CN105420519A - 一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法 - Google Patents

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Abstract

一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征是,以碱金属的盐及其碱或以碱金属的碱作含钒或/和铬物料的氧化转型介质,在氧化剂的作用下,经160~600℃处理0.5-6h,使其中的钒和铬转化成可溶性的钒酸盐和铬酸盐,水浸得含钒或/和铬的浸出液;含钒或/和铬的浸出液先加沉淀剂A选择性沉钒后,再加沉淀剂B沉铬,得钒富集渣和铬富集渣,然后分别从钒富集渣和铬富集渣中分离回收钒和铬,不仅实现了钒与铬的有效分离回收,而且达到了同时除杂的效果;所得沉铬后液经氧化再生、蒸发浓缩得到的介质返回含钒或/和铬物料氧化转型工序循环使用,具有工艺简单,操作简便,钒铬分离效果好,金属回收率高,生产成本低,环境友好等优点,适合含钒或/和铬物料提取钒铬的工业应用。

Description

一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法
技术领域
[0001] 本发明属于冶金化工领域,具体涉及一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法。
背景技术
[0002] 钒和铬及其化合物都是重要的战略物资。钒和铬广泛用于冶金、化工、电子等领域。钒和铬在其冶炼物料中,大多以尖晶石的形式存在。含有钒或/和铬尖晶石的物料,通常采用钠化焙烧水浸、钙化焙烧酸浸工艺及氢氧化钠常压氧化浸出的分解工艺提取其中的钒和铬。钠化焙烧水浸工艺,是以碳酸钠为主要添加剂,经800-1200°C焙烧3-5h,将其中的隹凡和络转化成可溶性的f凡酸盐和络酸盐,然后水浸分离回收f凡和络。钠化焙烧水浸工艺的缺点是,在800-1200°C的温度下,物料易粘结,必须加入大量的返渣或石灰进行稀释,以提高物料的熔化温度,生产效率低,能耗高,污染大。在添加剂中加入氯化钠、氯化钙等氯化物可以在一定程度上可以减轻物料的粘结,但有HC1、(:12等有害气体产生,污染环境。此外,钠化焙烧水浸工艺钒铬的进出率最高只能达到90 %左右,且浸出渣中钠含量高,难以综合利用。钙化焙烧酸浸工艺,是以氧化钙或碳酸钙作添加剂,经850-950°C焙烧,使其中的钒转化成钒酸钙盐,焙砂经酸浸得钒富集液,钒富集液进一步处理得钒的化工产品。钙化焙烧酸浸工艺存在的问题是,只能分解含钒尖晶石,不能分解含铬尖晶石,且钒的提取率也只有90%左右。氢氧化钠溶液常压氧化浸出工艺,是含钒或/和铬的物料在质量浓度为65-90%氢氧化钠溶液中,鼓入氧化性气体,180-260°C反应0.5-6h,加水稀释后过滤,得含f凡或/和铬的溶液。该工艺虽然钒和铬的浸出率高,但浸出液中钒铬分离回收一直没有理想的方法。
发明内容
[0003] 本发明就是针对现有技术的不足,提出的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法。
[0004] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,包括下述步骤:
[0005] 步骤一:氧化转型
[0006] 以碱金属的盐及其碱或以碱金属的碱作含钒或/和铬物料的氧化转型介质,在氧化剂的作用下,于160〜600°C,使其中的钒和铬转化成可溶性的钒酸盐和铬酸盐,然后将反应得到的物料直接或冷却后按体积比1:2-10与水混合,25〜125°C搅拌浸出0.5-3.5h,过滤得含钒或/和铬的浸出液;
[0007] 以碱金属的盐及其碱作氧化转型介质时,定义为介质Μ ;
[0008] 以碱金属的碱作氧化转型介质时,定义为介质Ν ;
[0009] 步骤二:钒铬分离回收
[0010] 先往含钒或/和铬的浸出液中加入沉淀剂Α,使其中的钒选择性沉淀析出,过滤得沉钒后液和钒富集渣,再往沉钒后液中加入沉淀剂Β,使其中的铬沉淀析出,过滤得沉铬后液和铬富集渣;或
