一种口罩
技术领域
本发明涉及一种口罩,属于日常生活领域。
背景技术
近几年雾霾天气越来越严重,PM 2.5严重超标,装修后的场所其甲醛含量也经常超标,雾给人们的健康带来了极大的威胁,目前的普通的口罩吸附剂基本以活性炭为主,但是活性炭对颗粒污染物的吸附和过滤效果有限,大气中各种有机废气污染物也逐渐增多,活性炭吸附剂不能分解除去这些污染物,即便吸附到口罩上,也对人体健康有影响,因此为了保障人们的身体健康,需要对口罩吸附剂进行改进。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题,本发明提供一种口罩,过滤甲醛效果好。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:一种口罩,包括口罩本体,所述的口罩本体设有固定带,所述的口罩本体还设有过至少3个过滤通气嘴,所述的口罩本体为塑料材质。
所述的过滤通气嘴包括固定在口罩本体上的通孔座,通孔座里面为通孔,使得口罩本体内侧和外侧连通,通孔座上安装有过滤组件。
所述的过滤组件包括滤嘴和滤嘴固定件,所述的滤嘴为一端为第一微孔滤网,另一端通过螺纹与滤嘴固定件螺纹连接,滤嘴固定件具有第二微孔滤网,第一微孔滤网与第二微孔滤网之间安装有甲醛吸活性吸附滤料。
所述的滤料分别以正硅酸四乙酯和异丙醇铝为硅源和铝源,以四乙基氢氧化铵为模板剂,硝酸镍为镍源,硝酸钼为钼源源,ZSM-12分子筛为载体等,通过磁化,超声波震荡等改性手段制备出的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛,用于吸附甲醛。
本发明的口罩本体还设有过至少3个过滤通气嘴,能挣保证换气强度,过滤组件包括滤嘴和滤嘴固定件,所述的滤嘴为一端为第一微孔滤网,另一端通过螺纹与滤嘴固定件螺纹连接,这样滤料更换方便,本发明Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩有着很高的甲醛吸附效果,本发明通过引入Mo,Ni元素,改变了分子筛的骨架,增强了吸附作用。在制备过程中通过磁力搅拌,氖氛围下晶化,充足空气下煅烧,这些改性方法使制得的分子筛吸附甲醇效果大大提升,在硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:5的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,50gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL ,以及在硝酸钼加硝酸镍与ZSM-12质量比为1:5的样,其中硝酸钼:硝酸镍为1:3。硝酸钼5g,硝酸镍15g,100gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 下制得的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩吸附甲醇效果最好。
附图说明
图1是本发明的示意图。
图2是过滤通气嘴结构图。
1、口罩本体,2、过滤通气嘴,3、固定带,21、通孔座,22、滤嘴,23,、滤嘴固定件、,24、第一微孔滤网,25、第二微孔滤网。
具体实施方式
下面结合附图1-2和实施例对本发明作进一步说明。
一种口罩,包括口罩本体1,所述的口罩本体设有固定带3,所述的口罩本体还设有过至少3个过滤通气嘴2,所述的口罩本体为塑料材质。
所述的过滤通气嘴2包括固定在口罩本体上的通孔座21,通孔座里面为通孔,使得口罩本体内侧和外侧连通,通孔座上安装有过滤组件。
所述的过滤组件包括滤嘴22和滤嘴固定件23,所述的滤嘴为一端为第一微孔滤网24,另一端通过螺纹与滤嘴固定件螺纹连接,滤嘴固定件具有第二微孔滤网25,第一微孔滤网与第二微孔滤网之间安装有甲醛吸活性吸附滤料。
所述的滤料分别以正硅酸四乙酯和异丙醇铝为硅源和铝源,以四乙基氢氧化铵为模板剂,硝酸镍为镍源,硝酸钼为钼源源,ZSM-12分子筛为载体等,通过磁化,超声波震荡等改性手段制备出的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛用于吸附甲醛。
具体制备方法如下:
实施例1 制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:1的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,10gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体10gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa 下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例2 制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:2的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,20gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体20gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa ,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例3 制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:3的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,30gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体30gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa ,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例4 制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:4的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,40gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体40gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200 kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25 kPa/min的速度升压到400 kPa,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例5 制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:5的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,50gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体50gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200 kPa 下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25 kPa/min的速度升压到400 kPa ,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例6制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:6的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,60gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体60gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200 kPa 下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25 kPa/min的速度升压到400 kPa ,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例7制备硝酸钼加硝酸镍与ZSM-12质量比为1:5的样,其中硝酸钼:硝酸镍为1:2。硝酸钼5g,硝酸镍10g,75gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,5g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体75gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa /min的速度升压到400kPa,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例8制备硝酸钼加硝酸镍与ZSM-12质量比为1:5的样,其中硝酸钼:硝酸镍为1:3。硝酸钼5g,硝酸镍15g,100gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,5g硝酸钼,15g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体100gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例9 制备硝酸钼加硝酸镍与ZSM-12质量比为1:5的样,其中硝酸钼:硝酸镍为1:4。硝酸钼5g,硝酸镍20g,125gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,5g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体125gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
