CN106086857B - 一种铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液及其制备转化膜的方法 - Google Patents

一种铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液及其制备转化膜的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液；同时，本发明还公开了采用所述成膜溶液制备铝系材料无铬黄色转化膜的方法，经处理后的铝系材料可在表面形成一种环保型无铬黄色转化膜，与基体、有机聚合物涂层结合强度高、防护性能优异，耐腐蚀性能也得到明显提高。

Description

一种铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液及 其制备转化膜的方法
技术领域
本发明涉及一种成膜溶液，特别是涉及一种铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液及其制备转化膜的方法。
背景技术
铝的化学转化处理就是在化学转化处理液中，金属铝表面与溶液中化学氧化剂反应，而不需要通过外加电压生成化学膜的化学处理过程。铝的化学转化膜主要用于保护铝及其合金不受腐蚀，可以作为直接使用的涂层或者作为有机聚合物涂层的底层，具有重大的工业意义，并已经得到了广泛应用。化学转化膜的厚度要比阳极氧化膜薄得多，因此它的保护性无法与阳极氧化膜相媲美。但由于化学转化处理具有经济、方便、快速、生产结构简单、无需添加电源设备等优势，化学转化膜大多用于有机聚合物涂层的底层，以提高有机涂层的附着性和耐蚀性。目前，市场上主要使用的作为有机聚合物涂层底层的化学转化处理主要为铬酸盐转化处理、磷铬酸盐转化处理以及无铬化学转化处理。
铬酸盐转化处理和磷铬酸盐转化处理是铝合金提高有机聚合物涂层附着性和耐蚀性的重要前处理方法。但是，众所周知，铬是排名前三位的国家重金属排放重点监控元素，铬酸盐转化处理和磷铬酸盐转化处理中的六价铬离子是一种剧毒、强致癌物质。世界卫生组织研究表明：含铬化合物通过呼吸道吸入、皮肤接触侵入、食道误食等形式进入人体，可导致呼吸道溃疡、鼻中隔穿孔、铬疮、眼角膜上皮脱落和消化道出血等不良反应；三价铬和六价铬在人体内可以互相转化，六价铬被人体吸收后极易引起基因突变，并引发癌症。欧盟ROHS、ELV和WEEE法规的实施以及人们对六价铬离子毒害作用的认识，六价铬酸盐转化膜技术正受到严厉的限制。我国也已经严格限制铬酸盐转化技术的应用，2011年年初，国务院正式批复了《重金属污染综合防治“十二五”规划》，体现了党中央、国务院对重金属污染防治的高度重视。2015年5月1日起施行新修订的《环保法》贯彻了中央关于推进生态文明建设的要求，最大限度地凝聚和吸纳了各方面共识，是现阶段最有力度的《环保法》。
近年来，铬酸盐转化处理和磷铬酸盐转化处理的替代技术研究开发也受到了广泛关注，许多无铬化学转化处理技术相继出现，如钛锆处理技术、有机硅烷处理技术、稀土处理技术、钼酸盐处理技术、有机酸处理技术等。在众多的无铬化学转化处理技术中，钛锆处理技术和有机硅烷处理技术以其优异的性能获得了高度重视，被誉为是最有希望替代铬酸盐转化处理技术的方法。专利CN 103866311 A中报道了一种基于钼酸盐在铝合金表面形成转化膜的方法，该方法通过复配钼酸盐、氟钛酸盐、氟锆酸盐和络合剂可在铝合金表面形成一层耐腐蚀性能较好、具有醒目色彩的钼钛转化膜，但由于该方法在实施过程中仍需采用蒸馏水，对杂质离子敏感，不利于产业化。公开号为CN 104294263 A的专利申请公开了一种蒸发器用铝管表面化学转化膜处理液的制备方法，在该专利申请中形成的无色透明转化膜可明显提高铝管的耐腐蚀性能。
目前，市场上已有不少无铬化学转化处理技术出现，以钛锆体系和有机硅烷体系为主，但是上述技术存在以下共同的缺点使其在生产中的广泛推广应用受到一定的限制，其缺点主要表现为：
(1)转化膜为无色，从工人长期的操作习惯来说，很难以实时在线判断，不能及时发现产品出现的质量问题，给无铬化学转化处理技术的推广带来了极大的困难；
(2)处理工艺范围窄，处理时间一般为30s～60s，在工业生产中处理时间工人操作控制难，需用秒表计时，不利于生产操作；
(3)无铬化学转化处理工序控制难，主要表现为对杂质离子较敏感，如铝离子、亚铁离子及钙离子、镁离子等，对水质要求高，一般要求槽液使用纯水。
发明内容
基于此，本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种不含铬及其他有毒重金属、不产生废弃淤渣、处理工艺操作简单、可在铝系材料表面形成一种协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液及其制备转化膜的方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
