CN105542056B - 一种用于污水处理的石膏‑水凝胶复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种用于污水处理的石膏‑水凝胶复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105542056B
CN105542056B CN201510994608.5A CN201510994608A CN105542056B CN 105542056 B CN105542056 B CN 105542056B CN 201510994608 A CN201510994608 A CN 201510994608A CN 105542056 B CN105542056 B CN 105542056B
Authority
CN
China
Prior art keywords
gypsum
weight
parts
hemicellulose
sewage disposal
Prior art date
Application number
CN201510994608.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105542056A (zh
Inventor
俞庆
张勇
徐志彬
Original Assignee
杭州树联园艺科技有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 杭州树联园艺科技有限公司 filed Critical 杭州树联园艺科技有限公司
Priority to CN201510994608.5A priority Critical patent/CN105542056B/zh
Publication of CN105542056A publication Critical patent/CN105542056A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105542056B publication Critical patent/CN105542056B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions or lattices by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions or lattices by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates

Abstract

本发明公开了一种用于污水处理的石膏‑水凝胶复合材料，利用半纤维素和石膏的增强、增韧作用，将半纤维素和石膏均匀的穿插于丙烯酸、丙烯酰胺和聚乙烯醇形成的三维网状水凝胶材料中，形成结构稳固，比表面积大，过滤分离和吸附效率好，吸水率和耐盐性高，力学性能优异水凝胶复合材料，提高了制得的用于污水处理的水凝胶材料亲水性和吸附分离能力，降低了生产成本，同时提高材料热分解温度，延长材料使用寿命，适用于污水处理技术。本发明还公开了用于污水处理的石膏‑水凝胶复合材料的制备方法，其生产工艺简单，成本低廉，安全环保，具有市场应用前景。

Description

一种用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于新材料领域，具体涉及一种用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料及 其制备方法。

背景技术

[0002] 现代工业的快速发展和经济高速增长，越来越多的目光关注在化学化工、污水处 理、环境保护等领域带来的环境问题，特别是在水质污染上，目前已经成为不容忽视的社 会问题。水质受到污染，不仅会对水环境以及整个生态系统造成严重的危害，甚至危及人类 的身体健康。因此，如何快速、高效进行污水处理成为水污染控制研究领域迫切需要解决的 难题。

[0003] 中国专利公开号为CN103709328A公开了一种半纤维素基有机-无机复合水凝胶 的制备方法，该制备方法包括:将半纤维素与水在反应器中混合，然后加热至80 °C〜90 °C反 应获得混合液；向混合液中加入蒙脱土，在氮气氛围下搅拌形成粘稠状溶液，降温；当粘稠 状溶液温度降至68〜75°C时，加入过硫酸钾反应5〜15min，然后分别加入丙烯酸、2-丙烯胺-2-甲基丙磺酸、N，N-亚甲基丙烯酰胺，反应4小时，获得初级水凝胶产物;将初级 水凝胶产物放入过量的乙醇溶液中，进行脱水;然后将脱水后的初级水凝胶产物在60°C〜 80°C下干燥，得到半纤维素基有机-无机复合水凝胶。但是该方法制备的水凝胶亲水性较 差，吸附过滤效率较低。

[0004] 中国专利公开号为CN 104804203A公开了一种水凝胶微球的制备方法，步骤（1): 合成含有双烯体基团的聚合物;步骤(2):合成含有亲双烯体基团的聚合物;步骤(3):选择 乳化剂和有机相，将步骤(2)和步骤(3)中合成的大分子双烯体和大分子亲双烯体溶解于水 中，搅拌形成稳定的W/0型乳液;将步骤(3)中形成的稳定的W/0型乳液进行升高温度，发 生双烯合成反应，反应结束后经过破乳、洗涤、抽滤和干燥程序，即得到水凝胶微球。该发明 水凝胶微球的制备方法操作简单方便，无需催化剂或引发剂;但是该发明制备的水凝胶微 球结构稳定性和力学性能较差。

