CN106318406B - 液晶介质 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含可聚合化合物的液晶(LC)介质,涉及其制备方法,涉及其用于光学、电光学和电子目的的用途,特别是在LC显示器中,尤其是在聚合物稳定配向(PSA)型的LC显示器中的用途,和涉及包含该液晶(LC)介质的LC显示器,尤其是PSA显示器。
Description
技术领域
本发明涉及包含可聚合化合物的液晶(LC)介质,涉及其制备方法,涉及其用于光学、电光学和电子目的的用途,特别是在LC显示器中,尤其是在聚合物稳定配向(PSA)型的LC显示器中的用途,并且涉及包含该液晶介质的LC显示器,尤其是PSA显示器。
背景技术
一种液晶显示模式(其同时获得了广泛的注意和商业用途)是所谓的PS(“聚合物稳定”)或PSA(“聚合物稳定配向”)模式,对于其偶尔也使用术语“聚合物稳定化”。在PSA显示器中,使用包含LC混合物(本文以下还被称作“主体混合物”)和少量的,典型地<1重量%例如0.2-0.4重量%的一种或多种可聚合物化合物,优选为可聚合单体化合物的LC介质。将LC介质填充到显示器中之后,可聚合化合物通常通过UV光聚合,任选同时通过将电压施加到显示器的电极上而原位聚合或者交联。聚合在其中LC介质表现出液晶相的温度下进行,通常是在室温下进行。向LC主体混合物中添加可聚合介晶或液晶化合物,还被称作反应性介晶或“RM”已经证明是特别合适的。
PS(A)模式同时用于多种常规LC显示器类型中。因此,例如,PS-VA(垂直配向),PS-OCB(“光学补偿弯曲”,PS-IPS(“面内切换”),PS-FFS(“边缘场切换”),PS-UB-FFS(“超高亮度FFS”)和PS-TN(“扭曲向列”)显示器是已知的。RM的聚合在PS-VA和PS-OCB显示器的情形中优选使用施加的电压来进行,并且在PS-IPS显示器的情形中使用或不使用,优选不使用施加的电压来进行。因此,在显示器盒中产生LC分子的预倾角。在PS-OCB显示器的情形中,例如,弯曲结构可以经稳定化以使得失调电压是不必要的或者可以降低。在PS-VA显示器的情形中,预倾对于响应时间具有积极的影响。对于PS-VA显示器,可以使用标准MVA(“多域VA”)或PVA(“图案化VA”)像素和电极布置。还可以仅使用一种没有凸起的结构电极,其显著地简化了生产并且改进了对比度和透明度。
此外,所谓的正性-VA模式(“正性VA”)已经证明是特别合适的。与常规的VA和PS-VA显示器一样,在正性-VA显示器中LC分子的初始取向是垂面的,即其在没有施加电压时的起始状态下是基本上垂直于基板的。然而,与常规的VA和PS-VA显示器相比,正性-VA显示器中使用的是具有正介电各向异性的LC介质。与IPS和PS-IPS显示器一样,正性-VA显示器中的两个电极仅布置在两个基板中的一个上,并且优选表现为相互啮合的、梳形(交叉指型)结构。在将电压施加在叉指电极(其产生基本上与LC介质的层平行的电场)后,LC分子切换成基本上与基板平行的取向。在正性-VA显示器中,通过将之后在显示器中聚合的RM添加到LC中来稳定聚合物,也经证明是有优势的。由此可以实现切换时间的显著降低。
例如在EP1170626A2、US6861107、US7169449、US2004/0191428A1、US2006/0066793A1和US2006/0103804A1中描述了PS-VA显示器。例如在T.-J-Chen等人的Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704和S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中描述了PS-OCB显示器。例如在US 6177972和Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中描述了PS-IPS显示器。例如在Optics Express 2004,12(7),1221中描述了PS-TN显示器。
PSA显示器可以作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情况下,单个像素通常通过集成的非线性有源元件例如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”)来进行寻址,而在无源矩阵显示器中,单个像素通常通过现有技术已知的多路传输方法来寻址。
PSA显示器还可以在形成显示器盒的基板中一个或两个上包括配向层。配向层通常施加在电极上(在存在这种电极的情况下)以使得其与LC介质接触并且引导LC分子的初始配向。配向层可以包含或由例如聚酰亚胺组成,其还可以通过光配向方法来摩擦或制备。
特别是对于监测器以及特别是TV应用,仍然期望对响应时间以及LC显示器的对比度和亮度(以及因此透射性)进行优化。PSA方法在这里可以提供显著的优势。特别是在PS-VA、PS-IPS、PS-FFS和PS-正性-VA显示器的情形中,与在测试盒中可测量的预倾相关的响应时间的缩短可以在对其他参数没有明显不利影响的情况下实现。
现有技术建议将任选氟代的二丙烯酸联二苯酯或二甲基丙烯酸联二苯酯作为RM用于PSA显示中。
然而,产生的问题在于,不是所有的LC主体混合物和RM的组合都适合用于PSA显示器中,因为例如,可以产生仅仅不足的倾角或完全没有倾角,或因为例如,电压保持比(VHR)不足以用于TFT显示器应用。此外,已经发现现有技术已知的LC混合物和RM在用于PSA显示器时仍然具有一些缺点。因此,不是每一种已知的可溶于LC主体混合物中的RM都适合用于PSA显示器。此外,除了直接测量PSA显示器中的预倾之外,经常难以找到对于RM合适的选择标准。如果期望不添加光引发剂的UV光聚合(这对于某些应用是有利的),则合适的RM的选择变得甚至更小。
此外,LC主体混合物/RM的经选择的组合应当具有低的旋转粘度和良好的电性能,特别是高的VHR。在PSA显示器中,在用UV光辐射之后的高VHR是特别重要的,因为UV曝光不仅在最终显示器的操作期间作为正常曝光发生,其也是显示器生产过程必要的一部分。
特别地,期望具有对于产生特别小的预倾角的PSA显示器的可利用的改进材料。优选的材料是与现有技术的材料相比,能够在相同的曝光时间之后产生更低的预倾角和/或能够在更短的曝光时间之后产生至少相同的预倾角的那些。这会允许减少显示器生产时间(“节拍时间”)和生产成本。
PSA显示器生产中的其他问题在于必要的用于在显示器中产生预倾角的聚合步骤之后剩余量的未聚合RM的存在和去除。未反应的RM会不利地影响显示器的性能,例如,在显示器操作期间通过以不受控制的方式聚合。
因此,现有技术已知的PSA显示器经常表现出不期望的效应,其称作“图像粘滞”或“图像烧伤”,即液晶显示器中由单个像素短暂寻址产生的图像甚至在这些像素中的电场已经关掉后或在其他像素寻址后仍然保持可见。
例如如果使用具有低VHR的LC主体混合物则会发生图像粘滞。日光或显示器背光的UV组分可以导致LC分子不期望的分解反应并且引发离子或自由基杂质的产生。这些杂质可以特别是在电极或配向层上积聚,在这里它们降低了有效的施加电压。这种效果还可以在没有聚合物组分的常规LC显示器中观察到。
通过未聚合RM的存在导致的额外图像粘滞效果经常可以在PSA显示器中观察到。剩余RM的不受控聚合由来自环境或背光的UV光引发。在切换的显示器区域中,在多个寻址循环之后,这改变了倾斜角。因此,在切换区域中会发生透射率变化,而其在未切换区域中保持未变。
在PSA显示器生产期间,因此期望的是RM聚合尽可能完全地进行并且显示器中未聚合RM的存在可被排除或者降低到最小。因此,需要能够或支持快速且完全聚合RM的RM和LC主体混合物。此外,残余量RM的受控反应也是期望的。这可以通过提供比现有技术的RM更快且更有效聚合的改进的RM来实现。
在PSA显示器的操作中已经观察到的其他问题是预倾角的稳定性。因此,观察到在显示器制造期间由聚合RM产生的预倾角并不能保持恒定,而是在显示器操作期间在显示器经受电压应力之后其会劣化。这会负面地影响显示器性能,例如,通过增加黑状态(blackstate)透射率),并且因此降低对比度。
待解决的另一个问题在于现有技术的RM的确经常具有高熔点,并且在许多通常使用的LC混合物中的确仅显示出有限的溶解性。因此,RM倾向于从LC混合物中自发结晶出来。此外,自发聚合的风险阻止了LC主体混合物可经加热以便更好地溶解RM,以至于甚至在室温下也需要高溶解性。此外,还存在相分离的风险,例如,当将LC介质填充到LC显示器中时(层析效应),其会大大损害显示器的均质性。这进一步通过LC介质通常在低温下填充到显示器中以便降低自发聚合风险(参见以上内容)的事实(这反过来对溶解性有不利影响)加剧。
现有技术中观察到的另一个问题在于在LC显示器(包括但不限于PSA类型的显示器)中常规LC介质的使用经常导致显示器中色差(mura)的出现,特别是当通过使用滴入式填充(one drop filling)(ODF)方法填充显示器时。这种现象还被称作“ODF色差”。因此期望提供导致减少ODF色差的LC介质。
现有技术中观察到的另一个问题在于用于PSA显示器(包括但不限于PSA类型的显示器)的LC介质经常表现出高的粘度,并且因此,表现出高的切换时间。为了降低LC介质的粘度和响应时间,现有技术建议添加具有烯基基团的LC化合物。然而,观察到包含烯基化合物的LC介质经常显示出可靠性和稳定性的降低,以及特别是在曝光于UV辐射之后的VHR的降低。特别是对于用于PSA显示器时,这是相当大的劣势,因为PSA显示器中RM的光聚合通常通过曝光于UV辐射(这会导致LC介质中VHR下降)而进行。
在现有技术中,用于PSA显示器的LC介质已被提出,其中LC主体混合物包含一种或多种联三苯化合物以便增强RM的聚合。然而,添加联三苯化合物增加了LC主体混合物的粘度,因此导致较慢的响应时间。此外,添加联三苯化合物可以导致降低的可靠性,以及LC介质中UV应力之后的VHR下降。
因此另一个问题在于提供显示出降低的粘度和高VHR的用于PSA显示器的LC混合物和LC介质,而同时使得RM能够快速且完全地聚合。最近观察到的另一个问题是当LC介质与黑色矩阵(black matrix)(或黑色掩膜)(其被用于显示器中以保护特定的区域,例如像素之间的区域,免受来自背光的漏光的影响和/或挡住TFT通道区域不受环境光的影响)接触时,LC介质的VHR可下降。
因此对于PSA显示器以及用于这样的显示器的LC介质和可聚合化合物仍然存在大量的需求,该显示器不显示上述缺点,或者仅以较小的程度上显示上述缺点,并且具有改进的性质。
特别地,对于PSA显示器以及用于这样的PSA显示器的LC混合物和RM存在大量的需求,该显示器能够具有高比电阻,同时具有大的工作温度范围,甚至在低温下短的响应时间,低阈值电压、低预倾角、大量灰阶、高对比度以及宽的可视角度,在UV曝光后的高可靠性和高VHR值(尤其是当LC介质与黑色矩阵材料接触时),并且在RM的情形中,其具有低熔点和在LC主体混合物中的高溶解性。在用于移动应用的PSA显示器中,特别期望具有显示出低阈值电压和高双折射率的可利用的LC介质。
发明内容
本发明基于提供新颖的合适材料的目的,特别是用于PSA显示器的RM、LC主体混合物、和包含其的LC介质,该显示器并不具有或者仅具有降低程度的以上指出的缺点。
特别地,本发明基于提供用于PSA显示器的LC介质的目的,该显示器能够具有非常高的比电阻,高VHR值,高可靠性,低阈值电压,短的响应时间,高双折射率,特别是在较长的波长下显示出良好的UV吸收,允许其中包含的RM快速且完全聚合,允许尽可能快地产生低预倾角,甚至在较长时间和/或在UV曝光之后也能具有预倾的高稳定性,减少或阻止显示器中图像粘滞的发生,并且减少或阻止显示器中ODF色差的发生。
本发明的另一个目的在于解决提供用于表现出降低的粘度和高VHR同时能够快速且完全地聚合RM的PSA显示器的LC混合物和LC介质的问题。
根据本发明已经通过本申请描述和要求保护的材料和方法实现了以上目的。
已经令人惊奇地发现至少一些以上提及的问题可以通过使用如下文所公开和要求保护的LC介质得到解决,该LC介质包含可聚合组分和含有仅少量的式A的LC主体混合物。
因此发现,当将如下文所公开和要求保护的LC介质用于PSA显示器中时,可以降低LC主体混合物的粘度,同时仍然保持高的VHR(尤其是当LC介质与黑色矩阵材料接触时),对于快速和完全聚合所需要的高的UV吸收,和强烈的倾斜角生成。
根据本发明的LC介质的使用有助于快速且完全的UV光聚合反应,特别是在低UV能量和/或较长UV波长(在300-380nm范围内且特别是高于340nm)下,这对于显示器制造过程来说是相当大的优势。此外,根据本发明的LC介质的使用允许大且稳定的预倾角的快速产生,减少了显示器中的图像粘滞和ODF色差,导致在UV光聚合之后的高VHR,并且能够实现快速响应时间,低阈值电压和高双折射率。