实施例10制备硝酸钼加硝酸镍与ZSM-12质量比为1:5的样,其中硝酸钼:硝酸镍为1:5。硝酸钼5g,硝酸镍25g,150gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,5g硝酸钼,25g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体155gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
对照例1 制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:5的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,50gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在普通震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在普通震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体50gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa ,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
对照例 2 制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:5的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,50gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体50gZSM-12加入到上述凝胶液里搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
对照例3制备硝酸钼加硝酸镍与ZSM-12质量比为1:5的样,其中硝酸钼:硝酸镍为1:3。硝酸钼5g,硝酸镍15g,100gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,5g硝酸钼,15g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体100gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa ,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
对照例4制备硝酸钼,ZSM-12质量比为1:5的样。硝酸钼10g,50gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h制成凝胶液;
步骤5、将载体50gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤6、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤7、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤8、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
对照例5制备硝酸钼,硝酸镍,ZSM-12质量比为1:1:4的样。硝酸钼10g,硝酸镍10g,40gZSM-12分子筛10g,正硅酸四乙酯3mL ,异丙醇铝20g,磷酸4mL ,四乙基氢氧化铵5mL ,其离子水250mL 。
步骤1、首先将3mL 正硅酸四乙酯,20g异丙醇铝在超声波震荡下700℃油浴超声3h除杂;
步骤 2、将4mL 磷酸,5mL 四乙基氢氧化铵,10g硝酸钼,10g硝酸镍在超声波震荡油浴70℃2h除杂;
步骤3、将异丙醇铝滴加到烧瓶中,然后滴加100mL 去离子水,以每分钟50滴速度滴加,并同时磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤4、将正硅酸四乙酯加到上述溶液中,然后在滴加模板剂四乙基氢氧化铵,接着滴加磷酸,以每分钟20滴速度滴加,在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤5、将硝酸镍溶解在去50mL 离子水中,然后将硝酸镍溶液加入到上述溶液中,在磁力搅拌油浴加热100℃3h制成凝胶液;
步骤6、将载体40gZSM-12加入到上述凝胶液里磁力搅拌油浴加热70℃3h;
步骤7、将凝胶液在空气中老化24h;
步骤8、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到高压反应釜里300℃,200kPa下在氖气氛围下晶化12h;
步骤9、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛;
步骤10、将硝酸钼溶解在去100mL 离子水里,通过浸渍法将钼元素浸渍到Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛中同时进行磁力搅拌油浴加热100℃2h;
步骤11、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以25kPa/min的速度升压到400kPa,温度以20℃/min的速度升至300℃,在氖气氛围下晶化12h;
步骤12、然后在真空泵下下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,真空干燥箱110℃干燥,最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛。
滤料吸附甲醇效果评价
在 2m3密封箱中,量取0.6mL 体积的甲醛溶液,放于表面皿中,置于密封箱中 1米处两个托盘其中一个上,使甲醛自然挥发,静置 24 小时,用甲醛速测灵测量甲醛浓度。24h后将制备的各种比例的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩放在表面皿中,置于密封中间两个托盘的另一个上米处托盘中,Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩暴露于含有甲醛的空气中,一周后测量甲醛浓度,然后量取 0.4mL 甲醛添加到 1m 处表面皿中。一共做16个这种装置一起实验。其中一组为空白组不用Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩。
表一不同比例的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩吸附甲醛比较
| 组别 | 吸附前甲醛量(mg/m3) | 一周后甲醛量(mg/m3) |
| 实施例1 | 2.25 | 0.77 |
| 实施例2 | 2.25 | 0.76 |
| 实施例3 | 2.25 | 0.71 |
| 实施例4 | 2.26 | 0.72 |
| 实施例5 | 2.25 | 0.05 |
| 实施例6 | 2.24 | 0.71 |
| 实施例7 | 2.25 | 0.72 |
| 实施例8 | 2.25 | 0.08 |
| 实施例9 | 2.23 | 0.76 |
| 实施例10 | 2.25 | 0.72 |
| 对照例1 | 2.25 | 0.81 |
| 对照例2 | 2.25 | 0.83 |
| 对照例3 | 2.26 | 0.78 |
| 对照例4 | 2.25 | 0.80 |
| 对照例5 | 2.25 | 0.86 |
| 空白组 | 2.25 | 2.61 |
实验结果表明实施例5,8制备的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩吸附甲醛效果最好,说明在硫酸锰,硅溶胶,铝酸钠质量比1:1:5,还有硝酸钼加硝酸镍与ZM-12质量比为1:5的,其中硝酸钼:硝酸镍为1:3得时候的时候他们之间的协同作用最好。其它比例下制得的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩也有一定的吸附能力但是效果不好。对比实施列5,对照例1,2,4,5,可以发现,不经过磁力搅拌或者不在超声波震荡下,或者只加入单一元素制得的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12,Ni-SAPO-34/ZSM-12,Mo-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩吸附甲醛效果不好。实施列8与对照例3对比可发现,不在氖气氛围下晶化制得的Mo,Ni-SAPO-34/ZSM-12分子筛口罩吸附甲醛效果不好。