[0005] 中国专利公开号为CN 104031275A公开了一种粘土改性聚乙烯醇防污水凝胶的制 备方法，该发明包括下列步骤：（1)将无机粘土加热溶于去离子水中，充分溶解得到悬浮 液，然后将该悬浮液超声分散，得到均匀的粘土分散液；（2)向粘土分散液中加入聚乙烯 醇，80〜100°C下搅拌2〜3h，得到粘土改性聚乙烯醇水凝胶混合溶液；（3)将粘土改性 聚乙烯醇水凝胶混合溶液重复至少三次冷冻-解冻过程，制得粘土改性聚乙烯醇防污水凝 胶。该发明制备工艺简单，原料易于得到且制备成本低廉;但是该发明制备的水凝胶材料结 构稳定性较差，吸附量较低。

[0006] 在经济和工业技术的快速发展之际，随着环境保护越来越受到重视，污水处理材 料已经成为污水处理技术中的重要组成部分，同时受到各个领域关注，而目前用于污水处 理的水凝胶材料的种类较少，大大限制了污水处理材料的选择，因此，开发一种适用于污水 处理的具有结构稳固，以及优异的吸附效率和力学性能的水凝胶材料，对丰富污水处理材 料，促进污水处理的发展具有重要意义。

发明内容

[0007] 本发明目的：为了丰富污水处理材料种类，本发明提供一种用于污水处理的复合 材料，其结构稳固、力学性能强、比表面积大、过滤分离和吸附效率好，生产成本低廉，使用 寿命长，为污水处理材料提供更多的选择。

[0008] 本发明采用的技术方案：

[0009] —种用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料，其特征在于:包含石膏的水凝胶，由 以下材料以重量份制备而成：

[0010] 丙烯酸 20-40

[0011] 石膏 20-30

[0012] 丙烯酰胺 10-20

[0013] 聚乙烯醇 5.0-8.0

[0014] 半纤维素 2.0-4.0

[0015] 过硫酸钾 0.4-0.6

[0016] N，N'_亚甲基双丙烯酰胺 0.05-0.08

[0017] 所述丙稀酸中和度在65%和90%之间.

[0018] 所述的石膏为生石膏;所述半纤维素为季铵型秸杆半纤维素。

[0019] —种用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步 骤··_

[0020] (1)将重量份为20-30的石膏和重量份为2.0-4.0的半纤维素置于水中，并进行超 声分散，形成悬浮液；

[0021] (2)将重量份为20-40的丙烯酸，重量份为10-20的丙烯酰胺，重量份为5.0-8.0的 聚乙烯醇，重量份为0.4-0.6的过硫酸钾和重量份为0.05-0.08的N，N' -亚甲基丙烯酰胺加 入步骤（1)的悬浮液中，在加热温度为85°C下进行超声搅拌混合，搅拌转速400-600rpm，搅 拌时间90-120分钟，得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物；

[0022] (3)将步骤(2)得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物进行过滤，过滤后产 物用乙醇洗涤，压片，得到用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料。

[0023] 本发明的原理:利用半纤维素对水凝胶的三维网状结构增强增韧，以及成本低廉 石膏的优异的吸附性能、力学性能和亲水性能，将半纤维素和石膏均匀的穿插于丙烯酸、丙 烯酰胺和聚乙烯醇形成的三维网状水凝胶材料中，形成结构稳固，比表面积大，过滤分离和 吸附效率好，吸水率和耐盐性高，力学性能优异水凝胶复合材料，提高了制得的用于污水处 理的石膏-水凝胶复合材料韧性和吸附分离能力，降低了生产成本；同时，由于石膏提高了 丙烯酸、丙烯酰胺和聚乙烯醇的热分解温度和使用寿命。

[0024] 本发明突出特点和有益效果在于：

[0025] (1)本发明的用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料具有结构稳固，比表面积大， 过滤分离和吸附效率好，吸水率和耐盐性高；

[0026] (2)本发明的用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料力学性能和韧性好，通过石膏 和半纤维素的增强和增韧作用，使得用于污水处理的水凝胶复合材料的力学性能和韧性增 强，并延长了复合材料的使用寿命；