发明概述
本发明涉及液晶(LC)介质,其包含
-可聚合组分A),其包含一种或多种可聚合化合物,优选由一种或多种可聚合化合物组成,和
-液晶组分B),在以下也称作“LC主体混合物”,包含一种或多种介晶或液晶化合物,优选由一种或多种介晶或液晶化合物组成,
其特征在于组分B)包含0.01至3%,优选0.05至2%的一种或多种式A的化合物。
其中各个基团,在每次出现时相同或不同地,和各自彼此独立地具有以下含义:
R1、R2表示具有1至9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2至9个C原子的烯基或烯基氧基,其所有均是任选氟代的,
L1、L2表示F或Cl,优选F。
本发明进一步涉及LC介质,包含
-可聚合组分A),其包含一种或多种可聚合化合物,优选由一种或多种可聚合化合物组成,和
-液晶组分B),在以下也称作“LC主体混合物”,包含一种或多种介晶或液晶化合物,优选由一种或多种介晶或液晶化合物组成,其包含0.01至2%,优选0.05至1%的一种或多种式A的化合物。
根据本发明的LC介质的液晶组分B)在以下也称作“LC主体混合物”,和优选仅包含选自不可聚合的低分子量化合物的LC化合物,如式A的那些,和任选地包有添加剂如聚合引发剂,抑制剂等。
本发明进一步涉及如上下文所述的LC介质或LC显示器,其中组分A)的可聚合化合物是经聚合的。
本发明进一步涉及制备如上下文所述的LC介质的方法,其包括将如上下文所述的一种或多种式A的化合物,或LC主体混合物或LC组分B),与一种或多种可聚合化合物,以及任选地与其他LC化合物和/或添加剂混合的步骤。
本发明还涉及LC介质在LC显示器中的用途,尤其是在PSA显示器中的用途。
本发明进一步涉及根据本发明的LC介质在PSA显示器中的用途,特别是在包含LC介质的PSA显示器中,用于通过组分B)的可聚合化合物在PSA显示器中(优选在电场或磁场中)原位聚合来产生LC介质中的倾斜角。
本发明进一步涉及包含一种或多种式I的化合物或根据本发明的LC介质的LC显示器,特别是PSA显示器,特别优选PS-VA、PS-IPS、PS-FFS、或PS-UB-FFS显示器。
本发明进一步涉及包含可通过如上所述的可聚合组分A)的聚合来获得的聚合物或包含根据本发明的LC介质的LC显示器,其优选为PSA显示器,非常优选为PS-VA、PS-IPS、PS-FFS或PS-UB-FFS显示器。
本发明进一步涉及PSA型的LC显示器,其包括两个基板(其中至少一个基板是光透明的),在每个基板上各提供的一个电极或仅在一个基板上提供的两个电极,以及位于基板之间的LC介质的层,该LC介质包含如上下文所述的一种或多种可聚合化合物和LC组分,其中可聚合化合物在显示器的基板之间聚合。
本发明进一步涉及制造如上下文所述的LC显示器的方法,其包括在显示器的基板之间填充或以其他方式提供包含如上下文所述的一种或多种可聚合化合物的LC介质,和聚合可聚合化合物的步骤。
根据本发明的PSA显示器具有两个电极,其优选呈透明层的形式,将其施用于基板中的一个或两个上。在一些显示器中,例如在PS-VA显示器中,将电极施用于两个基板中的每一个上。在其他显示器中,例如在PS-IPS、PS-FFS或PS-UB-FFS显示器中,将两个电极仅施用于两个基板中的一个上。
在优选的实施方式中,当将电压施加于显示器的电极时可聚合组分在LC显示器中聚合。
可聚合组分的可聚合化合物优选通过光聚合进行聚合,非常优选通过UV光-聚合进行聚合。
详述
除非另有说明,可聚合化合物优选选自非手性化合物。
如本文中使用的,术语“活性层”和“可切换层”表示在电光显示器中,例如在LC显示器中,包含一种或多种具有结构和光学各向异性的分子(例如LC分子)的层,该分子在受到外部刺激例如电场或磁场时改变它们的取向,这导致层对于偏振光或非偏振光的透射率的改变。
如本文中使用的,术语“倾斜”和“倾斜角”将理解为表示LC介质的LC分子相对于LC显示器(这里优选为PSA显示器)中的盒表面的倾斜配向。这里的倾斜角表示在LC分子的纵向分子轴(LC指向矢)和形成LC盒的平面平行的外板之间的平均角度(<90°)。这里低数值的倾斜角(即较大偏离于90°角)对应于大的倾斜。实施例中给出了合适的测量倾斜角的方法。除非另有说明,上下文中公开的倾斜角数值与这种测量方法有关。
如本文中使用的,术语“反应性介晶”和“RM”将理解为表示包含介晶或液晶骨架、和连接于其上的一个或多个适合用于聚合的官能团的化合物,并且所述官能团还被称作“可聚合基团”或“P”。
除非另有说明,本文中使用的术语“可聚合化合物”将理解为可聚合的单体化合物。
如本文中使用的,术语“低分子量化合物”将理解为表示单体的和/或不是通过聚合反应制备的化合物,其与“聚合型化合物”或“聚合物”相对。
如本文中使用的,术语“不可聚合化合物”将理解为表示不包含在通常施加给RM聚合的条件下适合用于聚合的官能团的化合物。
如本文中使用的,术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述,且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(LC)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有LC相。介晶化合物能够仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出LC相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或LC化合物相关使用的术语和定义。
如本文中使用的,术语“间隔基团”(下文中还被称作“Sp”)是现有技术中本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述,参见例如Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。如本文中使用的,术语“间隔基团”或“间隔基”表示柔性基团,例如其为亚烷基基团,其与可聚合介晶化合物中的介晶基团或可聚合基团相连。
在上下文中“氧杂烷基”是指其中任意CH2基团被O原子替代的烷基。优选的氧杂烷基基团是烷氧基。
在上下文中的“有机基团”表示碳或烃基基团。
“碳基团”表示包含至少一个碳原子的单或多价有机基团,其中该基团不包含其他原子(例如-C≡C-)或者任选包含一种或多种其他原子,例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基基团”表示额外包含一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子,例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge的碳基团。
“卤素”表示F、Cl、Br或I。
碳或烃基基团可以是饱和或不饱和基团。不饱和基团例如为芳基、烯基或炔基基团。具有多于3个C原子的碳或烃基基团可以是直链、支链和/或环状的并且还可以包含螺连接或稠环。
术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包括多价基团,例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。
术语“芳基”表示芳香族碳基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示如上定义的包含一个或多个杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、Si和Ge)的“芳基”。
优选的碳和烃基基团任选是取代的,直链、支链或环状的具有1至40、优选1至20、非常优选1至12个C原子的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烷基羰基,烷氧基羰基,烷基羰氧基和烷氧基羰氧基,任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的芳基或芳氧基,或任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的烷基芳基,芳烷基,烷基芳氧基,芳基烷基氧基,芳基羰基,芳氧基羰基,芳基羰氧基和芳氧基羰氧基,其中一个或多个C原子还可以被杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、Si和Ge)替换。
进一步优选的碳和烃基基团是C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C3-C20烯丙基、C4-C20烷基二烯基、C4-C20多烯基、C6-C20环烷基、C4-C15环烯基、C6-C30芳基、C6-C30烷基芳基、C6-C30芳烷基、C6-C30烷基芳氧基、C6-C30芳基烷氧基、C2-C30杂芳基、C2-C30杂芳氧基。
特别优选的是C1-C12烷基,C2-C12烯基,C2-C12炔基,C6-C25芳基和C2-C25杂芳基。
进一步优选的碳和烃基基团是具有1至20、优选1至12个C原子的直链、支链或环状烷基,其是未取代的或者被F、Cl、Br、I或CN单或多取代,并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替换。
Rx优选表示H、F、Cl、CN,具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基链,其中此外,一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替换,并且其中一个或多个H原子可以被F或Cl替换,或者表示任选取代的具有6至30个C原子的芳基或芳氧基基团,或者任选取代的具有2至30个C原子的杂芳基或杂芳氧基基团。
优选的烷基基团例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
优选的烯基基团为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
优选的炔基基团为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
优选的烷氧基基团为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
优选的氨基基团为例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。
芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的,即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环,其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联二苯基),或包含稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子,优选选自O、N、S和Se。
特别优选的是具有6-25个C原子的单-、双-或三环芳基以及具有5-25个环原子的单-、双-或三环杂芳基,其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基,其中此外,一个或多个CH基团可被N、S或O以O原子和/或S原子不彼此直接相连的方式替换。
优选的芳基基团例如为苯基、联二苯基、联三苯基、[1,1':3',1″]-联三苯-2'-基、萘基、蒽基、二联萘基、菲基、9,10-二氢-菲基、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺联芴(spirobifluorene)等。
优选的杂芳基基团例如为5-元环,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环,例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团,例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或者这些基团的组合。