[0011] 往含钒或/和铬的浸出液中直接加入沉淀剂B,使其中的铬钒共沉淀析出,过滤得沉铬钒后液和铬钒富集渣;
[0012] 所述沉淀剂A的加入量是按银络富集液中的银形成钥盐沉淀化学反应计量数的1〜5倍加入;
[0013] 所述沉淀剂B的加入量是按沉银后液中的络形成形成络酸盐沉淀化学反应计量数的1〜5倍加入,或按含钒或/和铬的浸出液中的铬或钒形成铬酸盐或钒酸盐沉淀化学反应计量数的1〜5倍加入;
[0014]所述沉淀剂 A 选自 CaO、Ca(0H)2、Ca(N03)2、Ca(N02)2、Fe203、Fe(0H)3、Fe(N03)3、Fe(N02)3中的至少一种;
[0015]所述沉淀剂 B 选自 BaO、Ba (OH) 2、BaC03、Ba (N03) 2、Ba (N02) 2、CaO、Ca (OH) 2、Ca (N03) 2、Ca (N02)2中的至少一种。
[0016] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,所述的含钒或/和铬物料是指粒度< 80目的含钒或/和铬的矿物及其选矿加工产品,及冶金和化工过程得到的含钒或/和铬的物料。
[0017] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,
[0018] 步骤一中,
[0019] 以介质Μ进行氧化转型的过程为:
[0020] 将含钒或/和铬物料与介质Μ按质量比1:0.5-8混合,加水或加热使介质Μ变成溶液或熔体,常压160〜600°C反应0.5-6h,使其中的钒和铬转化成可溶性的钒酸盐和铬酸盐;
[0021] 所述介质Μ中,碱金属盐至少包括作为氧化剂的碱金属的硝酸盐或/和亚硝酸盐;
[0022] 以介质Ν进行氧化转型的过程为:
[0023] 将含钒或/和铬物料与介质Ν按质量比1:2-10混合,加水或加热使介质Ν变成溶液或熔体,通入氧气或空气,160-600°C常压或加压氧化0.5-5h,使其中的钒和铬转化成可溶性的钒酸盐和铬酸盐;
[0024] 步骤二中,
[0025] 钒选择性沉淀析出工艺参数为:温度0〜100°C,搅拌或研磨搅拌1〜5h ;
[0026] 铬沉淀析出或铬钒共沉淀析出工艺参数为:温度0〜150°C,搅拌或研磨搅拌1〜6h0
[0027] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,
[0028] 第一步中,
[0029] 介质Μ中的盐是由碱金属的硝酸盐或/和亚硝酸盐与选自碱金属的氯化物、氟化物、碳酸盐、硫酸盐中的至少一种构成的混合物;
[0030] 且介质Μ中,碱金属的氯化物、氟化物、碳酸盐、硫酸盐的质量之和占介质Μ质量的0-10% ;
[0031] 介质Μ中的硝酸盐与亚硝酸盐的质量比为1:0-10,硝酸盐加亚硝酸盐与碱金属的碱的质量比为1:0.1-10 ;
[0032] 介质Ν中的碱由氢氧化钠或/和氢氧化钾组成;
[0033] 介质Μ或介质N的溶液的沸点> 160°C ;介质Μ或介质Ν的熔体的的熔点为130-450 °C。
[0034] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,所述硝酸盐优选硝酸钠或硝酸钾,亚硝酸盐优选亚硝酸钠或亚硝酸钾。
[0035] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,第二步得到的沉铬后液或沉铬钒后液,按以下方法回收其中的盐或碱:
[0036] 先往以介质Μ进行氧化转型得到的沉铬后液或沉铬钒后液中通入氧气或空气,常压或加压氧化,使其中的亚硝酸盐转化成硝酸盐,然后再蒸发浓缩回收其中的盐和碱,所得盐和碱返回步骤一循环使用,或
[0037] 往以介质Μ进行氧化转型得到的沉铬后液中或沉铬钒后液中先通入氧气或空气常压或加压氧化,使其中的亚硝酸盐转化成硝酸盐,再往其中加入氧化钙或/和氢氧化钙苛化,然后常压或减压蒸发浓缩回收其中的盐和碱,或往其中通入氧气或空气常压或加压氧化,使亚硝酸盐转化成硝酸盐后,直接常压或减压蒸发浓缩回收其中的盐和碱,所得盐和碱返回步骤一循环使用,或