[0027] (3)本发明用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料的生产工艺简单，成本低廉，安 全环保，具有较高的市场应用前景。

具体实施方式

[0028] 下面根据具体实施例对本发明作更进一步的说明，以下所述仅是本发明的优选实 施方式，在相同原理下，可以做出部分改进，这些改进也属于本发明的保护范围内：

[0029] 实施例1:

[0030] 用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料：

[0031] (1)将重量份为30的石膏和重量份为4.0的半纤维素置于水中，并进行超声分散， 形成悬浮液；

[0032] (2)将重量份为40的丙烯酸，重量份为20的丙烯酰胺，重量份为8.0的聚乙烯醇，重 量份为0.6的过硫酸钾和重量份为0.08的N，N'_亚甲基丙烯酰胺加入步骤（1)的悬浮液中， 在加热温度为85 °C下进行超声搅拌混合，搅拌转速600rpm，搅拌时间120分钟，得到混合均 匀含有石膏和半纤维素的初级产物；

[0033] (3)将步骤(2)得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物进行过滤，过滤后产 物用乙醇洗涤，压片，得到用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料。

[0034] 实施例2:

[0035] 用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料：

[0036] (1)将重量份为20的石膏和重量份为2.0的半纤维素置于水中，并进行超声分散， 形成悬浮液；

[0037] (2)将重量份为20的丙烯酸，重量份为10的丙烯酰胺，重量份为5.0的聚乙烯醇，重 量份为0.4的过硫酸钾和重量份为0.05的N，N'_亚甲基丙烯酰胺加入步骤（1)的悬浮液中， 在加热温度为85 °C下进行超声搅拌混合，搅拌转速400rpm，搅拌时间90分钟，得到混合均勾 含有石膏和半纤维素的初级产物；

[0038] (3)将步骤(2)得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物进行过滤，过滤后产 物用乙醇洗涤，压片，得到用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料。

[0039] 实施例3:

[0040] 用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料：

[0041] (1)将重量份为28的石膏和重量份为3.1的半纤维素置于水中，并进行超声分散， 形成悬浮液；

[0042] (2)将重量份为35的丙烯酸，重量份为11的丙烯酰胺，重量份为5.9的聚乙烯醇，重 量份为〇. 5的过硫酸钾和重量份为0.05的N，N'_亚甲基丙烯酰胺加入步骤（1)的悬浮液中， 在加热温度为85 °C下进行超声搅拌混合，搅拌转速480rpm，搅拌时间100分钟，得到混合均 匀含有石膏和半纤维素的初级产物；

[0043] (3)将步骤(2)得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物进行过滤，过滤后产 物用乙醇洗涤，压片，得到用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料。

[0044] 实施例4:

[0045] 用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料：

[0046] (1)将重量份为22的石膏和重量份为2.8的半纤维素置于水中，并进行超声分散， 形成悬浮液；

[0047] (2)将重量份为27的丙烯酸，重量份为19的丙烯酰胺，重量份为7.2的聚乙烯醇，重 量份为0.6的过硫酸钾和重量份为0.07的N，N'_亚甲基丙烯酰胺加入步骤（1)的悬浮液中， 在加热温度为85 °C下进行超声搅拌混合，搅拌转速600rpm，搅拌时间120分钟，得到混合均 匀含有石膏和半纤维素的初级产物；

[0048] (3)将步骤(2)得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物进行过滤，过滤后产 物用乙醇洗涤，压片，得到用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料。

[0049] 实施例5:

[0050] 用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料：

[0051] (1)将重量份为24的石膏和重量份为3.4的半纤维素置于水中，并进行超声分散， 形成悬浮液；

[0052] (2)将重量份为36的丙烯酸，重量份为17的丙烯酰胺，重量份为5.8的聚乙烯醇，重 量份为0.4的过硫酸钾和重量份为0.06的N，N'_亚甲基丙烯酰胺加入步骤（1)的悬浮液中， 在加热温度为85 °C下进行超声搅拌混合，搅拌转速540rpm，搅拌时间120分钟，得到混合均 匀含有石膏和半纤维素的初级产物；