上下文中提及的芳基和杂芳基基团还可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其他芳基或杂芳基基团取代。
(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环,即仅含有单键的环,还包含部分不饱和的环,即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子,优选选自Si、O、N、S和Se。
(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的,即仅含一个环(例如环己烷),或者是多环的,即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有5-25个环原子的单-、双-或三环状基团,其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团,其中此外,一个或多个C原子可被Si替换和/或一个或多个CH基团可被N替换和/或一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-和/或-S-替换。
优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团,例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷;6-元基团,例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7-元基团,例如环庚烷;和稠合基团,例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。
优选的取代基为例如溶解性促进基团,例如烷基或烷氧基;吸电子基团,例如氟、硝基或腈;或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度(Tg)的取代基,特别是大体积基团,例如叔丁基或任选取代的芳基。
优选的取代基,在下文中还称作“L”,为F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、各自具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一个或多个H原子任选被F或Cl替换,任选取代的具有1至20个Si原子的硅烷基(silyl),或者任选取代的具有6至25个、优选6至15个C原子的芳基,
其中Rx表示H、F、Cl、CN,或者具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基,其中一个或多个不相邻的CH2-基团任选被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O-和/或S-原子不直接彼此相连的方式替换,并且其中一个或多个H原子各自任选被F、Cl、P-或P-Sp-替换,并且
Y1表示卤素。
“取代的硅烷基或芳基”优选表示其被卤素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代,其中R0表示H或具有1至20个C原子的烷基。
特别优选的取代基L例如是F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5,此外还有苯基。
其中L具有以上指出的含义之一。
可聚合基团P是适合用于聚合反应(例如自由基或离子链式聚合,加成聚合或缩合聚合)的基团,或者适用于聚合物相似转变(polymer-analogous)反应(例如在聚合物主链上的加成或缩合)的基团。特别优选用于链式聚合的基团,特别是包含C=C双键或-C≡C-三键的那些,和适用于开环聚合的基团,例如氧杂环丁烷基或环氧基。
优选的基团P选自以下基团CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl,具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,其任选被一个或多个如上限定的不同于P-Sp-的基团L取代,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,并且k4表示1至10的整数。
非常优选的基团P选自以下基团:CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、CH2=CW2-O-、CH2=CW2-,CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl,具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,并且k4表示1至10的整数。
非常特别优选的基团P选自CH2=CW1-CO-O-,特别是CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-和CH2=CF-CO-O-,此外还有CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、和
进一步优选的可聚合基团P选自乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基,最优选选自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。
如果Sp不同于单键,则其优选为式Sp"-X",以使得各个基团P-Sp-相当于式P-Sp"-X"-,其中
Sp"表示具有1至20个、优选1至12个C原子的亚烷基,其任选被F、Cl、Br、I或CN单或多取代,并且其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替换,
X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或单键,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1-20个C原子的烷基,和
Y2和Y3各自彼此独立地表示H,F,Cl或CN。
X"优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-或单键。
典型的间隔基团Sp和-Sp"-X"-,例如为-(CH2)p1-,-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-,-CH2CH2-S-CH2CH2-,-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-,其中p1为1-12的整数,q1为1-3的整数,和R0和R00具有以上指出的含义。
特别优选的基团Sp和-Sp"-X"-为-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1和q1具有以上指出的含义。
特别优选的基团Sp"在每种情形中都是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
优选的式A的化合物选自式A1:
其中“alkyl”表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和(O)表示氧原子或单键。非常优选的是式A1的化合物,其中(O)表示氧原子和“alkyl”,在每次出现时相同或不同地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,它们优选是直链的。
式A或A1的化合物在组分B)中的比例优选0.05至2%,非常优选0.1至1.5%,最优选0.5至1%。
优选地,LC介质包含1至5种,非常优选1、2或3种,最优选1种式A或A1的化合物。
在根据本发明的LC介质中,包含式A的化合物的LC主体混合物的使用,与优选包含双反应性和/或三反应性RM的可聚合组分的使用一起导致产生PSA显示器中的有利性质。特别地,可以获得一种或多种以下优点:
-在较长的波长下也有良好的UV吸收,
-快速且完全的RM聚合,
-低预倾角的快速生成,特别是已经在低的UV能量和/或较长的UV波长下,
-UV曝光后的高预倾角稳定性,
-降低的图像粘滞,
-减少的ODF色差,
-在UV曝光和/或热处理后高的可靠性和高的VHR值,
-在与黑色矩阵接触后,高的可靠性和高的VHR值,
-高的双折射率,
-降低的粘度,
-更快的响应时间。
由于根据本发明的LC介质在较长的UV波长下显示出高吸收,因此其可以将较长的UV波长用于聚合,这对于显示器制造过程是有利的。
可聚合化合物优选选自式I
Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb I
其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义:
Ra和Rb表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1-25个C原子的直链或支链烷基,其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替换,和其中此外,一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替换,其中如果B1和/或B2包含饱和的C原子,则Ra和/或Rb还可表示螺连接(spiro-link)至该饱和的C原子的基团,
其中基团Ra和Rb中至少之一表示或包含基团P或P-Sp-,
P表示可聚合基团,
Sp表示间隔基团或单键,
B1和B2表示芳族、杂芳族、脂环族或杂环基团,优选具有4-25环原子,其还可包含稠环,并且其是未取代的,或由L单或多取代,
Zb表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或单键,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基,
m表示0、1、2、3或4,
n1表示1、2、3或4,
L表示P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2,-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2,任选取代的硅烷基,任选取代的具有6-20个C原子的芳基,或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中此外,一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替换,
P和Sp具有以上所指出的含义,
Y1表示卤素,
Rx表示P,P-Sp-,H,卤素,具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基,其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替换,和其中此外,一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替换,任选取代的具有6-40个C原子的芳基或芳氧基基团,或任选取代的具有2-40个C原子的杂芳基或杂芳氧基基团。
特别优选的式I的化合物是以下的那些,其中B1和B2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氢-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、香豆素、黄酮,其中此外,在这些基团中的一个或多个CH基团可被N替换,环己烷-1,4-二基,其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可被O和/或S替换,1,4-亚环己烯基、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基,其中所有这些基团可以是未取代的或被如上所述的L单或多取代。
特别优选的式I的化合物是其中B1和B2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基的那些,
非常优选的式I的化合物选自下式:
其中各个基团具有以下含义:
P1、P2和P3各自彼此独立地表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,