[0038] 先往以介质Ν进行氧化转型得到的沉铬后液或沉铬钒后液中加入氧化钙或/和氢氧化钙苛化,然后再蒸发浓缩回收其中的碱,所得碱返回步骤一循环使用;或
[0039] 直接常压或减压蒸发浓缩以介质Ν进行氧化转型得到的沉铬后液或沉铬钒后液回收碱,或先往其中加入氧化钙或/和氢氧化钙苛化,再蒸发浓缩回收其中的碱,所得碱返回步骤一循环使用;
[0040] 所述苟1化是指按溶液中的娃酸盐、碳酸盐、招酸盐转化成|丐盐沉淀化学反应计量数的1-3倍,加入氧化1丐或/和氢氧化1丐,50-250°C反应0.5-5h。
[0041] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,所述的研磨搅拌是指将沉淀剂A或沉淀剂B加入含钒或/和铬的溶液或沉钒后液中,使沉淀剂A或沉淀剂B经过研磨机械活化后与被沉淀组分结合形成沉淀物的过程;所述的研磨搅拌采用先研磨后搅拌、先搅拌后研磨、搅拌研磨同时进行、以研磨代替搅拌中的任意一种方式或多种方式的组合。
[0042] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,步骤二得到的钒富集渣,采用C02转型提钒,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒,或采用钠化焙烧水浸提钒。
[0043] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,所述的0)2转型提钒是指,先按固液比1:1〜6g/ml将钒富集渣与水搅拌混合,再通入C02,0.01-2.5MPa,-15〜80°C,转型0.5〜3.5h,过滤得钒富集液;
[0044] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,所述的硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒是指,先按固液比1:2〜10g/ml将钒富集渣与水搅拌混合,再加入硫酸或/和硫酸盐转型,控制体系温度0〜80°C,终点pH值为3〜5,反应0.5〜5h,过滤得钒富集液;
[0045] 所得钒富集液再加酸调pH至1.5〜2.5,90〜110°C搅拌沉淀析出多钒酸钒,或加酸调pH值的同时加入铵盐沉淀析出多钒酸铵,所得多钒酸钒或多钒酸铵煅烧后得五氧化二钒产品;所述铵盐选自硫酸铵、氯化铵、硝酸铵中的至少一种;调pH值过程所加的酸选自硫酸、盐酸、硝酸中的至少一种。
[0046] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,所述的钠化焙烧水浸提钒是指钒富集渣按其中钒的质量与苏打的质量之比1:2-4配料,250-650°C焙烧l_3h,焙砂水浸过滤得银富集液,银富集液进一步加工得银的化工产品。
[0047] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,步骤二得到的铬富集渣或铬钒富集渣,采用0)2转型提铬,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提铬;
[0048] 所述的0)2转型提铬是指,先按固液比1:1〜6g/ml将铬富集渣与水搅拌混合,再通入C02,0.01-2.5MPa,-15〜80°C,转型0.5〜3.5h,过滤得铬富集液;或
[0049] 先按固液比1:1〜6g/ml将铬钒富集渣与水搅拌混合,再常压或加压通入C02,控制溶液pH ^ 7,-15〜80°C,转型0.5〜2.5h,过滤得铬富集液和溶解渣,溶解渣中的钒则采用C02转型提钒,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒,或采用钠化焙烧水浸提钒;
[0050] 所述的硫酸或/和硫酸盐溶液转型提铬是指,先按固液比1:2〜8g/ml将铬富集渣与水搅拌混合,再按其中的钡或钙转化为硫酸盐化学反应计量数的1〜2倍加入硫酸或/和硫酸盐,0〜100°C转型0.5〜5h,过滤得铬富集液;或
