CN105777952B - 用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的涉及一种用于淤浆乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法。本发明在催化剂制备过程中加入一种给电子体,修复催化剂载体,优化活性中心。从而使制备出的催化剂活性高,氢调敏感,共聚性能好,粒径分布均匀,可用于生产高熔融指数产品和双峰聚乙烯产品。用该催化剂生产高熔融指数产品和双峰聚乙烯产品,堆密度高,颗粒形态好,蜡含量小。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于淤浆法乙烯聚合工艺催化剂的制备方法,具体涉及一种负载钛系聚乙烯催化剂的制备方法。
背景技术
我国淤浆工艺生产高密度聚乙烯的装置所用催化剂多引进国外的工艺技术制备,一般为THB、THE等,通常用于生产注塑、挤塑、吹塑等常规牌号的聚乙烯生产。催化剂活性低,氢调不够敏感,用于高品质聚乙烯产品生产存在一定问题,生产高档产品时还需从国外另购专用催化剂。吉林石化聚乙烯装置采用的是Basell公司的Z-501催化剂。不转让,价格昂贵,对中国石油聚乙烯行业形成了技术垄断和制约。国产催化剂有北京BCH、营口向阳XY-H、辽阳石化JM-1,与目前国内其它装置现行使用的催化剂相比,催化剂效率低(THB活性:4~6×104gPE/gTi),聚合物的密度、分子量的调节范围窄,在生产高熔融指数产品时,产品中蜡含量相对偏高;用于生产双峰产品时,存在一定困难,制约了高附加值专用料的开发。
中国专利CN1861646A公开了一种用于乙烯浆液聚合的齐格勒·纳塔催化剂的制备方法,所述制备方法是在催化剂制备过程中加入有机铝化合物中的一种或几种作为特殊处理剂,来改善催化剂中的烷氧基与钛的摩尔比,以达到控制催化剂颗粒粒径分布的目的。而本发明是在催化剂制备过程中加入多功能基团化合物给电子体,修复催化剂载体,优化活性中心,以达到催化剂性能优异,粒径分布均匀,强度高的目的。中国专利CN1814627公开了一种适用于乙烯聚合或乙烯与α-烯烃的共聚合反应的烯烃聚合催化剂制备时添加给电子体,该给电子体为一种无活泼氢的有机硅化合物或羧酸酐,或其混合物,而本发明是将一种无活泼氢的烷氧基硅烷类化合物和芳香二酯化合物的混合物作为给电子体。中国专利CN1916000公开的用于烯烃聚合的催化剂体系的给电子体为一种有机硅氧烷化合物,而本发明用于烯烃聚合的催化剂体系的给电子体为烷氧基硅烷类化合物和芳香二酯化合物的混合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种适用于淤浆乙烯聚合工艺催化剂及其制备方法。在催化剂制备过程中加入复合给电子体,修复催化剂载体,优化活性中心。制得的催化剂活性高,氢调敏感,共聚性能好,粒径分布均匀,可用于生产高熔融指数产品和双峰聚乙烯产品。
为实现上述目的,本发明提供了一种用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,包括如下步骤:
a、在氮气保护下,将乙氧基镁分散于饱和直链烷烃中;
b、体系升温至55℃~65℃,加入给电子体,反应30分钟,制得稀释液;
c、将步骤b中制得的稀释液升温至75℃~95℃,加入含钛氯化物,反应1~2小时,制得催化剂悬浮液;
d、洗涤、干燥,得到乙烯聚合工艺的催化剂;
其中,所述给电子体为烷氧基硅烷和芳香酯的混合物。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述乙氧基镁与饱和直链烷烃的摩尔比优选为1:18~40,所述乙氧基镁与给电子体的摩尔比优选为1.5~12:1,所述含钛氯化物与乙氧基镁的摩尔比优选为1~10:1。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述乙氧基镁与给电子体的摩尔比优选为3~8:1,所述含钛氯化物与乙氧基镁的摩尔比优选为1~10:1。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述饱和直链烷烃优选C6~C10烷烃中的至少一种。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述烷氧基硅烷优选由通式(RI)nSi(ORII)m所示,其中n优选0~4,m优选1~4,RI优选为C1~C8的直链或支链烷基、C6~C10环烷基或C6~C10芳香基,RII为C1~C5的直链或支链烷基。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述烷氧基硅烷优选选自由甲氧基三甲基硅烷、四甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷组成的群组中的至少一种。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述芳香酯优选由通式P(COO)nR所示,其中n优选1~2,P优选为苯基,R优选为C2或C4烷基。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述芳香酯优选选自由苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯组成的群组中的至少一种。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述含钛氯化物优选由通式(R2O)nTiCl4-n所示,其中R优选为C1~C8烷基,0≤n≤4。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其中所述含钛氯化物优选为四氯化钛、钛酸乙酯、钛酸正丁酯或钛酸异丙酯。