[0053] (3)将步骤(2)得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物进行过滤，过滤后产 物用乙醇洗涤，压片，得到用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料。

[0054] 表一各实施例性能分析数据

Figure CN105542056BD00061

Claims (1)

  1. I. 一种用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料，其特征在于:包含石膏的水凝胶，由以 下材料以重量份制备而成： 丙烯酸 20-40 石膏 20-30 丙烯酰胺 10-20 聚乙烯醇 5.0-8.0 半纤维素 2.0-4.0 过硫酸钾 0.4-0.6 N，N'_亚甲基双丙烯酰胺0.05-0.08; 其中，所述丙烯酸中和度在65%和90%之间；所述的石膏为生石膏;所述半纤维素为季 铵型秸杆半纤维素； 所述用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料由如下方法制备得到： (1) 将重量份为20-30的石膏和重量份为2.0-4.0的半纤维素置于水中，并进行超声分 散，形成悬浮液； (2) 将重量份为20-40的丙烯酸，重量份为10-20的丙烯酰胺，重量份为5.0-8.0的聚乙 烯醇，重量份为0.4-0.6的过硫酸钾和重量份为0.05-0.08的N，N 亚甲基丙烯酰胺加入 步骤（1)的悬浮液中，在加热温度为85°C下进行超声搅拌混合，搅拌转速400-600rpm，搅拌 时间90-120分钟，得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物； (3) 将步骤(2)得到混合均匀含有石膏和半纤维素的初级产物进行过滤，过滤后产物用 乙醇洗涤，压片，得到用于污水处理的石膏-水凝胶复合材料。
CN201510994608.5A 2015-12-28 2015-12-28 一种用于污水处理的石膏‑水凝胶复合材料及其制备方法 CN105542056B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510994608.5A CN105542056B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 一种用于污水处理的石膏‑水凝胶复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510994608.5A CN105542056B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 一种用于污水处理的石膏‑水凝胶复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105542056A CN105542056A (zh) 2016-05-04
CN105542056B true CN105542056B (zh) 2017-11-28

Family

ID=55821644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510994608.5A CN105542056B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 一种用于污水处理的石膏‑水凝胶复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105542056B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109278192A (zh) * 2017-07-21 2019-01-29 北新集团建材股份有限公司 石膏板促凝剂的添加方法及其制成的石膏板

