CN105645468B - 一种偏钛酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种偏钛酸的制备方法,其步骤包括:1)将二氧化钛加水打成浆料备用;2)将氢氧化钠固体配制成水溶液,与二氧化钛浆料混合均匀;将反应器加热,升温反应,控制反应器内压力在0.15‑0.2MPa;反应完毕,然后放料,静置分层后排水,沉淀水洗;3)将沉淀加水打成浆料,然后将甲酸水溶液滴入浆料中,搅拌酸化反应,反应结束,静置分层后排水,沉淀水洗,过滤、干燥、粉碎。所获得的偏钛酸应用于蒎烯异构为莰烯的反应,与普通的市售偏钛酸相比,反应转化率和选择性都相对较高,市场中同类产品的反应转化率最高的只能达到5%,本申请技术方案所得的偏钛酸成品应用后,蒎烯异构为莰烯的反应转化率≥99%、选择性80~85%。
Description
技术领域
本发明属于化学技术领域,具体涉及一种蒎烯异构为莰烯的催化剂偏钛酸(H2TiO3)的制备方法。
背景技术
偏钛酸(H2TiO3 ),白色粉末,属非危险品。化学性质较稳定,呈两性(偏酸性),不溶于水、脂肪酸和弱无机酸;加热时,可溶于盐酸、氢氟酸和浓硫酸,可与强酸或碱金属的碳酸盐反应生成钛酸盐,与金属钠反应生成钛酸钠;在氯化剂作用下生成四氯化钛,特定条件下可被氢气还原成金属钛。在大气中不与二氧化碳、氧气、二氧化硫、二氧化氮等发生反应。
莰烯,有机化合物,是一种双环单萜烯类化合物。存在于佛手油、香茅油、柏木油等许多香精油内。有一对对映体。分为左旋体和右旋体。不溶于水,微溶于醇,溶于醚、环已烷和氯仿等。莰烯是松节油等多种天然挥发油的成分,主要用作有机合成原料,可用于合成樟脑、香料、农药、硫氰酸乙酸异茨酯、醋酸异茨酯、毒杀芬等。
偏钛酸可用作蒎烯异构为莰烯的催化剂,偏钛酸的催化活性高,用于以α-蒎烯为原料制备莰烯,α-蒎烯转化率99%以上,对莰烯的选择性可达90%以上。另外,偏钛酸还可以作为媒染剂、海水吸附剂等。
普通的市售偏钛酸对于蒎烯异构化反应转化率和选择性都相对较低,目前反应转化率最高的只有达到5%。对蒎烯异构为莰烯的规模化生产影响较大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种蒎烯异构为莰烯的反应转化率和选择性高的催化剂——偏钛酸(H2TiO3)的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案为:一种偏钛酸的制备方法,其步骤包括:
1)将二氧化钛加水打成浆料备用;
2)按偏钛酸与氢氧化钠质量比为1∶2±0.1,将氢氧化钠固体配制成水溶液,然后将步骤1)所得二氧化钛浆料与氢氧化钠水溶液在反应器中混合均匀;
将反应器加热,升温至140±5℃反应,反应过程中控制反应器内压力在0.15-0.2MPa; 反应8±0.5小时,反应完毕,然后放料,静置分层后排水,剩余沉淀用水洗涤至洗涤水中氢氧化钠的质量百分含量低于0.1%;
3)将步骤2)所得沉淀加水打成浆料,按偏钛酸与甲酸的摩尔比为1:3.1~3.5,搅拌下将甲酸水溶液滴入浆料中,形成混合物料,该混合物料中的甲酸的质量百分含量为0.3~0.4%,搅拌酸化反应,反应10±0.5h,反应结束,静置分层后排水,将沉淀水洗至洗涤水中甲酸的质量百分含量低于0.03%,再静置分层后排水,将剩余浆料过滤除水,滤饼干燥、粉碎,得偏钛酸成品。
反应方程式为:
所述的氢氧化钠水溶液的质量百分含量为60~70%。
所述的甲酸水溶液的质量百分含量为20~30%。
步骤3)中,剩余浆料过滤采用板框压滤机过滤。
步骤3)中,偏钛酸干燥至其中的含水量<10wt.%。
步骤2)中,静置分层后排水回收套用;所得的剩余沉淀洗涤过程中产生的水回收套用。
步骤3)中,反应结束后,静置分层后排水回收套用。
有益效果:本申请公开的技术方案获得的偏钛酸成品酸度为:4~10%,其应用到蒎烯异构为莰烯的反应,与普通的市售偏钛酸相比,反应转化率和选择性都相对较高,市场中同类产品的反应转化率最高的只能达到5%,本申请技术方案所得的偏钛酸成品应用后,蒎烯异构为莰烯的反应转化率≥99%、选择性80~85%,利于蒎烯异构为莰烯的规模化生产。
附图说明
图1为偏钛酸的制备流程图。
具体实施方式
下面列举的具体实施例,是对本发明作进一步详细的说明,这些实施例仅用于说明本发明的目的,不以任何方式限制本发明所包含内容的范围。
实施例1