本发明所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,所述洗涤的具体步骤优选为:悬浮液静置1~4小时,吸滤,除去上层清液,加入己烷,搅拌并在50℃~70℃下多次洗涤。
采用本发明的制备方法制备出的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂,其催化剂活性高,氢调敏感性好,共聚性能好,粒径分布均匀,可用于生产高熔融指数产品和双峰聚乙烯产品。同时,用该催化剂生产的高熔融指数产品和双峰聚乙烯产品,其堆密度高,颗粒形态好,蜡含量小。这种催化剂可适合现有淤浆法乙烯的聚合工艺。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的具体说明,但本发明不受下述实施例的限制。任何不超出本发明的构思和范畴的改动,都在本发明的范围之内。
给电子体的种类:
在本发明中,对给电子体的种类并无特别限定,例如可以例举烷氧基硅烷和芳香酯的混合物。
乙氧基镁与饱和直链烷烃的摩尔比:
在本发明中,对乙氧基镁与饱和直链烷烃的摩尔比并无特别限定,通常选取1:18~40。如果乙氧基镁与饱和直链烷烃的摩尔比小于1:40时,则存在活性中心少,从而导致催化剂活性低的可能。而如果乙氧基镁与饱和直链烷烃的摩尔比大于1:18时,则存在载体分散不均匀,导致催化剂颗粒形态差,聚合性能差的可能。
乙氧基镁与给电子体的摩尔比:
在本发明中,对乙氧基镁与给电子体的摩尔比并无特别限定,通常为1.5~12:1,优选3~8:1。如果乙氧基镁与给电子体的摩尔比小于1.5:1时,则存在催化剂性能无明显变化的可能。而如果乙氧基镁与给电子体的摩尔比大于12:1时,则存在催化剂失去活性的可能。
含钛氯化物与乙氧基镁的摩尔比:
在本发明中,对含钛氯化物与乙氧基镁的摩尔比并无特别限定,通常为1~20:1,优选1~10:1。如果含钛氯化物与乙氧基镁的摩尔比小于1:1时,则存在载钛量少,催化剂活性低的可能。而如果含钛氯化物与乙氧基镁的摩尔比大于20:1时,则存在游离钛过多,需多次洗涤的可能。
饱和直链烷烃的种类:
在本发明中,对饱和直链烷烃的种类并无特别限定,例如可以列举:C6~C10任意烷烃或其组合。
烷氧基硅烷的种类:
在本发明中,对烷氧基硅烷的种类并无特别限定,例如可以选择通式为(RI)nSi(ORII)m,其中n=0~4,m=1~4。
所述通式中,RI可以选择C1~C8的直链或支链烷基、C6~C10环烷基或C6~C10芳香基;RII可以选择C1~C5的直链或支链烷基。
更进一步优选,所述烷氧基硅烷可以列举:甲氧基三甲基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷或其组合。
芳香酯的种类:
在本发明中,对芳香酯的种类并无特别限定,例如可以选择通式P(COO)nR,其中n=1~2,P可以选取苯基,R可以选择C2或C4烷基。
更进一步优选,所述芳香酯可以列举:苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯或其组合。
含钛氯化物的种类:
在本发明中,对含钛氯化物的种类并无特别限定,例如可以选择通式(R2O)nTiCl4-n,其中0≤n≤4,R可以选择C1~C8烷基。
更进一步优选,所述含钛氯化物可以列举:四氯化钛、钛酸乙酯、钛酸正丁酯、钛酸异丁酯、钛酸异丙酯或钛酸戊酯。
加入给电子体时反应体系的温度:
在本发明中,对加入给电子体时反应体系的温度并无特别限定,通常选取55℃~65℃。如果加入给电子体时反应体系的温度小于55℃时,则存在催化剂活性低、形态差的可能。而如果加入给电子体时反应体系的温度大于65℃时,则存在催化剂活性低、形态差的可能。
加入含钛氯化物时反应体系的温度:
在本发明中,对加入含钛氯化物时反应体系的温度并无特别限定,通常选取75℃~95℃。如果加入含钛氯化物时反应体系的温度小于75℃时,则存在催化剂形态差的可能。而如果加入含钛氯化物时反应体系的温度大于95℃时,则存在催化剂活性低的可能。
体系的反应时间:
在本发明中,对体系的反应时间并无特别限定,通常为1~2小时。如果体系的反应时间小于1小时时,则存在催化剂载钛不均匀,活性低的可能。而如果体系的反应时间大于2小时时,则存在催化剂颗粒形态差的可能。
悬浮液的静置时间:
在本发明中,对悬浮液的静置时间并无特别限定,通常为1~4小时。如果悬浮液的静置时间小于1小时时,则存在洗涤液分层不充分,洗涤不彻底的可能。而如果悬浮液的静置时间大于4小时时,则存在浪费时间的可能。
洗涤温度:
在本发明中,对洗涤温度并无特别限定,通常为50℃~70℃。如果洗涤温度小于50℃时,则存在洗涤不彻底,需要多次洗涤的可能。而如果洗涤温度大于70℃时,则存在温度接近己烷沸点,存在安全隐患的可能。
实施例1:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正庚烷200ml,搅拌,升温。55℃时,加入邻苯二甲酸二异丁酯6ml,四甲氧基硅烷3.3ml,恒温30分钟。当温度达到75℃时,滴入TiCl49.6ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述洗涤步骤5次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.2×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.30g/cm3。