Sp1、Sp2和Sp3各自彼此独立地表示单键或间隔基团(其具有在上下文中针对Sp所指出的含义之一),和特别优选表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1是1至12的整数,其中此外基团P1-Sp1-、P2-Sp2-和P3-Sp3-中的一个或多个可表示Raa,条件是所存在的基团P1-Sp1-、P2-Sp2和P3-Sp3-中的至少一个不同于Raa,
Raa表示H、F、Cl、CN或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中此外一个或多个不相邻的CH2基团可彼此独立地被C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代,和其中此外一个或多个H原子可被F、Cl、CN或P1-Sp1-替代,特别优选直链或支链,任选单或多氟代的具有1-12个C原子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基和炔基基团具有至少两个C原子和支链基团具有至少三个C原子),
R0、R00各自彼此独立地且相同或不同地在每次出现时表示H或具有1至12个C原子的烷基,
Ry和Rz各自彼此独立地表示H、F、CH3或CF3,
X1,X2和X3各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-或单键,
Z1表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,
Z2和Z3各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n是2、3或4,
L在每次出现时,相同或不同地,表示F、Cl、CN或直链或支链,任选地单-或多氟代的具有1至12个C原子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,优选F,
L'和L"各自彼此独立地表示H,F或Cl,
r表示0、1、2、3或4,
s表示0、1、2或3,
t表示0、1或2,
x表示0或1。
尤其优选的是式M2、M13、M17、M22、M23、M24和M30的化合物。
进一步优选的是三反应性化合物M15至M31,特别是M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M26、M30和M31。
在式M1至M31的化合物中,基团
其中L在每次出现时相同或不同地具有上文或下文给出的含义之一,并且其优选F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-,非常优选F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-,更优选F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3,尤其F或CH3。
优选的式M1-M31的化合物为其中P1、P2和P3表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基或环氧基,非常优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的那些。
进一步优选的式M1-M31的化合物为其中Sp1、Sp2和Sp3为单键的那些。
进一步优选的式M1-M31的化合物为其中Sp1、Sp2和Sp3中之一为单键和Sp1、Sp2和Sp3中的另一者不同于单键的那些。
进一步优选的式M1-M31的化合物为其中不同于单键的那些基团Sp1、Sp2和Sp3表示-(CH2)s1-X"-的那些,其中s1为1-6的整数,优选2、3、4或5,和X"是与苯环的连接基并且为-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或单键。
特别优选的是包含一种、两种或三种式I的可聚合化合物的LC介质。
式I的化合物在LC介质中的比例优选为0.01-5%,非常优选0.05-1%,最优选0.1-0.5%。
观察到,式M1-M31的可聚合化合物与式A的化合物的组合导致LC介质的有利的行为,其中可以实现快速和完全的聚合、低倾角(其在UV曝光后是稳定的)的快速产生、同时在UV曝光后和在与黑色矩阵接触后的高可靠性和高VHR值连同高双折射率。此外,LC介质在较长的UV波长下显示出高吸收,以使得可以使用这种较长的UV波长用于聚合,这对于显示器制造工艺来说是有利的。
为了制造PSA显示器,包含在LC介质中的可聚合化合物通过在LC介质中在LC显示器的基板之间、任选同时对电极施加电压时原位聚合而聚合或交联(如果一种化合物包含两个或更多个可聚合基团)。
根据本发明的PSA显示器的结构对应于PSA显示器的通常几何结构,如开头引用的现有技术所述。没有凸起的几何结构是优选的,其中此外,特别是彩色滤光片一侧上的电极是未结构化的并且仅在TFT一侧上的电极具有狭槽的那些。例如在US 2006/0066793 A1中描述了用于PS-VA显示器的特别合适且优选的电极结构。
本发明优选的PSA型LC显示器包括:
-第一基板,其包括限定像素区域的像素电极(该像素电极与布置在每个像素区域中的切换元件相连并且任选包括微狭缝图案),和任选的布置在像素电极上的第一配向层,
-第二基板,其包括普通电极层(其可以布置在面对第一基板的第二基板的整个部分上),和任选的第二配向层,
-布置在第一和第二基板之间并且包括LC介质的LC层,所述LC介质包含如上下文所述的可聚合组分A和液晶组分B,其中可聚合组分A还可以是聚合的。
第一和/或第二配向层控制LC层的LC分子的配向方向。例如,在PS-VA显示器中,选择配向层使其赋予LC分子垂面(或垂直)配向(即与表面垂直)或倾斜配向。这种配向层例如可包含聚酰亚胺,其还可以是摩擦的,或者可以通过光配向方法制备。
具有LC介质的LC层可以通过显示器制造商常规使用的方法(例如称作滴入式填充(ODF)法)沉积在显示器的基板之间。LC介质的可聚合组分之后例如通过UV光聚合进行聚合。该聚合可以在一个步骤中或者在两个或更多个步骤中进行。
PSA显示器可以包括其他元件,例如彩色滤光片,黑色矩阵,钝化层,光学延迟层,用于单个像素寻址的晶体管元件等等,所有这些都是本领域技术人员熟知的并且可以无需创造性技能来使用。
本领域技术人员可以取决于单个显示器类型来设计电极结构。例如,对于PS-VA显示器,LC分子的多域取向可以通过提供具有狭缝和/或凸起或突出的电极而引发以便产生两个、四个或更多个不同倾斜的配向方向。
在聚合后,可聚合化合物形成交联聚合物,其导致LC分子在LC介质中一定的预倾。不期望受到具体理论的束缚,据信通过可聚合化合物形成的交联聚合物的至少一部分将相分离或者从LC介质中沉淀出来,并且在基板或电极上、或者在其上提供的配向层上形成聚合物层。显微测量数据(如SEM和AFM)已经证实所形成的聚合物的至少一部分在LC/基板界面上积聚。
聚合可以在一个步骤中进行。还能首先在第一步骤中进行聚合(任选同时施加电压),以便产生预倾角,并且随后在没有施加电压的第二聚合步骤中聚合或交联没有在第一步骤中反应的化合物(“最终固化”)。
合适且优选的聚合方法例如是热或光聚合,优选是光聚合,特别是UV诱导的光聚合,其可以通过使可聚合化合物曝光于UV辐射而实现。
任选将一种或多种聚合引发剂添加到LC介质中。用于聚合的合适条件和引发剂的合适类型以及用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。适用于自由基聚合的是例如可商购的光引发剂或(Ciba AG)。如果使用聚合引发剂,其比例优选为0.001至5重量%,特别优选为0.001至1重量%。
根据本发明的可聚合化合物还适合没有引发剂的聚合,其伴随着相当多的优点,例如,低的材料成本和特别是更少的由可能的残留量的引发剂或其降解产物导致的LC介质污染。聚合还可以因此不添加引发剂而进行。在优选的实施方式中,LC介质因此不包含聚合引发剂。
LC介质还可以包含一种或多种稳定剂以便防止不期望的RM的自发聚合,例如在储存或运输期间。稳定剂的合适类型和用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。特别合适的例如为可商购自series(Ciba AG)的稳定剂,例如1076。如果使用稳定剂,则基于RM或可聚合组分(组分A)的总量,它们的比例优选为10-500000ppm,特别优选为50-50000ppm。
式I的可聚合化合物的确特别地显示出良好的UV吸收,并且因此特别适用于包含一种或多种以下特征的PSA显示器的生产方法:
-在显示器中可聚合介质在2-步法中曝光于UV光,该方法包括第一UV曝光步骤(“UV-1步骤”)以产生倾斜角,以及第二UV曝光步骤(“UV-2步骤”)以完成聚合,
-在LC显示器中可聚合介质曝光于通过节能UV灯(还被称作“绿色UV灯”)产生的UV光。这些灯的特征在于在它们300-380nm的吸收光谱中相对低的强度(常规UV1灯的1/100-1/10),并且其优选用于UV2步骤中,但是当避免高强度对于方法来说是必要时,其还任选用于UV1步骤中。
-在显示器中可聚合介质曝光于由UV灯产生的UV光,其具有移动至较长波长(优选为340nm或更长)的辐射光谱,以避免在PS-VA方法中短的UV光曝光。
使用低强度和移动至较长波长的UV两者来保护有机层不受可能由UV光导致的损害。
本发明优选的实施方式涉及制备如上下文所述的PSA显示器的方法,其包括以下特征中的一个或多个:
-可聚合LC介质在2-步法中曝露于UV光,该2-步法包括第一UV曝光步骤(“UV-1步骤”)以产生倾斜角,以及第二UV曝光步骤(“UV-2步骤”)以完成聚合,
-可聚合LC介质曝露于由UV灯产生的具有0.5mW/cm2至10mW/cm2的强度的在300-380nm波长范围内的UV光,优选其用于UV2步骤,并且任选也用于UV1步骤,
-可聚合LC介质曝露于具有340nm或更长,和优选为400nm或更短波长的UV光。
这种优选的方法例如通过使用期望的UV灯进行,或者通过使用带通滤波器和/或截止滤波器进行,其对于具有各自期望波长的UV光是基本上透射的并且基本上阻止具有各自不期望波长的UV光。例如当期望具有300-400nm波长λ的UV光的辐射时,UV曝光可以使用对于300nm<λ<400nm波长基本上透射的宽带通滤波器进行。当期望具有大于340nm波长λ的UV光的辐射时,UV曝光可以使用对于λ>340nm波长基本上透射的截止滤波器进行。
“基本上透射”表示滤波器传输大部分,优选至少50%的期望波长的入射光的强度。“基本上阻止”表示滤波器不传输大部分,优选至少50%的不期望波长的入射光的强度。“期望(不期望)的波长”,例如在带通滤波器的情形中表示在给定λ范围内(外)的波长,并且在截止滤波器的情形中表示高于(低于)给定λ值的波长。
这种优选的方法使通过使用较长UV波长制造显示器成为可能,由此减少或者甚至避免短UV光分量的有害和损害效应。
UV辐射能量通常为6至100J,这取决于生产方法条件。
优选根据本发明的LC介质的确基本上由如上下文所述的可聚合组分A)和LC组分B)(或LC主体混合物)组成。然而,LC介质可以额外包含一种或多种其他组分或添加剂,优选选自包括但不限于以下列出的物质:共聚单体、手性掺杂剂、聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性剂、润湿剂、润滑剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料、颜料和纳米颗粒。
优选的是其中可聚合组分A)仅由式I*的可聚合化合物组成的LC介质。
在另一优选的实施方式中,除了式I*的化合物之外,可聚合组分A)还包含一种或多种其他可聚合化合物(“共聚单体”),优选选自RM。
可聚合组分A)在LC介质中的比例优选为>0至<5%,非常优选>0至<1%,最优选0.01-0.5%。
LC组分B)在LC介质中的比例优选为95至<100%,非常优选99至<100%。
除了如上所述的可聚合组分A)之外,根据本发明的LC介质还包含LC组分B),或LC主体混合物,其包含一种或多种,优选两种或更多种选自不可聚合的低分子量化合物的LC化合物。选择这些LC化合物以使得它们在应用于可聚合化合物聚合的条件下对聚合反应是稳定的和/或无反应性的。
这些化合物的实例为式A的化合物。
优选的是其中LC组分B)或LC主体混合物具有相列型LC相和优选不具有手性液晶相的LC介质。