将79.9Kg二氧化钛(TiO2)投入打浆槽D1911,加水打成浆料,用真空抽入反应釜R1911;
将195.8Kg氢氧化钠固碱量投入碱液槽D1912,配制成65wt.%的水溶液,用真空抽入反应釜R1911,经搅拌混合;
升温反应,控制反应釜R1911内压力在0.15-0.2MPa;经8小时反应,体积膨胀;膨胀后反应釜搅拌器的电流上升,反应完毕放料至碱洗槽D1913,用清水洗涤至洗涤水中的氢氧化钠的含量低于0.1wt.%后,沉淀浆料抽料至高位槽D1914;
将沉淀浆料放入酸洗槽D1915,然后将含有150Kg甲酸的计量槽D1916中质量百分含量为29%的甲酸水溶液滴入,滴加完毕后酸洗槽D1915中甲酸质量百分含量为0.3~0.4%,搅拌酸化数小时后,水洗至洗涤水中的甲酸的质量百分含量低于0.03%,静置分层后排水;
剩余浆料用离心G1911打入板框压滤机M1911,滤干的物料送入烘房干燥至含水量<10wt.%,粉碎,成品包装。
实施例2
将79.9Kg二氧化钛(TiO2)投入打浆槽D1911,加水打成浆料,用真空抽入反应釜R1911;
205.5Kg氢氧化钠固碱量投入碱液槽D1912,配制成70wt.%的水溶液,用真空抽入反应釜R1911,经搅拌混合;
升温反应,控制反应釜R1911内压力在0.15-0.2MPa;经8小时反应,体积膨胀;膨胀后反应釜搅拌器的电流上升,反应完毕放料至碱洗槽D1913,用清水洗涤至洗涤水中的氢氧化钠的含量低于0.1wt.%后,沉淀浆料抽料至高位槽D1914;
将沉淀浆料放入酸洗槽D1915,然后将含有158.8Kg甲酸的计量槽D1916中质量百分含量为22%的甲酸水溶液滴入,滴加完毕后酸洗槽D1915中甲酸质量百分含量为0.3~0.4%,搅拌酸化数小时后,水洗至洗涤水中的甲酸的质量百分含量低于0.03%,静置分层后排水;
剩余浆料用离心G1911打入板框压滤机M1911,滤干的物料送入烘房干燥至含水量<10wt.%,粉碎,成品包装。
偏钛酸成品性能指标:
经分析酸度,成品酸度为:4~10%;
堆积比重,堆积比重:0.2~0.4g/mL;
含水量:<10%。
实施例1、2所得的偏钛酸成品应用后,蒎烯异构为莰烯的反应转化率≥99%、选择性80~85%。
Claims (7)
1.一种偏钛酸的制备方法,其步骤包括:
1)将二氧化钛加水打成浆料备用;
2)按偏钛酸与氢氧化钠质量比为1∶2±0.1,将氢氧化钠固体配制成水溶液,然后将步骤1)所得二氧化钛浆料与氢氧化钠水溶液在反应器中混合均匀;
将反应器加热升温至140±5℃反应,反应过程中控制反应器内压力在0.15-0.2MPa;反应8±0.5小时,反应结束后放料,静置分层排水,剩余沉淀用水洗涤至洗涤水中氢氧化钠的质量百分含量低于0.1%;
3)将步骤2)所得沉淀加水打成浆料,按偏钛酸与甲酸的摩尔比为1:3.1~3.5,将甲酸水溶液在搅拌下滴入浆料中,形成混合物料,该混合物料中的甲酸的质量百分含量为0.3~0.4%,搅拌酸化反应,反应10±0.5h,反应结束,静置分层后排水,将沉淀水洗至洗涤水中甲酸的质量百分含量低于0.03%,再静置分层后排水,将剩余浆料过滤除水,滤饼干燥、粉碎,得偏钛酸成品。
2.根据权利要求1所述的一种偏钛酸的制备方法,其特征在于:所述的氢氧化钠水溶液的质量百分含量为60~70%。
3.根据权利要求1所述的一种偏钛酸的制备方法,其特征在于:所述的甲酸水溶液的质量百分含量为20~30%。
4.根据权利要求1所述的一种偏钛酸的制备方法,其特征在于:步骤3)中,所述的剩余浆料过滤除水采用板框压滤机过滤。
5.根据权利要求1所述的一种偏钛酸的制备方法,其特征在于:步骤3)中,所述的滤饼干燥至其中的含水量<10wt.%。
6.根据权利要求1所述的一种偏钛酸的制备方法,其特征在于: 步骤2)中,静置分层后排水回收套用;剩余沉淀洗涤过程中产生的水回收套用。
7.根据权利要求1所述的一种偏钛酸的制备方法,其特征在于: 步骤3)中,反应结束后,静置分层后排水回收套用。
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CN103483152A (zh) * | 2013-09-22 | 2014-01-01 | 云南林缘香料有限公司 | 用α-蒎烯生产冰片的工艺 |
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