浓度分别为50~200g/L、0.5~30g/L、50~100g/L,调节pH值为1~3,将其在25~80℃搅拌10~60min,静置分相10~60min,得到上相为负载钒的非离子表面活性剂相,下相为水相的双水相系统,向负载钒表面活性剂相中加入硫酸铵、硝酸铵或氯化铵水溶液,使负载钒的非离子表面活性剂相(O)与水相(A)的相比值为1~5,用氨水调节pH值为8~10,之后将其置于25~80℃的恒温水浴锅中沉淀10~60min。本发明萃取速率快、良好的相分离、不形成第三相以及无乳化问题,对环境无毒无害,双水相体系分相完全,钒萃取率达到95%以上,偏钒酸铵沉淀率达到90%以上。

Description

一种萃取分离水溶液中钒的方法
技术领域
[0001 ]本发明属于材料技术领域,特别涉及一种钒的萃取方法。
背景技术
[0002] 1凡被称作“战略金属”,这个美誉的获得与它的广泛用途和突出优点是密不可分 的。我国大部分的钒被应用到钢铁工业上,通过向钢铁中加入适量钒达到提高其强度和靭 性的目的。 2〇〇3]钒的化合物可以应用到某些特殊行业中,也可以应用到医学上,比如兴奋剂的生 产、眼镜镜片的制作和牙科材料的生产等。钒电池具有放电性能好、充电时间短、循环寿命 长、成本低等优点,在电池生产方面也有广泛应用,特别适合应用于大型静态储能材料上。 钒在金属合金中的应用主要体现在钛基合金(Ti-8Al-V-Mo、Ti-6Al-4V、Ti-6Al-6V-2Sn)的 生广上。随着科学技术的不断发展壮大和社会对f凡需求的日益增加,f凡和f凡化合物的应用 范围将会越来越广阔。
[0004]各种钒资源中的钒在浸取过程中浓度较低,并伴有很多其它金属、非金属离子,而 且钒的浓度、溶液pH值对钒(V)在溶液中的聚集状态影响较大,导致钒〇〇的分离提取常常 较为复杂。目前,溶剂萃取法、离子交换与吸附法、沉淀法等是从含钒资源中分离提取钒的 常用方法。溶剂萃取法具有平衡时间短,分离效果良好和处理量多等特点,但溶剂萃取法也 存在很多缺点。比如,成本高投资多,工艺流程复杂、周期长,操作条件苛刻,所用溶剂大都 有毒害,对环境造成污染等,减小了溶剂萃取的应用领域;离子交换与吸附法是通过离子间 ^静电引力作用,对水相中的溶质产生吸附作用,最后将其转移到固相中的一种方法。但是 离子交换法在提取钒的工艺流程中存在流程复杂、操作要求高、二次废水多等不足,使离子 交换法提钒在工业上应用受到一定限制;沉淀法可以分为铁盐沉淀法、钙盐沉淀法、铵盐沉 淀法和水解沉淀法等。利用沉淀法从各种含钒资源中分离提取钒时,沉淀需要经过二次处 理才能实现钒的回收,且需消耗各种沉淀剂,致使整个工艺过程冗长复杂,增加成本消耗。 [0005]各个国家的含钛磁铁矿仍作为钒的主要来源,而碳质矿和沥青废料可以当作钒的 其它来源。伴随着钒资源的大量开采和使用,人们对钒资源的二次回收问题不断关注起来, 如含钒废催化剂、含钒粉煤灰、含钒废水等各种含钒资源中对钒进行分离提取加以回收利 用,也都取得了不错的结果。但是,从钒物料中分离提取钒的各种工艺都存在一定弊端,或 能耗高、污染重,或工艺复杂、产品纯度不高等。因此,有必要开发新型分离技术对钒进行回 收利用。
[0006] 如何突破现有的技术,提高分离效率,是本领域的技术人员所需要解决的问题。
发明内容
[0007] 本发明的目的在于提供一种工艺简单易行、操作条件温和、萃取效率高、不使用危 害生态环境的有机溶剂的萃取分离水溶液中钒的方法。本发明主要是采用非离子表面活性 剂-盐-水所构成的温度诱导双水相体系萃取分离水溶液中钒。 LUUU8」本发明的方法包括以下步骤:
[0009] (1)双水相系统的制备:将非离子表面活性剂、含钒水溶液、盐水溶液与去离子水 混合,得到混合溶液1;用硫酸、盐酸或硝酸调节混合溶液i的1^值为丨〜3,得到混合溶液2; [0010]混合溶液1中,非离子表面活性剂浓度为5〇〜2〇〇g/L,钒浓度为0.5〜30g/L,盐浓 度为50〜100g/L;所述非离子表面活性剂为:共聚物表面活性剂系列,包括聚氧乙烯聚氧丙 炼$段型聚醚系列(E0/P0,简称EP)、聚氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段型聚醚系列(E0/p0/ E0,简称EPE)、聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段型聚醚系列(p〇/E〇/p〇,简称pEp);钒的来源 为含钒废水;所述盐为硫酸盐、硝酸盐、氯盐这三类可溶性无机盐;
[0011] (2)萃取:将步骤⑴中的混合溶液2在25〜80。(:下用恒温磁力搅拌器搅拌10〜 60min,再将其在25〜8(TC的恒温水浴锅中静置分相10〜60min,得到上相为负载钒的非离 子表面活性剂相,下相为水相的双水相系统,其中负载钒表面活性剂相中钒(v)浓度为1〇〜 20g/L〇
[0012] (3)沉淀:向步骤(2)萃取后的负载f凡的非离子表面活性剂相中加入硫酸铵、硝酸 铵或氯化铵水溶液,使负载钒的非离子表面活性剂相(0)与水相(A)的相比值为丨〜^从而 得到混合溶液3,混合溶液3中硫酸铵、硝酸铵或氯化铵的浓度为10〜2〇〇g/L,用氨水调节混 合溶液3的pH值为8〜10,之后将其置于25〜S(TC的恒温水浴锅中沉淀10〜60min。
[0013]本发明与传统溶剂萃取技术相比具有如下优点:
[0014]丨、萃取速率快、良好的相分离、不形成第三相以及无乳化问题,萃取钒(V)浓度范 围宽;
[0015] 2、双水相体系分相完全,钒(V)萃取率达到95%以上,偏钒酸铵沉淀率达到90%以 上;
[0016] 3、是一种绿色分离技术,对环境无毒无害。
具体实施方式 [0017]实施例1
[0018] (1)将非离子表面活性剂E050P050、含钒水溶液、硫酸铵水溶液与去离子水混合, 得到混合溶液1,混合溶液1中非离子表面活性剂E050P050的浓度为50g/L,钒的浓度为 〇 • 5g/L,硫酸铵的浓度为5〇g/L,用硫酸调节混合溶液1的ph值至1,即得到混合溶液2;
[0019] (2)将混合溶液2在25°C下用恒温磁力搅拌器搅拌i〇min,再将其在25。(:恒温水浴 锅中静置分相1 Omi n,即得到上相为负载钒的非离子表面活性剂相,下相为水相的双水相系 统,负载钒的非离子表面活性剂相中钒浓度为1 〇g/L。
[0020] (3)取步骤(2)中负载钒的表面活性剂相,再加入硫酸铵溶液,使负载钒的非离子 表面活性剂相(0)与水相(A)的相比值为1,即得到混合溶液3,硫酸铵在混合溶液3中的浓度 为10g/L,用氨水调节混合溶液3的pH值为8,之后将其置于25»c恒温水浴锅中沉淀1〇min,即 得到偏钒酸铵沉淀。
[0021] 钒(V)的萃取率在95%以上,偏钒酸铵的沉淀率在90%以上,偏钒酸铵纯度达 99.9%〇
[0022]实施例2
[0023] (1)将非离子表面活性剂L35、含钒水溶液、硝酸钠水溶液与去离子水混合,得到混 、口沧攸in浴液1中非罔子表面活性剂L3S的浓度为1〇〇§/1,钒的浓度为5g/L,硝酸钠的 浓度为6〇g/L,用硫酸调节混合溶液值为2,即得到混合溶液2。
[0024] (2)将混合溶液2在3〇°C下用恒温磁力搅拌器搅拌2〇min,再将其在3(TC恒温水浴 锅中静置分相20min,即得到上相为负载钒的非离子表面活性剂相,下相为水相的双水相系 统。负载钒的非离子表面活性剂相中钒浓度为1〇§凡。
[0025] (3)向步骤(2)中负载钒的表面活性剂相加入硝酸铵溶液,使负载钒的非离子表面 活性剂相^0)与水相(A)的相比值为2,即得到混合溶液3,硝酸铵在混合溶液3中的浓度为 5〇g/L。用氨水调节混合溶液3的p峨为g,之后将其置于加口亘温水浴锅中沉淀2〇min,即得 到偏钒酸铵沉淀。