进一步优选的是式I的非手性化合物,和其中组分A和/或B的化合物仅选自非手性化合物的LC介质。
LC组分B),或LC主体混合物,优选为相列型LC混合物。
在优选的实施方式中,LC介质包含基于具有负介电各向异性的化合物的LC组分B),或LC主体混合物。这样的LC介质尤其适用于PS-VA和PS-UB-FFS显示器。这样的LC介质的特别优选的实施方式为以下部分a)-z4)的那些:
a)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物包含一种或多种选自式CY和PY的化合物:
其中
a表示1或2,
b表示0或1,
R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基,
Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,优选单键,
L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
优选地,L1和L2均表示F或L1和L2中的一个表示F且另一个表示Cl,或L3和L4均表示F或L3和L4中的一个表示F且另一个表示Cl。
式CY的化合物优选选自以下子式:
其中a表示1或2,alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团,和(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤其优选的是选自式CY2、CY8、CY10和CY16的化合物,非常优选式CY2和CY10的那些。
式PY的化合物优选选自以下子式:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团,和(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤其优选的是选自式PY2、PY8、PY10和PY16的化合物,非常优选式PY2和PY10的那些。
优选地,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种式PY2的化合物,优选其量为1至20%,非常优选8至20重量%。
b)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物包含一种或多种包含烯基基团的介晶或LC化合物(在以下也称作“烯基化合物”),其中所述烯基基团在用于包含在LC介质中的可聚合化合物的聚合的条件下,对于聚合反应是稳定的。
优选地,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种选自不同于式A的式AN和AY的烯基化合物
其中各个基团,在每次出现时相同或不同地,和各自彼此独立地具有以下含义:
RA1表示具有2至9个C原子的烯基,或若环X、Y和Z中的至少一个表示环己烯基,则RA1还具有RA2的含义之一,
RA2表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,
Zx表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-、或单键,优选单键,
L1,2表示H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2H,优选H、F或Cl,
x表示1或2,
z表示0或1。
优选的式AN和AY的化合物是其中RA2选自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基的那些。
在优选的实施方式中,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种选自以下子式的式AN的化合物:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,且alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-7个C原子的直链烯基基团。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
优选地,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种选自式AN1、AN2、AN3和AN6的化合物,非常优选一种或多种式AN1的化合物。
在另一优选的实施方式中,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种选自以下子式的式AN的化合物:
其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,和Rb1表示H、CH3或C2H5。
在另一优选的实施方式中,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种选自以下子式的化合物:
最优选的是式AN1a2和AN1a5的化合物。
在另一优选的实施方式中,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种选自以下子式的式AY的化合物:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,“(O)”表示O-原子或单键,且alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-7个C原子的直链烯基基团。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
在另一优选的实施方式中,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种选自以下子式的式AY的化合物:
其中m和n各自彼此独立地表示1、2、3、4、5或6,和alkenyl表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
优选地,式AN和AY的化合物在LC介质中的比例为2至70重量%,非常优选5至60重量%,最优选10至50重量%。
优选地,LC介质或LC主体混合物包含1至5种,优选1、2或3种选自式AN和AY的化合物。
式AN和/或AY的烯基化合物的添加使得LC介质的粘度和响应时间减小。
c)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物包含一种或多种下式的化合物:
其中各个基团具有以下含义:
R3和R4各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,
Zy表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,优选单键。
式ZK的化合物优选选自以下子式:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤其优选的是式ZK1的化合物。
特别优选的式ZK的化合物选自以下子式:
其中丙基、丁基和戊基基团是直链基团。
最优选的是式ZK1a的化合物。
d)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种下式的化合物:
其中各个基团在每次出现时,相同或不同地,具有以下含义:
R5和R6各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基,
式DK的化合物优选选自以下子式:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
e)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种下式的化合物:
其中各个基团具有以下含义:
其中至少一个环F不同于亚环己基,
f表示1或2,
R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,
Zx表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,优选单键,
L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
优选地,基团L1和L2均表示F或基团L1和L2中的一个表示F且另一个表示Cl。
式LY的化合物优选选自以下子式:
其中R1具有以上指出的含义,alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,(O)表示氧原子或单键,和v表示1至6的整数。R1优选表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基,特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
f)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种选自下式的化合物:
其中alkyl表示C1-6-烷基,Lx表示H或F,和X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2。特别优选的是其中X表示F的式G1的化合物。
g)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种选自下式的化合物:
其中R5具有以上针对R1所指出的含义之一,alkyl表示C1-6-烷基,d表示0或1,且z和m各自彼此独立地表示1至6的整数。在这些化合物中的R5特别优选C1-6-烷基或-烷氧基或C2-6-烯基,d优选1。根据本发明的LC介质优选以≥5重量%的量包含一种或多种上述式的化合物。
h)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种选自下式的联二苯化合物:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,以及alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
B1至B3的联二苯在LC主体混合物中的比例优选至少3重量%,特别是≥5重量%。
式B2的化合物是特别优选的。
式B1至B3的化合物优选选自以下子式:
其中alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基基团。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式B1a和/或B2c的化合物。
i)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种下式的化合物的联三苯:
其中R5和R6各自彼此独立地具有以上指出的含义之一,和
各自彼此独立地表示
其中L5表示F或Cl,优选F,且L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2,优选F。
式T的化合物优选选自以下子式:
其中R表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基基团,R*表示具有2-7个C原子的直链烯基基团,(O)表示氧原子或单键,和m表示1至6的整数。R*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
根据本发明的LC主体混合物优选以0.5-30重量%,特别是1-20重量%的量包含式T及其优选子式的联三苯。
非常优选的是式T1、T2、T3、T5和T21的化合物,尤其是式T1和T2和T5的那些。在这些化合物中,R优选表示烷基,还表示烷氧基,各自具有1-5个C原子。
如果混合物的Δn值≥0.1,则联三苯优选用于根据本发明的LC介质中。优选的LC介质包含2-20重量%的一种或多种式T的联三苯化合物,优选选自T1至T24的化合物。
在根据本发明的另一优选的实施方式中,LC主体混合物或组分B)包含<10%,优选<5%,非常优选<1%,最优选0%的式T的联三苯化合物或任何其他具有联三苯基团的化合物。优选地,LC介质不含有任何具有联三苯基团的不可聚合化合物。
k)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种选自下式的联四苯化合物:
其中