[0051] 先按固液比1:2〜8g/ml将铬钒富集渣与水搅拌混合,再按其中的铬酸钡或铬酸钙转化为硫酸钡或硫酸钙化学反应计量数的1〜2倍加入硫酸或/和硫酸盐,控制溶液pH多7,0〜100°C转型0.5〜5h,使其中的钒留在溶解渣中,过滤得铬富集液和溶解渣,溶解渣中的钒则采用C02转型提钒,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒,或采用钠化焙烧水浸提隹凡;
[0052] 采用C02转型提铬,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提铬所得的铬富集液进一步加工得铬的化工产品。
[0053] 本发明一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,所述的硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒或硫酸或/和硫酸盐溶液转型提铬工序中所用的硫酸盐选自硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸钾、硫酸氢钾中的至少一种。
[0054] 本发明与已有的技术相比具有以下优点及效果:
[0055] 本发明巧妙地以碱金属的盐及其碱或以碱金属的碱作含钒或/和铬物料的氧化转型介质,在氧化剂的作用下,经160〜600°C处理0.5-6h,使其中的钒和铬转化成可溶性的钒酸盐和铬酸盐,水浸得含钒或/和铬的浸出液;往含钒或/和铬的浸出液中先加沉淀剂A选择性沉钒后,再加沉淀剂B沉铬,得钒富集渣和铬富集渣,然后分别从钒富集渣和铬富集渣分离回收钒合铬,不仅实现了钒与铬的有效分离回收,而且达到了同时除杂的效果;所得沉铬后液经氧化再生、蒸发浓缩得到的介质返回含钒或/和铬物料氧化转型工序循环使用,具有工艺简单,操作简便,钒铬分离效果好,金属回收率高,生产成本低,环境友好等优点,适合含钒或/和铬物料提取钒铬的工业应用。
具体实施方式
[0056] 下面结合实施例,对本发明作进一步描述,以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
[0057] 实施例1
[0058] 取粒度为负150目的含V 11.52%, Cr 1.23 %的钒渣1000g,搅拌加入由800gNa0H、1600g NaN03和10g Na 2C03组成的温度为330°C的熔体中,反应2h后,加入3000ml水80V搅拌浸出lh,过滤得含V 0.31%, Cr 0.05%的浸出渣和浸出液。所得浸出液按其中的钒形成钒酸钙化学反应计量数的1.25倍加入氢氧化钙,60°C搅拌球磨lh,过滤得含V0.05g/L的沉钒后液和含Cr < 0.1%的钒富集渣,所得沉钒后液返回水浸工序继续使用;所得钒富集渣按固液比1:4g/ml加水,搅拌加入1:1硫酸,50°C反应2h,控制终点pH值为
3.3,过滤得钒富集液,所得钒富集液按硫酸铵/五氧化二钒质量比2:1加入硫酸铵后,再加硫酸调pH至1.8,98°C搅拌lh,过滤得多钒酸铵,所得多钒酸铵经550°C煅烧2h,得纯度为98.8%的五氧化一凡广品。
[0059] 实施例2
[0060] 取粒度为负250目的含V 10.38%, Cr 3.25 %的钒渣500g,按质量比1:1.5搅拌加入由硝酸钠、氢氧化钠、亚硝酸钠组成的熔点为185 °C的熔体中,450 V反应lh后,加入实施例1得到的沉钒后液中,40°C搅拌浸出2.5h,过滤,得含V0.13%, Cr 0.03%的浸出渣和浸出液。所得浸出液按其中的钒形成钒酸钙化学反应计量数的1.5倍加入氧化钙,60°C球磨lh,过滤得含V 0.02g/L的沉钒后液和含Cr < 0.1 %的钒富集渣,所得沉钒后液再按其中的铬形成铬酸钡化学计量数的1.1倍加入硝酸钡,室温搅拌0.5h,过滤得含Cr <