[0026]钒(V)的萃取率在95 %以上,偏钒酸铵的沉淀率在9〇 %以上,偏钒酸铵纯度达 99.9%。
[0027] 实施例3
[0028]、(1)将非离子表面活性剂RPE2520、含钒水溶液、氯化钠水溶液与去离子水混合,得 到混合^§液1,混合溶液1中非离子表面活性剂RPE252〇的浓度为15〇g/L,钒(v)的浓度为 10g/L,氯化钠的浓度为7〇g/L,用硫酸调节混合溶液值为3,即得到混合溶液2。
[0029] (2)将混合溶液2在4(TC下用恒温磁力搅拌器搅拌30min,再将其在4(rc恒温水浴 锅中静置分相30min,即得到上相为负载钒的非离子表面活性剂相,下相为水相的双水相系 统。负载钒的非离子表面活性剂相中钒(V)浓度为i2g/L。
[0030] (3)取步骤(2)中负载钒(V)的表面活性剂相,再加入氯化铵溶液,使负载钒的非离 子表面活性剂相^))与水相(A)的相比值为3,即得到混合溶液3,氯化铵在混合溶液3中的浓 度为l〇〇g/L,用氨水调节混合溶液3的pH值为10,之后将其置于4(rc恒温水浴锅中沉淀 30min,即得到偏钒酸铵沉淀。
[0031]钒(V)的萃取率在95 %以上,偏钒酸铵的沉淀率在90 %以上,偏钒酸铵纯度达 99.9%。
[0032] 实施例4
[0033] 将非离子表面活性剂E050P050、含钒水溶液、硫酸铵水溶液与去离子水混合, 得到混合溶液1,混合溶液1中非离子表面活性剂E〇5〇p〇5〇的浓度为2〇〇g/L,钒(V)的浓度为 20g/L,硫酸铵的浓度为80g/L,用硝酸调节混合溶液1的ph值为1,即得到混合溶液2。
[0034] (2)将混合溶液2在50°C下用恒温磁力搅拌器搅拌40min,再将其在5(rC恒温水浴 锅中静置分相40min,即得到上相为负载钒的非离子表面活性剂相,下相为水相的双水相系 统。负载钒的非离子表面活性剂相中钒(V)浓度为14g/L。
[0035] (3)取步骤(2)中负载钒(V)的表面活性剂相,再加入硫酸铵溶液,使负载钒的非离 子表面活性剂相(0)与水相(A)的相比值为4,即得到混合溶液3,硫酸铵在混合溶液3中的浓 度为150g/L,用氨水调节混合溶液3的ph值为8,之后将其置于5(TC恒温水浴锅中沉淀 40min,即得到偏钒酸铵沉淀。
[0036]钒(V)的萃取率在95%以上,偏钒酸铵的沉淀率在90%以上,偏钒酸铵纯度达 99_9%。
[0037] 实施例5
[0038] (1)将非离子表面活性剂L35、含钒水溶液、硝酸钠水溶液与去离子水混合,得到混 n w比/日裕y佼1中非罔子表面活性剂L35的浓度为5收凡,钒(v)的浓度为3〇g/L,硝酸钠 的浓度为90g/L,用硝酸调节混合溶液值为2,即得到混合溶液2。
[0039]⑵将混合溶液2在6(TC下用恒温磁力搅拌器搅拌50min,再将其在6(rc恒温水浴 锅中静置分相50min,即得到上相为负载钒的非离子表面活性剂相,下相为水相的双水相系 统,负载钒的非离子表面活性剂相中钒⑺浓度为16g/L。
[0040]、(3)取步骤(2)中负载钒(v)的表面活性剂相,再加入硝酸铵溶液,使负载钒的非离 子表面活性剂相(〇)与水相(A)的相比值为5,即得到混合溶液3,硝酸铵在混合溶液3中的浓 度为200g/L,用氨水调节混合溶液3的pH值为9,之后将其置于6(rc恒温水浴锅中沉淀 50min,即得到偏钒酸铵沉淀。
[0041]钒(V)的萃取率在95%以上,偏钒酸铵的沉淀率在90%以上,偏钒酸铵纯度达 99.9%〇
[0042] 实施例6
[M43] _⑴将非离子表面活性剂RPE2520、含钒水溶液、氯化钠水溶液与去离子水混合,得 到混合溶液1,混合溶液1中非离子表面活性剂RPE252〇的浓度为1〇〇g/L,钒(v)的浓度为 〇.如凡,氯化钠的浓度为1〇(^/1,用硝酸调节混合溶液1的邱值为3,即得到混合溶液2。