50～150ppm的含有多邻位酚羟基的有机酸；
10～200ppm的含氟离子的化合物；
10～100ppm的化合物A，所述化合物A为钼、钛、锆、钒、锰、钨和铈化合物中的至少一种；
10～100ppm的化合物B，所述化合物B为硼含氧酸盐化合物、硅含氧酸盐化合物和含氧酸碱金属盐化合物中的至少一种；
1～100ppm的乙二胺四乙酸二钠；
所述成膜溶液的pH值为3.0～4.8。
本发明所述协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液利用多邻位酚羟基结构的两亲性，通过有机桥联配体与金属离子的协同作用和结构调整，微区溶蚀组装，在基材表面形成一层色泽均匀、结构致密的转化膜；形成的转化膜呈黄色、易于在线判断成膜质量，与基体、有机聚合物涂层结合强度高，防护性能优异，操作简单，膜层中不含对环境和人体有害的铬及其它有毒物质，具有广泛的应用意义。
优选地，所述成膜溶液还包含表面活性剂，所述表面活性剂的浓度为5～10ppm，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚类、十二烷基苯磺酸盐中的至少一种。表面活性剂和乙二胺四乙酸二钠的存在，可与成膜溶液中杂质离子，如剩余的铝离子、水质中自身带入的钙离子、镁离子及设备带入的铁离子和亚铁离子形成沉淀，进而提高成膜溶液的使用寿命。
优选地，所述含有多邻位酚羟基的有机酸为单宁酸。
优选地，所述化合物A是阴离子为氟离子的钼、钛、锆、钒、锰、钨、铈的化合物和含氧酸化合物中的至少一种；更优选地，所述化合物A为钼酸钾、钼酸钠、氟钛酸、钒酸钠、氟锆酸中的至少两种。
优选地，所述含氟离子的化合物为氢氟酸，所述硼含氧酸盐化合物为硼酸钠，所述硅含氧酸盐化合物为硅酸钠。
本发明还提供一种采用上述所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，所述方法是：
将铝系材料置于所述成膜溶液中进行处理，在所述铝系材料表面形成协同优化型无铬黄色转化膜，经水洗、干燥后，在铝系材料表面得到所述协同优化型无铬黄色转化膜。
优选地，所述处理方式为浸渍、喷淋或辊涂，处理温度为10～40℃，所述处理时间为0.5～8分钟。
更优选地，所述处理方式为浸渍1～8分钟或喷淋0.5～3分钟或辊涂0.5～3分钟。
优选地，所述铝系材料置于所述成膜溶液中前将所述铝系材料表面进行除油处理，并用水冲洗干净。
优选地，所述的除油处理为将铝系材料置于常温条件的酸性除油溶液中进行，同时控制铝系材料的浸蚀量为0.6～1.0g/cm2。更优选地，所述酸性除油溶液包括氢氟酸、硫酸、缓蚀剂和表面活性剂。所述除油处理的目的是使铝系材料表面露出金属本色，平整光亮，油污和自然氧化膜全部除净，水洗后水膜连续、完整，表面完全润湿，不挂水珠，无黑色挂灰和过腐蚀现象。
同时，本发明还提供了一种采用上述所述方法制备的铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜。
为进一步说明应用本发明所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的工艺特点，此处对所述成膜溶液的成膜原理进行详细的阐述：
当铝系材料通过浸泡或喷淋、辊涂方式接触本发明所述成膜溶液时，利用游离氟离子先对铝系材料表面进行一定的腐蚀，达到活化表面的目的，随着铝的溶蚀释放出电子，高价态的金属元素化合物消耗氢离子，形成一层以铝的氧化物、金属氧化物及氟化物为主的转化膜，该膜层结构致密，与基材有极好的附着性及耐腐蚀性能。具体发生的化学反应如下所示：
(1)Al→Al3++3e－
(2)2MeO4 2-+2Al+2H+→2MeO2+Al2O3+H2O
(3)3MeF6 2-+2Al+6H++5H2O→[2AlOF.3MeOF2]+10HF+3H2↑
以铝的氧化物、金属氧化物及氟化物为主形成的转化膜作为底层，利用成膜溶液中有机酸的多邻位酚羟基结构作为多基配体，与一个中心离子，如铝、钼、钛、锆、钒、锰、钨、铈等金属离子协同作用和结构调整，通过硼、硅含氧酸或含氧酸碱金属盐化合物对微区整平组装，各类金属离子形成稳定的环状螯合物，并呈显出黄色。
相对于现有技术，本发明的有益效果为：
(1)应用本发明所述成膜溶液在铝系材料表面制备得到的无铬黄色转化膜，与基体、有机聚合物涂层结合强度高、防护性能优异，1000h NASS试验后单边腐蚀小于2mm，336hCASS试验后单边腐蚀小于1mm；
(2)所述成膜溶液的处理工艺简单、易操作，在常温下进行，不需加热；处理时间范围宽，浸渍处理1～8分钟或喷淋0.5～3分钟或辊涂0.5～3分钟均可有效成膜；