0.01g/L的沉铬后液和铬富集渣;所得沉铬后液先通02将其中的亚硝酸盐氧化成硝酸盐,然后蒸发浓缩回收熔盐,所得熔盐返回钒渣氧化转型工序循环使用;所得钒富集渣按固液比1: 4g/ml加水,搅拌加入1:1硫酸,调节溶液pH至3.1-3.5,40°C反应1.5h,过滤得银富集液,所得钒富集液再加硫酸调pH至1.8,95°C搅拌1.5h,过滤得多钒酸,所得多钒酸经550°C煅烧1.5h,得纯度为98.6%的五氧化二钒产品;所得铬富集渣集中用于制备铬酐。
[0061] 实施例3
[0062] 取粒度为负320目的含V 8.36%, Cr 5.23%的钒渣1000g,按质量比1:3.5搅拌加入实施例2得到的熔盐中,380°C反应lh后,浆料加入5000ml水中,110°C搅拌浸出0.5h,过滤,得含V 0.23%, Cr 0.28%的浸出渣和浸出液;所得浸出液按其中的钒形成钒酸钙化学反应计量数的1.1倍加入硝酸钙,室温搅拌lh,过滤得含V 0.01g/L的沉钒后液和含Cr< 0.1%的钒富集渣;所得沉钒后液再按其中的铬形成铬酸钡化学计量数的1.3倍加入碳酸钡,室温球磨2.5h,过滤得含Cr < 0.01g/L的沉铬后液和铬富集渣;所得沉铬后液蒸发浓缩回收熔盐,所得熔盐返回钒渣氧化转型工序循环使用;所得钒富集渣用于生产钒化工产品;所得铬富集渣集中用于铬化工产品生产。
[0063] 实施例4
[0064] 取粒度为负180目的含V 0.12%, Cr 31.25%的铬矿粉100g,搅拌加入由160gNa0H、80g NaN0#P 10g NaCl组成的温度为410°C的熔体中,反应4h,熔体加入500ml水搅拌浸出0.5h,过滤得含V < 0.01%,Cr 0.51%的浸出渣和浸出液;所得浸出液按其中的铬形成铬酸钙化学计量数的1.3倍加入氢氧化钙,室温球磨2.5h,过滤,得滤液A和滤渣A ;所得滤液A加热至120°C,恒温静置澄清,得上清液和底泥;所得底泥70°C过滤,得滤液B和滤渣B ;滤渣A与滤渣B合并,先按固液比l:4g/ml加水搅拌混合,再按其中的铬酸钙转化为硫酸I丐化学反应计量数的1.2倍加入硫酸钠,60°C球磨转型2.5h,溶液终点pH调至8.5,过滤得转型渣和铬的净化液;所得铬的净化液用于生产铬酐;所得上清液与滤液B合并后,先通空气将其中的亚硝酸盐氧化成硝酸盐,然后减压蒸发浓缩回收熔盐,所得熔盐返回铬矿氧化转型工序循环使用。
[0065] 实施例5
[0066] 取粒度为负250目的含V 0.21%,Cr 30.76%的铬矿粉200g,按固液比l:2g/ml,搅拌加入80«丨%的液碱中,通入氧气至1.5MPa,180°C转型3h,冷却至110°C加入500ml水搅拌0.5h,过滤得含V < 0.01%,Cr 0.48%的浸出渣和浸出液;所得浸出液按其中的铬形成铬酸钙化学计量数的1.2倍加入氧化钙,搅拌球磨转型2h,过滤,得转型液和转型渣;所得转型渣先按固液比l:5g/ml加水搅拌混合,再按其中的铬酸钙转化为硫酸钙化学反应计量数的1.2倍加入硫酸氢钠,60°C搅拌2h,过滤得铬富集液,铬富集液用于生产铬的化工产品;所得转型液通C02,加氢氧化铝晶种,80°C碳分4h,过滤,得氢氧化铝晶体及碳分后液,碳分后液再经苛化常压蒸发浓缩回收碱,所得碱返回铬矿氧化转型工序循环使用。

Claims (10)

1.一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,包括下述步骤: 步骤一:氧化转型 以碱金属的盐及其碱或以碱金属的碱作含钒或/和铬物料的氧化转型介质,在氧化剂的作用下,于160〜600°C,使其中的钒和铬转化成可溶性的钒酸盐和铬酸盐,然后将反应得到的物料直接或冷却后按体积比1:2-10与水混合,25〜125°C搅拌浸出0.5-3.5h,过滤得含钒或/和铬的浸出液; 以碱金属的盐及其碱作氧化转型介质时,定义为介质Μ ; 以碱金属的碱作氧化转型介质时,定义为介质Ν ; 步骤二:钒铬分离回收 先往含钒或/和铬的浸出液中加入沉淀剂Α,使其中的钒选择性沉淀析出,过滤得沉钒后液和钒富集渣,再往沉钒后液中加入沉淀剂Β,使其中的铬沉淀析出,过滤得沉铬后液和铬富集渣;或 往含钒或/和铬的浸出液中直接加入沉淀剂Β,使其中的铬钒共沉淀析出,过滤得沉铬钒后液和铬钒富集渣; 