RQ为具有1至9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2至9个C原子的烯基或烯基氧基,其所有均是任选氟代的,
XQ为F、Cl、具有1至6个C原子的卤代烷基或烷氧基或具有2至6个C原子的卤代烯基或烯基氧基,
LQ1至LQ6彼此独立地为H或F,其中LQ1至LQ6中的至少一个为F。
优选的式Q的化合物是其中RQ表示具有2至6C原子的直链烷基(非常优选乙基、正丙基或正丁基)的那些。
优选的式Q的化合物是其中LQ3和LQ4为F的那些。进一步优选的式Q的化合物是其中LQ3、LQ4、以及LQ1和LQ2中的一个或两个为F的那些。
优选的式Q的化合物是其中XQ表示F或OCF3(非常优选F)的那些。
式Q的化合物优选选自以下子式
其中RQ具有式Q的含义之一或在上下文中给出的其优选含义之一,和优选乙基、正丙基或正丁基。
尤其优选的是式Q1的化合物,特别是其中RQ为正丙基的那些。
优选地,式Q的化合物在LC主体混合物中的比例>0至≤5重量%,非常优选0.1至2重量%,最优选0.2至1.5重量%。
优选地,LC主体混合物包含1至5,优选1或2种式Q的化合物。
将式Q的联四苯化合物添加至LC主体混合物使得能够降低ODF色差,同时保持高的UV吸收,使得实现快速和完全的聚合,使得实现强和快速的倾斜角产生,和增加LC介质的UV稳定性。
此外,将式Q的化合物(其具有正介电各向异性)添加到具有负介电各向异性的LC介质中允许更好地控制介电常数ε||和ε⊥的值,和特别是能够实现高的介电常数ε||值同时保持介电各向异性Δε恒定,从而减少反冲电压和减少图像粘滞。
l)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种式CC的化合物:
其中
RC表示具有1至9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2至9个C原子的烯基或烯基氧基,其所有均是任选氟代的,
XC表示F、Cl、具有1至6个C原子的卤代烷基或烷氧基或具有2至6个C原子的卤代烯基或烯基氧基,
LC1、LC2彼此独立地表示H或F,其中LC1和LC2中的至少一个为F。
优选的式CC的化合物为其中RC表示具有2至6C原子的直链烷基(非常优选乙基、正丙基或正丁基)的那些。
进一步优选的式CC的化合物为其中LC1和LC2为F的那些。
进一步优选的式CC的化合物为其中XC表示F或OCF3(非常优选F)的那些。
进一步优选的式CC的化合物选自下式
其中RC具有式CC的含义之一或上下文中所给出的其优选含义之一,和优选乙基、正丙基或正丁基,非常优选正丙基。
优选地,式CC的化合物在LC主体混合物中的比例>0至≤10重量%,非常优选0.1至8重量%,最优选0.2至5重量%。
优选地,LC主体混合物包含1至5种,优选1、2或3种式CC的化合物。
将式CC的化合物(其具有正介电各向异性)添加到具有负介电各向异性的LC介质中,允许更好地控制介电常数ε||和ε⊥值,和特别是能够实现高的介电常数ε||值同时保持介电各向异性Δε恒定,从而减少反冲电压和减少图像粘滞。此外,式CC的化合物的添加使得降低了LC介质的粘度和响应时间。
m)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种选自下式的化合物:
其中R1和R2具有以上指出的含义和优选各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基。
优选的介质包含一种或多种选自式O1、O3和O4的化合物。
n)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种下式的化合物:
其中
R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7,(F)表示任选的氟取代基,和q表示1、2或3,和R7具有针对R1所指出的含义之一,优选其量为>3重量%,特别是≥5重量%和非常特别优选5-30重量%。
特别优选的式FI的化合物选自以下子式:
其中R7优选表示直链烷基,和R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。特别优选的是式FI1、FI2和FI3的化合物。
o)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种选自下式的化合物:
其中R8具有针对R1所指出的含义,和alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团。
p)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的化合物,例如选自下式的化合物:
其中
R10和R11各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基,
且R10和R11优选表示具有1至6个C原子的直链烷基或烷氧基或具有2至6个C原子的直链烯基,和
Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或单键。
q)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种下式的二氟代二苯并色满和/或色满:
其中
R11和R12各自彼此独立地具有以上针对R11指出的含义之一,环M是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,
Zm为-C2H4-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-或-O-CO-,
C为0、1或2,
优选其量为3-20重量%,特别地其量为3-15重量%。
特别优选的式BC、CR和RC的化合物选自以下子式:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,(O)表示氧原子或单键,c为1或2,且alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
非常特别优选的是包含一种、两种或三种式BC-2的化合物的LC主体混合物。
r)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种下式的氟代的菲和/或二苯并呋喃:
其中R11和R12各自彼此独立地具有以上针对R11指出的含义之一,b表示0或1,L表示F,和r表示1、2或3。
特别优选的式PH和BF的化合物选自以下子式:
其中R和R'各自彼此独立地表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基基团。
优选地,组分B)或LC主体混合物包含一种或多种式BF1(优选选自子式BF1a)的化合物
其中alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和(O)表示氧原子或单键。非常优选的是式BF1a的化合物,其中两个基团(O)均表示氧原子和alkyl是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,它们优选是直链的。
优选地,式BF1或BF1a的化合物在LC介质中的比例为0.5至20%,非常优选0.5至10%,最优选1至5%。
优选地,LC介质包含1至5,优选1、2或3种式BF1或BF1a的化合物。
s)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物额外包含一种或多种下式的单环化合物
其中
R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基,
L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
优选地,L1和L2均表示F或L1和L2中的一个表示F且另一个表示Cl,
式Y的化合物优选选自以下子式:
其中,Alkyl和Alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,Alkoxy表示具有1-6个C原子的直链烷氧基基团,Alkenyl和Alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团,和O表示氧原子或单键。Alkenyl和Alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
特别优选的式Y的化合物选自以下子式:
其中Alkoxy优选表示具有3、4、或5个C原子的直链烷氧基。
t)LC介质,其除了如在上下文中所述的可聚合化合物之外,不包含含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH2)的化合物。
u)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物包含1至8,优选1至5种式CY1、CY2、PY1和/或PY2的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的比例优选5至70%,特别优选10至35%。这些各个化合物的含量优选在每种情况下为2至20%。
v)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物包含1至8,优选1至5种式CY9、CY10、PY9和/或PY10的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的比例优选5至60%,特别优选10至35%。这些各个化合物的含量优选在每种情况下为2至20%。
w)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物包含1至10,优选1至8种式ZK的化合物,特别是式ZK1、ZK2和/或ZK6的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的比例优选3至25%,特别优选5至45%。这些各个化合物的含量优选在每种情况下为2至20%。
x)LC介质,其中式CY、PY和ZK的化合物在整个LC主体混合物中的比例大于70%,优选大于80%。
y)LC介质,其中LC主体混合物包含一种或多种含有烯基的化合物,其优选选自式AN和AY,非常优选选自式AN1、AN3和AN6,最优选选自式AN1a、AN3a和AN6a。这些化合物在LC主体混合物中的浓度优选2至70%,非常优选3至55%。
z1)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物包含一种或多种,优选1至5种选自式PY1-PY8,非常优选选自式PY2的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的比例优选1至30%,特别优选2至20%。这些各个化合物的含量优选在每种情况下为1至20%。
z2)LC介质,其中组分B)或LC主体混合物包含一种或多种,优选1、2或3种选自式T1、T2、T3、T5和T21,非常优选选自式T2的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的含量优选1至20%。
z3)LC介质,其中LC主体混合物包含一种或多种选自式CY和PY的化合物,一种或多种选自式AN和AY的化合物,和一种或多种式ZK的化合物。
z4)LC介质,其中LC主体混合物包含一种或多种,优选1、2或3种式A,优选式A1的化合物,一种或多种,优选1、2或3种式BF1,优选式BF1a的化合物,和一种或多种,优选1、2或3种式PY2的化合物。式A或A1的化合物在LC主体混合物中的比例优选0.05至2%,非常优选0.1至1%。式BF1或BF1a的化合物在LC主体混合物中的比例优选0.5至10%,非常优选1至5%。式PY2的化合物在LC主体混合物中的比例优选1至20%,非常优选10至20%。
以上提及的优选实施方式的化合物与上述聚合化合物的合并导致在根据本发明的LC介质中低的阈值电压,低的旋转粘度和非常良好的低温稳定性,同时还具有恒定的高清亮点和高HR值,并且允许在PSA显示器中快速建立特别低的预倾角。特别地,与来自现有技术的介质相比,LC介质在PSA显示器中表现出显著缩短的响应时间(特别地,还有灰阶响应时间)。
本发明的LC介质和LC主体混合物优选具有至少80K,特别优选至少100K的向列相范围,并且在20℃下具有≤250mPa·s,优选≤200mPa·s的旋转粘度。