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004057868A1 (de) * 2004-11-30 2006-06-01 Basf Ag Unlösliche Metallsulfate in wasserabsorbierenden Polymerpartikeln
CN101585563B (zh) * 2009-06-06 2011-06-22 吕安平 一种复合净水剂及其制备方法
CN101942167B (zh) * 2010-09-10 2012-05-23 天津工业大学 含有纳米粘土的高吸附性水凝胶及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105542056A (zh) 2016-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shirsath et al. Removal of Brilliant Green from wastewater using conventional and ultrasonically prepared poly (acrylic acid) hydrogel loaded with kaolin clay: a comparative study
Ayoub et al. Novel hemicellulose–chitosan biosorbent for water desalination and heavy metal removal
Wang et al. Fast removal of methylene blue from aqueous solution by adsorption onto chitosan-g-poly (acrylic acid)/attapulgite composite
Anirudhan et al. Amine–modified polyacrylamide–bentonite composite for the adsorption of humic acid in aqueous solutions
Zheng et al. Highly efficient and selective adsorption of malachite green onto granular composite hydrogel
Deng et al. Preparation and performance of polyacrylonitrile fiber functionalized with iminodiacetic acid under microwave irradiation for adsorption of Cu (II) and Hg (II)
Li et al. Synthesis, characterization and swelling behavior of superabsorbent wheat straw graft copolymers
Huang et al. A novel biodegradable β-cyclodextrin-based hydrogel for the removal of heavy metal ions
Mahdavinia et al. Synthesis of kappa-carrageenan-g-poly (acrylamide)/sepiolite nanocomposite hydrogels and adsorption of cationic dye
Huang et al. Cross-linked succinyl chitosan as an adsorbent for the removal of Methylene Blue from aqueous solution
CN105251453A (zh) 石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料的制备方法及其应用
Cao et al. Removal of sulphate from aqueous solution using modified rice straw: Preparation, characterization and adsorption performance
Zhang et al. Efficient removal of both cationic and anionic dyes from aqueous solutions using a novel amphoteric straw-based adsorbent
CN103497279B (zh) 一种两性纤维素材料的制备方法
Liu et al. Novel approach for attapulgite/poly (acrylic acid)(ATP/PAA) nanocomposite microgels as selective adsorbent for Pb (II) ion
CN102675540B (zh) 一种重金属离子吸附树脂及其制备方法
CN100359054C (zh) 一种功能纤维及由其制得的多功能纤维
Mittal et al. Gum ghatti and poly (acrylamide-co-acrylic acid) based biodegradable hydrogel-evaluation of the flocculation and adsorption properties
CN1035305A (zh) 吸水性树脂表面处理方法
CN103011200B (zh) 一种高浓度单氰胺溶液的制备方法
CN103497278A (zh) 一种两性纤维素材料及其应用
CN102527347B (zh) 一种磁性壳聚糖/阳离子表面活性剂改性沸石吸附剂及其制备方法和应用
CN1205239C (zh) 聚合物吸附剂及其制备方法
CN105642237A (zh) 一种十一碳烯酰胺丙基甜菜碱改性硅藻土的制备方法
CN1956785A (zh) 大孔离子交换树脂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20170809

Address after: 510640 Guangdong City, Tianhe District Province, No. five, road, public education building, unit 371-1, unit 2401

Applicant after: Guangdong Gaohang Intellectual Property Operation Co., Ltd.

Address before: Qingyang District of Chengdu City, Sichuan province 610091 Dragon Industrial Port East Road 4

Applicant before: Chengdu Xinkeli Chemical Sci-Tech Co., Ltd.

Effective date of registration: 20170809

Address after: 510640 Guangdong City, Tianhe District Province, No. five, road, public education building, unit 371-1, unit 2401

Applicant after: Guangdong Gaohang Intellectual Property Operation Co., Ltd.

Address before: Qingyang District of Chengdu City, Sichuan province 610091 Dragon Industrial Port East Road 4

Applicant before: Chengdu Xinkeli Chemical Sci-Tech Co., Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Yu Qing

Inventor after: Zhang Yong

Inventor after: Xu Zhibin

Inventor before: Chen Qing

Inventor before: Ye Renhai

Inventor after: Yu Qing

Inventor after: Zhang Yong

Inventor after: Xu Zhibin

Inventor before: Chen Qing

Inventor before: Ye Renhai

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20171030

Address after: 310000 C-1105-5 room, No. 198 enlightenment Road, Xiaoshan economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou

Applicant after: Hangzhou union gardening science and Technology Co Ltd

Address before: 510640 Guangdong City, Tianhe District Province, No. five, road, public education building, unit 371-1, unit 2401

Applicant before: Guangdong Gaohang Intellectual Property Operation Co., Ltd.

Effective date of registration: 20171030

Address after: 310000 C-1105-5 room, No. 198 enlightenment Road, Xiaoshan economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou

Applicant after: Hangzhou union gardening science and Technology Co Ltd

Address before: 510640 Guangdong City, Tianhe District Province, No. five, road, public education building, unit 371-1, unit 2401

Applicant before: Guangdong Gaohang Intellectual Property Operation Co., Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 "change of name, title or address"

Address after: 310000 303-3, building 2, No. 371, Mingxing Road, Xiaoshan Economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province

Patentee after: Hangzhou Shulian Ecological Engineering Co., Ltd

Address before: 310000 C-1105-5 room, No. 198 enlightenment Road, Xiaoshan economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou

Patentee before: Hangzhou union gardening science and Technology Co.,Ltd.

CP03 "change of name, title or address"