(3)形成的转化膜膜层以铝、金属的各种氧化物及氟化物和螯合物为主要成分，不含对环境和人体有害的铬及其它有毒重金属，是一种环保型的无铬黄色转化膜；
(4)成膜溶液稳定，在开放的大气环境中无沉淀产生，可直接使用自来水；
(5)转化膜表层的颜色由各类金属离子形成稳定的环状螯合物组成，并呈显黄色，易于在线判断成膜质量。
附图说明
图1为经本发明实施例1处理后铝合金表面形成的黄色转化膜SEM图；
图2为经本发明实施例1处理后铝合金表面转化膜的电化学曲线图；
图3为经本发明实施例1处理后铝合金表面转化膜的交流阻抗图；
图4为经本发明实施例1处理后铝合金表面转化膜的相角Bode图。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明所述铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液的一种实施例，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
钼酸钾25ppm，氟钛酸25ppm，单宁酸50ppm，氢氟酸50ppm，乙二胺四乙酸二钠10ppm，硼酸钠20ppm，脂肪醇聚氧乙烯醚类5ppm。
将各组分搅拌溶于水，调节溶液pH值为3.0，加自来水至成膜溶液体积为1000mL，得到本实施例所述成膜溶液。
应用本实施例所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，包括如下步骤：
(1)预处理：①截取50mm×100mm的铝系材料试样并打孔，在打孔处连接铝丝；②将试样置于常温的酸性除油溶液中，浸渍5min，同时控制铝系材料的浸蚀量为0.6g/cm2；③将试样用自来水冲洗干净，待用；
(2)将经步骤(1)预处理过的铝系材料置于本实施例所制备成膜溶液中，成膜溶液温度为30℃，浸渍6min或喷淋2min，完成成膜，取出试样，经水洗、烘干或自然晾干后，即在铝系材料表面得到协同优化型无铬黄色转化膜。
具体成膜机理如下：
铝系材料经成膜溶液处理后，可在表面生成均匀、致密的黄色的转化膜。由于铝合金含有其他微量元素，加上酸蚀后表面的凹凸不平，因此在铝合金的局部容易形成微电池，微阳极为Al的溶解：Al→Al3++3e－；而在金属间化合物处则形成微阴极，发生吸氧反应以及氧化剂的还原反应：O2+2H2O+4e－→OH－，2H++2e－→H2，随着阴极反应的发生，导致在Al(Fe，Mn)Si相发生以下反应：2MoO4 2-+2Al+2H+→2MoO2+Al2O3+H2O，3TiF6 2-+2Al+6H++5H2O→[2AlOF.3TiOF2]+10HF+3H2↑。阴极反应消耗大量的H+，导致阴极区的pH值升高，各种金属离子因此形成相应的氢氧化物，氢氧化物进一步失水生成各类氧化物。同时，成膜溶液中含有的有机-无机成膜促进剂可与各种金属离子形成稳定的螯合物。因此，铝、钼、钛的各种氧化物和螯合物构成转化膜的主要成分。
铝系材料经实施例1所述成膜溶液处理后喷涂性能检测：干附着力0级，沸水附着力0级，抗冲击性能0级，抗弯曲性能0级；1000h NASS试验10级，336h CASS试验10级。
实施例2
本发明所述铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液的一种实施例，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
钼酸钠50ppm，单宁酸50ppm，氢氟酸60ppm，乙二胺四乙酸二钠20ppm，硅酸钠40ppm，脂肪醇聚氧乙烯醚类5ppm。
将各组分搅拌溶于水，调节溶液pH值为3.5，加自来水至成膜溶液体积为1000mL。
应用本实施例所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，包括如下步骤：
(1)预处理：①截取50mm×100mm的铝系材料试样并打孔，在打孔处连接铝丝；②将试样置于常温的酸性除油溶液中，浸渍10min，同时控制铝系材料的浸蚀量为1.0g/cm2；③将试样用自来水冲洗干净，待用；
(2)将经步骤(1)预处理过的铝系材料置于本实施例所制备成膜溶液中，成膜溶液温度为20℃，浸渍5min或喷淋1.5min，完成成膜，取出试样，经水洗、烘干或自然晾干后，即在铝系材料表面得到协同优化型无铬黄色转化膜。
成膜机理与实施例1相同。
铝系材料经实施例2所述成膜溶液处理后喷涂性能检测：干附着力0级，沸水附着力0级，抗冲击性能0级，抗弯曲性能0级；1000h NASS试验10级，336h CASS试验10级。
实施例3
本发明所述铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液的一种实施例，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