在根据本发明的VA-型显示器中,LC介质的层中的分子在断电(switched-off)状态下垂直于电极表面(垂面地)配向或者具有倾斜的垂面配向。将电压施加于电极时,LC分子发生再次配向,并且纵向分子轴平行于电极表面。
根据本发明的特别用于PS-VA和PS-UB-FFS型显示器中的LC介质(其基于具有负介电各向异性的化合物)优选在20℃和1kHz下具有-0.5至-10,特别为-2.5至-7.5的负介电各向异性Δε。
根据本发明的用于PS-VA和PS-UB-FFS型显示器中的LC介质的双折射率Δn优选低于0.16,特别优选为0.06至0.14,非常特别优选为0.07至0.12。
根据本发明的LC介质还可以包含本领域技术人员已知的和在文献中描述的其他添加剂,例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或手性掺杂剂。这些物质可以是可聚合的或不可聚合的。可聚合添加剂因此归类于可聚合组分或组分A)。不可聚合的添加剂因此归类于不可聚合组分或组分B)。
在优选的实施方式中,LC介质包含一种或多种手性掺杂剂,优选其浓度为0.01至1%,非常优选为0.05至0.5%。手性掺杂剂优选选自下表B的化合物,非常优选选自R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011以及R-或S-5011。
在另一个优选的实施方式中,LC介质包含一种或多种手性掺杂剂(其优选选自之前段落提及的手性掺杂剂)的外消旋体。
此外,可以向LC介质中添加例如0至15重量%的多色性染料,此外还有纳米颗粒,导电盐,优选为乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸铵,四丁基四苯基硼酸铵或冠醚的络合盐(例如参见Haller等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973))用于改进导电性,或添加物质用于改性向列相的介电各向异性、粘度和/或配向。例如在DE-A 22 09 127、2240 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中描述了这种类型的物质。
根据本发明的LC介质的优选实施方式a)-z)的单个组分是已知的,或者用于制备其的方法可以通过相关领域的技术人员得自现有技术,这是因为它们是基于文献中描述的标准方法。例如在EP-A-0 364 538中描述了式CY的相应化合物。例如在DE-A-26 36 684和DE-A-33 21 373中描述了式ZK的相应化合物。
可以根据本发明使用的LC介质以本身常规的方法制备,例如通过将一种或多种以上提及的化合物与一种或多种如上限定的可聚合化合物,以及任选地与其他液晶化合物和/或添加剂混合。通常,以较少量使用的期望量的组分溶解于组成主要成分的组分中,这有利地在升高的温度下进行。还可以在有机溶剂例如丙酮、氯仿或甲醇中混合组分的溶液,并且再次除去溶剂,例如在彻底混合后通过蒸馏除去。本发明还涉及用于根据本发明的LC介质的制备方法。
对于本领域技术人员来说,不言而喻地,根据本发明的LC介质还可以包含例如其中H、N、O、Cl、F被相应的同位素例如氘替换的化合物。
以下实施例解释了本发明但是并不限制本发明。然而,它们向本领域技术人员展示了优选的混合物概念,以及优选使用的化合物及其各自的浓度,以及它们彼此之间的组合。此外,实施例阐明了哪些性能以及性能的组合是可获得的。
使用以下缩写:
(n、m、z:在每种情形中都彼此独立地为1、2、3、4、5或6)
表A
AIK-n-F
AIY-n-Om
AY-n-Om
B-nO-Om
B-n-Om
B-nO-O5i
CB-n-m
CB-n-Om
PB-n-m
PB-n-Om
BCH-nm
BCH-nmF
BCN-nm
C-1V-V1
CY-n-Om
CY(F,Cl)-n-Om
CY(Cl,F)-n-Om
CCY-n-Om
CCY(F,Cl)-n-Om
CCY(Cl,F)-n-Om
CCY-n-m
CCY-V-m
CCY-Vn-m
CCY-n-OmV
CBC-nmF
CBC-nm
CCP-V-m
CCP-Vn-m
CCP-nV-m
CCP-n-m
CPYP-n-(O)m
CYYC-n-m
CCYY-n-(O)m
CCY-n-O2V
CCH-nOm
CCC-n-m
CCC-n-V
CY-n-m
CCH-nm
CC-n-V
CC-n-V1
CC-n-Vm
CC-V-V
CC-V-V1
CC-2V-V2
CVC-n-m
CC-n-mV
CCOC-n-m
CP-nOmFF
CH-nm
CEY-n-Om
CEY-V-n
CVY-V-n
CY-V-On
CY-n-O1V
CY-n-OC(CH3)=CH2
CCN-nm
CY-n-OV
CCPC-nm
CCY-n-zOm
CPY-n-Om
CPY-n-m
CPY-V-Om
CQY-n-(O)m
CQIY-n-(O)m
CCQY-n-(O)m
CCQIY-n-(O)m
CPQY-n-(O)m
CPQIY-n-(O)m
CPYG-n-(O)m
CCY-V-Om
CCY-V2-(O)m
CCY-1V2-(O)m
CCY-3V-(O)m
CCVC-n-V
CCVC-V-V
CPYG-n-(O)m
CPGP-n-m
CY-nV-(O)m
CENaph-n-Om
COChrom-n-Om
COChrom-n-m
CCOChrom-n-Om
CCOChrom-n-m
CONaph-n-Om
CCONaph-n-Om
CCNaph-n-Om
CNaph-n-Om
CETNaph-n-Om
CTNaph-n-Om
CK-n-F
CLY-n-Om
CLY-n-m
LYLI-n-m
CYLI-n-m
LY-n-(O)m
COYOICC-n-m
COYOIC-n-V
CCOY-V-O2V
CCOY-V-O3V
COY-n-Om
CCOY-n-Om
D-nOmFF
PCH-nm
PCH-nOm
PGIGI-n-F
PGP-n-m
PP-n-m
PP-n-2V1
PYP-n-mV
PYP-n-m
PGIY-n-Om
PYP-n-Om
PPYY-n-m
YPY-n-m
YPY-n-mV
PY-n-Om
PY-n-m
PY-V2-Om
DFDBC-n(O)-(O)m
Y-nO-Om
Y-nO-OmV
Y-nO-OmVm'
YG-n-Om
YG-nO-Om
YGI-n-Om
YGI-nO-Om
YY-n-Om
YY-nO-Om
在本发明的优选实施方式中,根据本发明的LC介质包含一种或多种选自表A的化合物的化合物。
表B
表B显示了可以添加到根据本发明的LC介质中的可能的手性掺杂剂。
R/S-1011
LC介质优选包含0至10重量%,特别是0.01至5重量%,特别优选0.1至3重量%的掺杂剂。LC介质优选包含一种或多种选自表B的化合物的掺杂剂。
表C
表C显示了可以添加到根据本发明的LC介质中的可能的稳定剂。
(这里n表示1至12,优选为1、2、3、4、5、6、7或8的整数,端甲基基团未显示)。
LC介质优选包含0至10重量%,特别是1ppm-5重量%,特别优选1ppm-1重量%的稳定剂。LC介质优选包含一种或多种选自表C的化合物的稳定剂。
表D
表D显示了可以用于根据本发明的LC介质中的说明性化合物,其优选作为反应性介晶化合物。
在本发明的优选实施方式中,介晶介质包含一种或多种选自表D的化合物的化合物。LC介质非常优选包含选自式RM-1至RM-32(最优选RM-1、RM-15或RM-17)的化合物,或选自式RM-41至RM-48(最优选RM-41)的化合物。
此外,还使用了以下缩写和符号:
V0表示在20℃下的阈值电压,电容性[V],
ne表示在20℃和589nm下的非寻常折射率,
no表示在20℃和589nm下的寻常折射率,
Δn表示在20℃和589nm下的光学各向异性,
ε⊥表示在20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电常数,
ε||表示在20℃和1kHz下平行于指向矢的介电常数,
Δε表示在20℃和1kHz下的介电各向异性,
cl.p.,T(N,I)表示清亮点[℃],
γ1表示在20℃下的旋转粘度[mPa·s],
K1表示在20℃下的弹性常数,“斜展”变形[pN],
K2表示在20℃下的弹性常数,“扭曲”变形[pN],
K3表示在20℃下的弹性常数,“弯曲”变形[pN]。
除非另有说明,本说明书中所有的浓度都通过重量百分数表示,并且涉及相应的整个混合物,包含所有的固体或液晶组分,不包含溶剂。除非另有明确指出,表述“将x%的化合物Y加入到混合物中”是指化合物Y在最终混合物,即,在其添加之后,浓度为x%。
除非另有说明,本申请中指出的所有的温度值,例如熔点T(C,N),从近晶相(S)到向列相(N)的转变T(S,N)以及清亮点T(N,I)都以摄氏度(℃)表示。M.p.表示熔点,cl.p.=清亮点。此外,C=液晶相,N=向列相,S=近晶相和I=各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。
所有的物理性质是并且已经根据“Merck Liquid Crystals,PhysicalProperties of Liquid Crystals”Status 1997年11月,Merck KGaA,Germany确定,并且适用于20℃的温度,且Δn是在589nm下测定的和Δε是在1kHz下测定的,除非在每种情况中另有明确说明。
用于本发明的术语“阈值电压”涉及电容性阈值(V0),其还被称作Freedericks阈值,除非另有说明。在实施例中,光学阈值也如通常的那样针对10%的相对对比度(V10)给出的。
除非另有说明,在如上下文所述的PSA显示器中聚合可聚合化合物的方法在其中LC介质表现为液晶相,优选向列相的温度下进行,且最优选在室温下进行。
除非另有说明,制备测试盒并且测量它们的电光和其他性质的方法通过下文所述的方法或其类似的方法进行。
用于测量电容性阈值电压的显示器由两个间隔25μm的平面平行的玻璃外板组成,每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有未摩擦的聚酰亚胺配向层,这导致液晶分子的垂面边缘配向。
用于测量倾斜角的显示器或测试盒由间隔为4μm的两个平面平行的玻璃外板组成,每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有聚酰亚胺配向层,其中两个聚酰亚胺层反向平行彼此摩擦并导致液晶分子的垂面边缘配向。
可聚合化合物在显示器或测试盒中通过用限定强度的UVA光辐射预先设定的时间,同时将电压施加于显示器(通常为10V到30V的交流电,1kHz)而进行聚合。在实施例中,除非另有说明,将金属卤化物灯以及50mW/cm2的强度用于聚合。使用标准UVA计(具有UVA传感器的高端Hoenle UV-计)测量该强度。
通过晶体旋转实验测定倾斜角(Autronic-Melchers TBA-105)。这里低值(即相对于90°角的大的偏移)对应于大的倾斜。
如下来测量VHR值:将0.3%的可聚合单体化合物添加到LC主体混合物中,并且将所得混合物引入到包括未摩擦VA-聚酰亚胺配向层的VA-VHR测试盒中。该LC层的厚度d为大约6μm,除非另有说明。在1V、60Hz、64μs的脉冲下的UV曝光之前和之后测定VHR值(测量仪器:Autronic-Melchers VHRM-105)。
具体实施方式
LC主体混合物
对比实施例1
如下来配制向列型LC主体混合物NC1。
混合物不含有式A的化合物。
对比实施例2
如下来配制向列型LC主体混合物NC2。
混合物包含10%的式A的化合物CLY-3-O2。
对比实施例3
如下来配制向列型LC主体混合物NC3。
混合物包含10%的式A的化合物CLY-3-O2。
对比实施例4
如下来配制向列型LC主体混合物NC4。
混合物不含有式A的化合物。
对比实施例5
如下来配制向列型LC主体混合物NC5。
混合物不含有式A的化合物。
实施例1
如下来配制向列型LC主体混合物N1。
混合物包含0.01%的式A的化合物CLY-3-O2。
实施例2
如下来配制向列型LC主体混合物N2。
混合物包含0.05%的式A的化合物CLY-3-O2。
实施例3
如下来配制向列型LC主体混合物N3。
混合物包含0.10%的式A的化合物CLY-3-O2。
实施例4
如下来配制向列型LC主体混合物N4。
混合物包含0.5%的式A的化合物CLY-3-O2。
实施例5
如下来配制向列型LC主体混合物N5。
混合物包含1.00%的式A的化合物CLY-3-O2。
实施例6
如下来配制向列型LC主体混合物N6。