实施例2:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正庚烷200ml,搅拌,升温。60℃时,加入邻苯二甲酸二正丁酯8.5ml,甲氧基三甲基硅烷1.6ml,恒温半个小时。当温度达到95℃时,滴入TiCl424.1ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至65℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤6次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性1.8×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.32g/cm3。
实施例3:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正庚烷200ml,搅拌,升温。55℃时,加入邻苯二甲酸二正丁酯8.5ml,甲氧基三甲基硅烷1.6ml,恒温半个小时。当温度达到83℃时,滴入钛酸乙酯178.8ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤6次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性1.8×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.32g/cm3。
实施例4:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正己烷433ml,搅拌,升温。55℃时,加入四甲氧基硅烷3ml,邻苯二甲酸二乙酯1.7ml,恒温半个小时。当温度达到90℃时,滴入TiCl433.8ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至70℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤5次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.4×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.33g/cm3。
实施例5:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正辛烷255ml,搅拌,升温。65℃时,加入二正丁酯二甲氧基硅烷5.0ml,邻苯二甲酸二乙酯1.7ml,恒温半个小时。当温度达到83℃时,滴入TiCl433.8ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤5次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.4×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.33g/cm3。
实施例6:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正庚烷200ml,搅拌,升温。55℃时,加入二异丁酯二甲氧基硅烷0.85ml,苯甲酸甲酯0.45ml,恒温半个小时。当温度达到85℃时,滴入TiCl438.6ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至50℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤5次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.0×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.29g/cm3。
实施例7:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正壬烷310ml,搅拌,升温。55℃时,加入四甲氧基硅烷1.5ml,邻苯二甲酸二乙酯2.1ml,邻苯二甲酸二异丁酯2.7ml,恒温半个小时。当温度达到83℃时,滴入TiCl448.0ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤6次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性1.9×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.31g/cm3。
实施例8:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正癸烷330ml,搅拌,升温。65℃时,加入邻苯二甲酸二异丁酯1.3ml,四甲氧基硅烷0.9ml,恒温半个小时。当温度达到80℃时,滴入TiCl414.5ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤5次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.5×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.34g/cm3。