钒酸钠25ppm，氟钛酸75ppm，单宁酸100ppm，氢氟酸100ppm，乙二胺四乙酸二钠50ppm，硼酸钠40ppm，十二烷基苯磺酸钠5ppm。
将各组分搅拌溶于水，调节溶液pH值为3.5，加自来水至成膜溶液体积为1000mL。
应用本实施例所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，包括如下步骤：
(1)预处理：①截取50mm×100mm的铝系材料试样并打孔，在打孔处连接铝丝；②将试样置于常温的酸性除油溶液中，浸渍8min，同时控制0.8g/cm2；③将试样用自来水冲洗干净，待用；
(2)将经步骤(1)预处理过的铝系材料置于本实施例所制备成膜溶液中，成膜溶液温度为20℃，浸渍6min，完成成膜，取出试样，经水洗、烘干或自然晾干后，即在铝系材料表面得到协同优化型无铬黄色转化膜。
成膜机理与实施例1相同。
铝系材料经实施例3所述成膜溶液处理后喷涂性能检测：干附着力0级，沸水附着力0级，抗冲击性能0级，抗弯曲性能0级；1000h NASS试验10级，336h CASS试验10级。
实施例4
本发明所述铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜成膜溶液的一种实施例，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
钒酸钠25ppm，氟钛酸50ppm，氟锆酸25ppm，单宁酸150ppm，氢氟酸200ppm，乙二胺四乙酸二钠20ppm，硅酸钠10ppm，十二烷基苯磺酸钠10ppm。
将各组分搅拌溶于水，调节溶液pH值为3.0，加自来水至成膜溶液体积为1000mL。
应用本实施例所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，包括如下步骤：
(1)预处理：①截取50mm×100mm的铝系材料试样并打孔，在打孔处连接铝丝；②将试样置于常温的酸性除油溶液中，浸渍7min，同时控制铝系材料的浸蚀量为0.7g/cm2；③将试样用自来水冲洗干净，待用；
(2)将经步骤(1)预处理过的铝系材料置于本实施例所制备成膜溶液中，成膜溶液温度为40℃，浸渍7min，完成成膜，取出试样，经水洗、烘干或自然晾干后，即在铝系材料表面得到协同优化型无铬黄色转化膜。
成膜机理与实施例1相同。
铝系材料经实施例4所述成膜溶液处理后喷涂性能检测:干附着力0级，沸水附着力0级，抗冲击性能0级，抗弯曲性能0级；1000h NASS试验10级，336h CASS试验10级。
实施例5
本发明所述铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜成膜溶液的一种实施例，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
钒酸钠50ppm，氟锆酸50ppm，单宁酸150ppm，氢氟酸10ppm，乙二胺四乙酸二钠40ppm，硼酸钠10ppm，十二烷基苯磺酸钠10ppm。
将各组分搅拌溶于水，调节溶液pH值为4.0，加自来水至成膜溶液体积为1000mL。
应用本实施例所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，包括如下步骤：
(1)预处理：①截取50mm×100mm的铝系材料试样并打孔，在打孔处连接铝丝；②将试样置于常温的酸性除油溶液中，浸渍9min，同时控制铝系材料的浸蚀量为0.9g/cm2；③将试样用自来水冲洗干净，待用；
(2)将经步骤(1)预处理过的铝系材料置于本实施例所制备成膜溶液中，成膜溶液温度为10℃，浸渍5min，完成成膜，取出试样，经水洗、烘干或自然晾干后，即在铝系材料表面得到协同优化型无铬黄色转化膜。
成膜机理与实施例1相同。
铝系材料经实施例5所述成膜溶液处理后喷涂性能检测：干附着力0级，沸水附着力0级，抗冲击性能0级，抗弯曲性能0级；1000h NASS试验10级，336h CASS试验10级。
实施例6
本发明所述铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜成膜溶液的一种实施例，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
锰酸钠10ppm，单宁酸50ppm，氢氟酸150ppm，乙二胺四乙酸二钠100ppm，硅酸钠100ppm，十二烷基苯磺酸钠5ppm。
将各组分搅拌溶于水，调节溶液pH值为4.8，加自来水至成膜溶液体积为1000mL。
应用本实施例所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，包括如下步骤：
(1)预处理与实施例1相同；