[0044] (2)将混合溶液2在7(TC下用恒温磁力搅拌器搅拌60min,再将其在7(rc恒温水浴 锅中静置分相60min,即得到上相为负载钒的非离子表面活性剂相,下相为水相的双水相系 统。负载钒的非离子表面活性剂相中钒(V)浓度为I8g/L。
[OO45]、(3)取步骤(2)中负载钒⑺的表面活性剂相,再加入氯化铵溶液,使负载钒的非离 子表面活性剂相(0)与水相(A)的相比值为1,即得到混合溶液3,氯化铵在混合溶液3中的浓 度为5〇g/L。用氨水调节混合溶液3的ph值为1〇,之后将其置于7(rc恒温水浴锅中沉淀 60min,即得到偏钒酸铵沉淀。
[0046]钒(V)的萃取率在95 %以上,偏钒酸铵的沉淀率在90%以上,偏钒酸铵纯度达 99_9%〇
[0047] 实施例7
[0048] 将非离子表面活性剂L35、含钒水溶液、硫酸钠水溶液与去离子水混合,得到混 合溶液1,混合溶液1中非离子表面活性剂L35的浓度为150g/L,钒(V)的浓度为50g/L,硫酸 钠的浓度为100g/L,用盐酸调节混合溶液1的PH值为2,即得到混合溶液2。
[0049] (2)将混合溶液2在8〇°C下用恒温磁力搅拌器搅拌60min,再将其在80。(:恒温水浴 锅中静置分相6〇min,即得到上相为负载钒的非离子表面活性剂相,下相为水相的双水相系 统。负载钒的非离子表面活性剂相中钒(V)浓度为20g/L。 _0]⑶取步骤⑵中负载钒(V)的表面活性剂相,再加入硫酸铵溶液,使负载钒的非离 子表面活性剂相⑼与水相㈧的相比值为2,即得到混合溶液3,硫酸铵在混合溶液3中的浓 度为100g/L。用氨水调节混合溶液3的PH值为8,之后将其置于8〇 °C恒温水浴锅中沉淀 60min,即得到偏钒酸铵沉淀。
[0051]钒(V)的萃取率在95%以上,偏钒酸铵的沉淀率在90%以上,偏钒酸铵纯度达 99.9%〇

Claims (3)

1.一种萃取分离水溶液中钒的方法,其特征在于:它包括以下步骤: (1) 双水相系统的制备:将非离子表面活性剂、含钒水溶液、盐水'溶液与去离子水混A 得到混合溶液1;用硫酸、盐酸或硝酸调节混合溶液值为丨〜3,得到混合溶液2;混^合^溶 液1中,非离子表面活性剂浓度为5〇〜2〇0g/L,钒浓度为〇.5〜30g/L,盐浓度"为5〇〜|〇 H 钒的来源为含钒废水; ’ (2) 萃取:将步骤a)中的混合溶液2在25〜8(rc下用恒温磁力搅拌器搅拌1〇〜6〇min, 再将其在25〜80 C的恒温水浴锅中静置分相1〇〜6〇min,得到上相为负载钒的非离子表面 活性剂相,下相为水相的双水相系统,其中负载钒表面活性剂相中钒浓度为1〇〜2〇g/L; _ (3)沉淀:向步骤(2)萃取后的负载钒的非离子表面活性剂相中加入硫酸铵、硝酸铵或 氯化铵水溶液,使负载钒的非离子表面活性剂相(〇)与水相(A)的相比值为i〜5,从而得到 混合溶液3,混合溶液3中硫酸铵、硝酸铵或氯化铵的浓度为10〜2〇0g/L,用氨水调节混合溶 液3的pH值为8〜10,之后将其置于25〜8(TC的恒温水浴锅中沉淀10〜60min。
2.根据权利要求1所述的萃取分离水溶液中钒的方法,其特征在于:所述非离子表面活 性剂为:共聚物表面活性剂系列,包括聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段型聚醚系列、聚氧乙烯聚氧丙 烯聚氧乙烯嵌段型聚醚系列、聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段型聚醚系列。
3.根据权利要求1所述的萃取分离水溶液中钒的方法,其特征在于:所述盐为硫酸盐、 硝酸盐、氯盐这三类可溶性无机盐。
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