混合物包含1.00%的式A的化合物CLY-3-O2。
可聚合混合物
可聚合混合物是通过将反应性介晶M1以0.2-0.35重量%的浓度分别添加至向列型LC主体混合物NC1-NC5和N1-N6中的每一者中来制备的。
可聚合混合物的组成如下表1所示。
表1-可聚合混合物的组成
*CLY-3-O2的%值是指没有反应性介晶M1的主体混合物。CLY-3-O2在最终可聚合混合物(其额外包含0.20-0.35%的M1)中的以%计的浓度因此略微较低(例如如以下的混合物P7)。
**M1的%值是指最终可聚合混合物。
实施例P7
如下来配制可聚合混合物P7。
用途实施例
VHR,可靠性
可聚合LC介质的VHR值是在与黑色矩阵(BM)材料接触和没有与黑色矩阵(BM)材料接触的情况下测量的。实验如下来进行:
将可聚合LC介质与BM粉末材料接触,该BM粉末材料以100至0.8的速率从经BM涂覆的基材提取(extract)出来。所得样品在100℃加热2小时。该样品经由膜滤器过滤并被引入至包含未经摩擦的VA-聚酰亚胺配向层的VA-VHR测试盒中。VHR值是在1V,60Hz,64μs脉冲下UV曝光之前和之后测定的(测量仪器:Autronic-Melchers VHRM-105)。
VHR值如表2所示。
表2–VHR值
从表2可以看出根据本发明的混合物P1-P6(其含有少量式A的化合物CLY-3-O2)在UV曝光后保持相对较高的VHR值,无论有没有与BM材料接触。
与其比较,没有式A的化合物CLY-3-O2的混合物C1、C4和C5当与BM材料接触时在UV曝光后表现出VHR的更强的减小,而混合物C2、C2a和C3(其含有大约10%的式A的化合物CLY-3-O2)在没有与BM材料接触的情况下表现出在UV曝光后VHR的更强的减小。
因此,混合物P1-P6最适合于在UV曝光后保持高的VHR,无论有没有与BM材料接触。
倾斜角
根据本发明的可聚合混合物和可聚合对比混合物各自插入VA e/o测试盒中。该测试盒包括逆平行摩擦的VA-聚酰亚胺配向层(JALS-2096-R1)。LC-层的厚度d为大约4μm。
在用50mW/cm2UV照射120秒(6J)后通过晶体旋转实验(Autronic-Melchers TBA-105)测定预倾角。
预倾角如表3中所示。
表3-预倾角
从表3可以看出,不取决于于RM浓度,根据本发明的混合物P3、P5和P6(其含有少量式A的化合物CLY-3-O2)显示出比具有大约10%的化合物CLY-3-O2的对比混合物C2和C3更好的倾斜角,和类似于没有化合物CLY-3-O2的混合物C1、C4和C5的倾斜角。
残余RM
为了测定聚合速率,未聚合的RM(以重量%计)在测试盒中的残余含量是在测试盒中通过在60℃使用荧光UV灯类型C(305nm~355nm)UV曝光80分钟聚合后由HPLC测量的。为此目的,然后使用MEK(甲基乙基酮)将聚合的混合物冲洗出测试盒并测量。
在40分钟和80分钟UV照射后,RM在混合物中的残余浓度示于表4中。
表4–残余RM含量
RM(%) | C1 | C2 | C2a | C3a | C4 | C5 | P3 | P3a | P5 | P5a |
UV 40分钟 | 0.0000 | 0.0433 | 0.0479 | 0.0541 | 0.0088 | 0.0044 | 0.0155 | 0.0121 | 0.0267 | 0.0240 |
UV 80分钟 | 0.0000 | 0.0140 | 0.0134 | 0.0130 | 0.0000 | 0.0000 | 0.0000 | 0.0000 | 0.0000 | 0.0000 |
从表4可以看出,不取决于RM浓度,根据本发明的混合物P3、P5和P6(其含有少量式A的化合物CLY-3-O2)显示出完全的聚合和少量的残余RM,其低于具有大约10%的化合物CLY-3-O2的对比混合物C2和C3的残余RM,和类似于没有化合物CLY-3-O2的对比混合物C1、C4和C5的残余RM。
Claims (17)
1.液晶(LC)介质,包含:
可聚合组分A),包含一种或多种可聚合化合物,和
液晶组分B),在以下也称作“LC主体混合物”,包含一种或多种介晶或液晶化合物,
其特征在于组分B)包含0.05至2%的一种或多种式A的化合物
其中各个基团,在每次出现时相同或不同地,和各自彼此独立地具有以下含义:
R1、R2表示具有1至9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2至9个C原子的烯基或烯基氧基,其所有均是任选氟代的,
L1、L2表示F或Cl,
其特征在于组分A)包含一种或多种选自式I的可聚合化合物
Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb I
其中各个基团,在每次出现时相同或不同地,和各自彼此独立地具有以下含义:
Ra和Rb表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中此外一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代,和其中此外一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代,其中,若B1和/或B2含有饱和C原子,则Ra和/或Rb也可表示螺连接至该饱和C原子的基团,
其中基团Ra和Rb中的至少一个表示或含有基团P或P-Sp-,
P表示可聚合基团,
Sp表示间隔基团或单键,
B1和B2各自彼此独立地选自1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氢-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、香豆素、黄酮,其中此外这些基团中的一个或多个CH基团可被N替代,环己烷-1,4-二基,其中此外一个或多个不相邻的CH2基团可被O和/或S替代,1,4-亚环己烯基、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基,其中所有这些基团可以是未被取代的或被L单-或多取代的,
Zb表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或单键,
R0和R00表示H或具有1至12个C原子的烷基,
m表示0、1、2、3或4,
n1表示1、2、3或4,
L表示P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2,任选被取代的硅烷基,任选被取代的具有6至20个C原子的芳基,或具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中此外一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替代,
Y1表示卤素,
Rx表示P、P-Sp-、H、卤素、具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基,其中此外一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代,和其中此外一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替代,任选被取代的具有6至40个C原子的芳基或芳基氧基,或任选被取代的具有2至40个C原子的杂芳基或杂芳基氧基。
2.权利要求1的LC介质,其特征在于L1、L2表示F。
4.根据权利要求1的LC介质,其特征在于式I的可聚合化合物选自下式:
其中各个基团,在每次出现时相同或不同地,和各自彼此独立地具有以下含义:
P1、P2、P3表示乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基或环氧基,
Sp1、Sp2、Sp3表示单键或间隔基团,其中此外基团P1-Sp1-、P2-Sp2-和P3-Sp3-中的一个或多个也可表示Raa,条件是所存在的基团P1-Sp1-、P2-Sp2和P3-Sp3-中的至少一个不同于Raa,
Raa表示H、F、Cl、CN或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中此外一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代,和其中此外一个或多个H原子可被F、Cl、CN或P1-Sp1-替代,任选单或多氟代的具有1至12个C原子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中烯基和炔基基团具有至少两个C原子和支链基团具有至少三个C原子,
R0、R00表示H或具有1至12个C原子的烷基,
Ry和Rz表示H、F、CH3或CF3,
X1、X2、X3表示-CO-O-、-O-CO-或单键,
Z1表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,
Z2、Z3表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n为2、3或4,
L表示F、Cl、CN或直链或支链,任选单或多氟代的具有1至12个C原子的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,
L'、L"表示H、F或Cl,
r表示0、1、2、3或4,
s表示0、1、2或3,
t表示0、1或2,
x表示0或1。
5.根据权利要求4的LC介质,其特征在于式I的可聚合化合物选自式M2、M13、M17、M22、M23、M24和M30。
6.根据权利要求1至3中任一项的LC介质,其特征在于组分B)包含一种或多种选自不同于式A的式AN和AY的化合物:
其中各个基团,在每次出现时相同或不同地,和各自彼此独立地具有以下含义:
RA1表示具有2至9个C原子的烯基,或若环X、Y和Z中的至少一个表示环己烯基,则RA1还具有RA2的含义之一,
RA2表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,
Zx表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-、或单键,
L1-4表示H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2H,
x表示1或2,
z表示0或1。
8.根据权利要求1至3中任一项的LC介质,其特征在于组分B)包含一种或多种选自式ZK和DK的化合物:
其中各个基团在每次出现时,相同或不同地,具有以下含义:
R3和R4各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,
Zy表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-或单键,
R5和R6各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接相连的方式替代,
e表示1或2。
11.根据权利要求1至3中任一项的LC介质,其特征在于该可聚合化合物是经聚合的。
12.LC显示器,其包含如权利要求1至11中任一项所限定的LC介质。
13.权利要求12的LC显示器,其是PSA型显示器。
14.权利要求13的LC显示器,其是PS-VA、PS-IPS、PS-FFS或PS-UB-FFS显示器。
15.权利要求13或14的LC显示器,其特征在于其包括两个基板,其中至少一个是对光透明的,其还包括在每个基板上提供的一个电极或仅在基板之一上提供的两个电极,以及位于基板之间的权利要求1至10中任一项所限定的LC介质的层,其中可聚合化合物在显示器的基板之间聚合。
16.生产根据权利要求15的LC显示器的方法,其包括在显示器的基板之间提供如权利要求1至8中任一项所限定的LC介质,和聚合可聚合化合物的步骤。
17.制备根据权利要求1至8中任一项的LC介质的方法,其包括将0.05至2%的一种或多种式A的化合物或如权利要求1中所限定的LC组分B),与一种或多种如权利要求1、2和4至5中任一项所限定的可聚合化合物,和任选地与如权利要求6所限定的一种或多种选自式AN和AY的化合物,任选地与如权利要求7所限定的一种或多种选自式CY和PY的化合物,以及任选地与如权利要求8所限定的一种或多种选自式ZK和DK的化合物和/或添加剂混合的步骤。
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