所述沉淀剂Α的加入量是按f凡络富集液中的f凡形成f凡酸盐沉淀化学反应计量数的1〜5倍加入; 所述沉淀剂B的加入量是按沉银后液中的络形成形成络酸盐沉淀化学反应计量数的1〜5倍加入,或按含钒或/和铬的浸出液中的铬或钒形成铬酸盐或钒酸盐沉淀化学反应计量数的1〜5倍加入; 所述沉淀剂 A 选自 CaO、Ca (OH) 2、Ca (N03) 2、Ca (N02) 2、Fe203、Fe (OH) 3、Fe (N03) 3、Fe (N02) 3中的至少一种; 所述沉淀剂 B 选自 BaO、Ba(0H)2、BaC03、Ba(N03)2、Ba(N02)2、CaO、Ca(0H)2、Ca(N03)2、Ca (N02)2中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于:步骤一中, 以介质Μ进行氧化转型的过程为: 将含钒或/和铬物料与介质Μ按质量比1:0.5-8混合,加水或加热使介质Μ变成溶液或熔体,常压160〜600°C反应0.5-6h,使其中的钒和铬转化成可溶性的钒酸盐和铬酸盐;所述介质Μ中,碱金属盐至少包括作为氧化剂的碱金属的硝酸盐或/和亚硝酸盐;以介质Ν进行氧化转型的过程为: 将含钒或/和铬物料与介质Ν按质量比1:2-10混合,加水或加热使介质Ν变成溶液或熔体,通入氧气或空气,160-600°C常压或加压氧化0.5-5h,使其中的钒和铬转化成可溶性的钒酸盐和铬酸盐; 步骤二中, 钒选择性沉淀析出工艺参数为:温度0〜100°C,搅拌或研磨搅拌1〜5h ; 铬沉淀析出或铬钒共沉淀析出工艺参数为:温度0〜150°C,搅拌或研磨搅拌1〜6h。
3.根据权利要求2所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于: 第一步中, 介质Μ中的盐是由碱金属的硝酸盐或/和亚硝酸盐与选自碱金属的氯化物、氟化物、碳酸盐、硫酸盐中的至少一种构成的混合物; 且介质Μ中,碱金属的氯化物、氟化物、碳酸盐、硫酸盐的质量之和占介质Μ质量的0-10% ; 介质Μ中的硝酸盐与亚硝酸盐的质量比为1:0-10,硝酸盐加亚硝酸盐与碱金属的碱的质量比为1:0.1-10 ; 介质Ν中的碱由氢氧化钠或/和氢氧化钾组成; 介质Μ或介质Ν的溶液的沸点> 160°C ;介质Μ或介质Ν的熔体的熔点为130-450°C。
4.根据权利要求3所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于:所述硝酸盐优选硝酸钠或硝酸钾,亚硝酸盐优选亚硝酸钠或亚硝酸钾。
5.根据权利要求1所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于:所述的含钒或/和铬物料是指粒度< 80目的含钒或/和铬的矿物及其选矿加工产品,及冶金和化工过程得到的含钒或/和铬的物料。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于:第二步得到的沉铬后液或沉铬钒后液,按以下方法回收其中的盐或碱: 先往以介质Μ进行氧化转型得到的沉铬后液或沉铬钒后液中通入氧气或空气,常压或加压氧化,使其中的亚硝酸盐转化成硝酸盐,然后再蒸发浓缩回收其中的盐和碱,所得盐和碱返回步骤一循环使用,或 往以介质Μ进行氧化转型得到的沉铬后液中或沉铬钒后液中先通入氧气或空气常压或加压氧化,使其中的亚硝酸盐转化成硝酸盐,再往其中加入氧化钙或/和氢氧化钙苛化,然后常压或减压蒸发浓缩回收其中的盐和碱,或往其中通入氧气或空气常压或加压氧化,使亚硝酸盐转化成硝酸盐后,直接常压或减压蒸发浓缩回收其中的盐和碱,所得盐和碱返回步骤一循环使用,或 先往以介质Ν进行氧化转型得到的沉铬后液或沉铬钒后液中加入氧化钙或/和氢氧化钙苛化,然后再蒸发浓缩回收其中的碱,所得碱返回步骤一循环使用;或 直接常压或减压蒸发浓缩以介质Ν进行氧化转型得到的沉铬后液或沉铬钒后液回收碱,或先往其中加入氧化钙或/和氢氧化钙苛化,再蒸发浓缩回收其中的碱,所得碱返回步骤一循环使用; 所述苛化是指按溶液中的硅酸盐、碳酸盐、铝酸盐转化成钙盐沉淀化学反应计量数的1-3倍,加入氧化|丐或/和氢氧化|丐,50-250 °C反应0.5-5h。
