CN106348420B - 一种湿式催化氧化处理草甘膦废水的方法 - Google Patents

一种湿式催化氧化处理草甘膦废水的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种湿式催化氧化处理草甘膦废水的方法。该湿式催化氧化方法采用两种催化剂,分两段在中温中压条件(反应温度90~160℃,氧分压0.1~1MPa)下进行湿式催化氧化反应。一段湿式催化氧化采用含氮多孔炭材料为催化剂,将废水中的有机膦氧化为无机磷。然后进入二段湿式催化氧化反应器,在含氮多孔炭负载的贵金属催化剂的作用下,将废水中的甲醛、甲酸等有机物彻底氧化为二氧化碳和水。采用两段湿式催化氧化反应,可有效提高贵金属催化剂的寿命,有利于工业应用。本发明可极大减少草甘膦废水的排放,将有效解决目前草甘膦企业面临的主要难题。

Description

一种湿式催化氧化处理草甘膦废水的方法
技术领域
本发明属于环保领域中的废水处理及回用技术,具体来讲就是采用中温中压湿式催化氧化技术处理草甘膦母液膜分离淡液,去除废水中的草甘膦、甲醛和甲酸等污染物,然后经过脱氮脱磷后回用于草甘膦合成,实现废水循环利用。
背景技术
草甘膦(N-(膦酰基甲基)-甘氨酸)是一种高效、低毒、广谱灭生性除草剂,是全球产量最大的单项农药原药和用量最大的除草剂。我国2013年产能约70万吨,是全球最大草甘膦生产国,草甘膦也是我国最大的农药出口品种。亚氨基二乙酸路线(IDA路线)具有生产成本低、工艺简单和产率高等优点,是一种草甘膦绿色生产方法。该路线产能约25 万吨,占我国草甘膦总产能的30%以上。
IDA路线的关键技术是双甘膦(N-(膦酰基甲基)-亚氨基二乙酸)氧化制备草甘膦,我国主要采用活性炭催化剂催化氧化脱羧双甘膦制备草甘膦:
其中甲酸通过甲醛氧化产生。结晶分离草甘膦之后产生草甘膦母液,即草甘膦废水。废水中的主要成分是草甘膦、甲醛和甲酸及少量的有机磷副产物。一般来说,生产每吨草甘膦原粉产生高浓度废水约5吨以上,以年产15万吨草甘膦计算,年产生草甘膦废水约75万吨以上。由于草甘膦行业三废处理水平参差不齐,存在较多的问题,因