(2)将经步骤(1)预处理过的铝系材料置于本实施例所制备成膜溶液中，成膜溶液温度为30℃，浸渍处理1分钟或喷淋0.5分钟或辊涂0.5分钟，完成成膜，取出试样，经水洗、烘干或自然晾干后，即在铝系材料表面得到协同优化型无铬黄色转化膜。
成膜机理与实施例1相同。
铝系材料经实施例6所述成膜溶液处理后喷涂性能检测：干附着力0级，沸水附着力0级，抗冲击性能0级，抗弯曲性能0级；1000h NASS试验10级，336h CASS试验10级。
实施例7
本发明制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜成膜溶液的一种实施例，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
钨酸钠50ppm，氟锆酸30ppm，单宁酸80ppm，氢氟酸90ppm，乙二胺四乙酸二钠1ppm，硅酸钠80ppm，十二烷基苯磺酸钠5ppm。
将各组分搅拌溶于水，调节溶液pH值为4.5，加自来水至成膜溶液体积为1000mL。
应用本实施例所述成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，包括如下步骤：
(1)预处理与实施例1相同；
(2)将经步骤(1)预处理过的铝系材料置于本实施例所制备成膜溶液中，成膜溶液温度为30℃，浸渍处理8分钟或喷淋3分钟或辊涂3分钟，完成成膜，取出试样，经水洗、烘干或自然晾干后，即在铝系材料表面得到协同优化型无铬黄色转化膜。
成膜机理与实施例1相同。
铝系材料经实施例7所述成膜溶液处理后喷涂性能检测：干附着力0级，沸水附着力0级，抗冲击性能0级，抗弯曲性能0级；1000h NASS试验10级，336h CASS试验10级。
实施例8
对实施例1～7中经所述成膜溶液处理过的铝系材料表面形成的黄色转化膜SEM图(说明书附图1所示)、表面转化膜的电化学曲线图(说明书附图2所示)、表面转化膜的交流阻抗图(说明书附图3所示)、表面转化膜的相角Bode图(说明书附图4所示)进行了相关研究分析，其中附图1显示形成的黄色转化膜呈多层多孔状环状物，有利于提高铝系材料与后续涂层的附着力，附图2中电化学极化曲线分析结果如表1所示，附图3、4中电化学交流阻抗分析结果如表2所示：
表1电化学极化曲线分析结果
表2电化学交流阻抗分析结果
经电化学曲线和交流阻抗曲线分析，可以看出经本发明处理的铝系材料腐蚀电流密度为未处理的1/20，阻抗电阻也提高了将近一个数量级，与专利CN 103866311 A中提到的转化膜相比，耐腐蚀性能也有较明显的提高。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (6)

1.一种铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液，其特征在于，所述成膜溶液包含以下浓度的组分：
50～150ppm的含有多邻位酚羟基的有机酸；
10～200ppm的含氟离子的化合物；
10～100ppm的化合物A，所述化合物A为钼酸钾、钼酸钠、氟钛酸、钒酸钠、氟锆酸中的至少两种；
10～100ppm的化合物B，所述化合物B为硼含氧酸盐化合物、硅含氧酸盐化合物中的至少一种；
1～100ppm的乙二胺四乙酸二钠；
还包含表面活性剂，所述表面活性剂的浓度为5～10ppm；所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚类、十二烷基苯磺酸盐中的至少一种；
所述含氟离子的化合物为氢氟酸，所述硼含氧酸盐化合物为硼酸钠，所述硅含氧酸盐化合物为硅酸钠；
所述成膜溶液的pH值为3.0～4.8。
2.如权利要求1所述的铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的成膜溶液，其特征在于，所述含有多邻位酚羟基的有机酸为单宁酸。
3.一种采用如权利要求1或2所述的成膜溶液制备铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜的方法，其特征在于，所述方法是：
将铝系材料置于所述成膜溶液中进行处理，在所述铝系材料表面形成协同优化型无铬黄色转化膜，经水洗、干燥后，在铝系材料表面得到所述协同优化型无铬黄色转化膜。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，处理方式为浸渍、喷淋或辊涂，处理温度为10～40℃，处理时间为0.5～8分钟。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述铝系材料置于所述成膜溶液中前将所述铝系材料表面进行除油处理，并用水冲洗干净。
6.一种采用如权利要求3～5任一所述方法制备的铝系材料表面协同优化型无铬黄色转化膜。
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