实施例9:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正庚烷200ml,搅拌,升温。55℃时,加入苯甲酸丁酯0.9ml,甲氧基三甲基硅烷0.8ml,恒温半个小时。当温度达到83℃时,滴入TiCl414.5ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤5次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.1×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.32g/cm3。
实施例10:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正庚烷200ml,搅拌,升温。55℃时,加入癸二酸二辛酯5.3ml,四甲氧基硅烷1.5ml,恒温半个小时。当温度达到83℃时,滴入TiCl424.1ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤6次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.3×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.31g/cm3。
实施例11:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正庚烷200ml,搅拌,升温。60℃时,加入邻苯二甲酸二异辛酯1.7ml,二苯基二甲氧基硅烷1.0ml,恒温半个小时。当温度达到83℃时,滴入钛酸正丁酯92.5ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤5次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.5×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.34g/cm3。
实施例12:
在氮气保护下室温加入原料Mg(OC2H5)210g,正庚烷200ml,搅拌,升温。55℃时,加入苯甲酸乙酯0.8ml,二环戊基二甲氧基硅烷1.2ml,恒温半个小时。当温度达到83℃时,滴入钛酸异丙酯77.3ml。滴加完毕后继续反应1小时。停止加热自然降温至50℃。沉降15分钟,抽出上部清液。加入100ml己烷,搅拌并升温至60℃,30分钟后停止搅拌,停止加热,沉降1小时,抽出上部清液。重复上述步骤5次。将催化剂悬浮液干燥,得固体催化剂。
容积为2L的不锈钢反应釜经氮气充分置换后,加入1L己烷、三乙基铝3ml、上述得到的催化剂5mg以及0.2MPa氢气,升温至50℃,通入乙烯,保持反应温度80~85℃,反应压力0.8MPa,反应2小时,得到聚合物。测得催化剂活性2.5×104gPE/gCat,聚合物堆密度0.34g/cm3。
Claims (9)
1.一种用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a、在氮气保护下,将乙氧基镁分散于饱和直链烷烃中;
b、体系升温至55℃~65℃,加入给电子体,反应30分钟,制得稀释液;
c、将步骤b中制得的稀释液升温至75℃~95℃,加入通式(1)所示化合物,反应1~2小时,制得催化剂悬浮液;
d、洗涤、干燥,得到乙烯聚合工艺的催化剂;
所述给电子体为烷氧基硅烷和芳香酯的混合物;
所述通式(1)所示化合物中通式(1)为(R2O)nTiCl4-n,其中R2为C1~C8烷基、0≤n≤4。
2.根据权利要求1所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其特征在于所述乙氧基镁与饱和直链烷烃的摩尔比为1:18~40,所述乙氧基镁与给电子体的摩尔比为1.5~12:1,所述通式(1)所示化合物与乙氧基镁的摩尔比为1~10:1。
3.根据权利要求2所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其特征在于所述乙氧基镁与给电子体的摩尔比为3~8:1,所述通式(1)所示化合物与乙氧基镁的摩尔比为1~10:1。
4.根据权利要求1所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其特征在于所述饱和直链烷烃为C6~C10烷烃中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其特征在于所述烷氧基硅烷由通式(RI)nSi(ORII)m所示,其中n=0~4,m=1~4,RI为C1~C8的直链或支链烷基、C6~C10环烷基或C6~C10芳香基,RII为C1~C5的直链或支链烷基。
6.根据权利要求5所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其特征在于所述烷氧基硅烷为选自由甲氧基三甲基硅烷、四甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷组成的群组中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其特征在于所述芳香酯为选自由苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯组成的群组中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,其特征在于所述通式(1)所示化合物为四氯化钛、钛酸乙酯、钛酸正丁酯或钛酸异丙酯。
9.根据权利要求1所述的用于淤浆法乙烯聚合工艺的催化剂的制备方法,所述洗涤的具体步骤为:悬浮液静置1~4小时,吸滤,除去上层清液,加入己烷,搅拌并在50℃~70℃下多次洗涤。
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