7.根据权利要求2所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于:所述的研磨搅拌是指将沉淀剂A或沉淀剂B加入含钒或/和铬的溶液或沉钒后液中,使沉淀剂A或沉淀剂B经过研磨机械活化后与被沉淀组分结合形成沉淀物的过程;所述的研磨搅拌采用先研磨后搅拌、先搅拌后研磨、搅拌研磨同时进行、以研磨代替搅拌中的任意一种方式或多种方式的组合。
8.根据权利要求2所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于:步骤二得到的钒富集渣,采用C02转型提钒,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒,或采用钠化焙烧水浸提钒; 所述的0)2转型提钒是指,先按固液比1:1〜6g/ml将钒富集渣与水搅拌混合,再通入C02,0.01-2.5MPa,-15〜80°C,转型0.5〜3.5h,过滤得钒富集液; 所述的硫酸或/和硫酸盐溶液转型提银是指,先按固液比1:2〜10g/ml将银富集渣与水搅拌混合,再加入硫酸或/和硫酸盐转型,控制体系温度0〜80°C,终点pH值为3〜5,反应0.5〜5h,过滤得银富集液; 所得钒富集液再加酸调pH至1.5〜2.5,90〜110°C搅拌沉淀析出多钒酸,或加酸调pH值的同时加入铵盐沉淀析出多钒酸铵,所得多钒酸或多钒酸铵煅烧后得五氧化二钒产品;所述铵盐选自硫酸铵、氯化铵、硝酸铵中的至少一种;调pH值过程所加的酸选自硫酸、盐酸、硝酸中的至少一种; 所述的钠化焙烧水浸提钒是指钒富集渣按其中钒的质量与苏打的质量之比1:2-4配料,250-650°C焙烧l_3h,焙砂水浸过滤得钒富集液,钒富集液进一步加工得钒的化工产品。
9.根据权利要求2所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于:步骤二得到的铬富集渣或铬钒富集渣,采用0)2转型提铬,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提络; 所述的C02转型提铬是指,先按固液比1:1〜6g/ml将铬富集渣与水搅拌混合,再通入C02,0.01-2.5MPa,-15〜80°C,转型0.5〜3.5h,过滤得铬富集液;或 先按固液比1:1〜6g/ml将铬钒富集渣与水搅拌混合,再常压或加压通入C02,控制溶液pH彡7,-15〜80°C,转型0.5〜2.5h,过滤得铬富集液和溶解渣,溶解渣中的钒则采用C02转型提钒,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒,或采用钠化焙烧水浸提钒。 所述的硫酸或/和硫酸盐溶液转型提铬是指,先按固液比1:2〜8g/ml将铬富集渣与水搅拌混合,再按其中的钡或钙转化为硫酸盐化学反应计量数的1〜2倍加入硫酸或/和硫酸盐,0〜100°C转型0.5〜5h,过滤得铬富集液;或 先按固液比1:2〜8g/ml将铬钒富集渣与水搅拌混合,再按其中的铬酸钡或铬酸钙转化为硫酸钡或硫酸钙化学反应计量数的1〜2倍加入硫酸或/和硫酸盐,控制溶液pH多7,0〜100°C转型0.5〜5h,使其中的钒留在溶解渣中,过滤得铬富集液和溶解渣,溶解渣中的钒则采用co2转型提钒,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒,或采用钠化焙烧水浸提•凡; 采用co2转型提铬,或采用硫酸或/和硫酸盐溶液转型提铬所得的铬富集液进一步加工得铬的化工产品。
10.根据权利要求8或9所述的一种从含钒或/和铬物料中提取钒铬的方法,其特征在于:所述的硫酸或/和硫酸盐溶液转型提钒或硫酸或/和硫酸盐溶液转型提铬工序中所用的硫酸盐选自硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸钾、硫酸氢钾中的至少一种。
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