CN105388243A - 一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法 - Google Patents

一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105388243A
CN105388243A CN201510902670.7A CN201510902670A CN105388243A CN 105388243 A CN105388243 A CN 105388243A CN 201510902670 A CN201510902670 A CN 201510902670A CN 105388243 A CN105388243 A CN 105388243A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorhexidine
hexamidine
sample
esters
mobile phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510902670.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105388243B (zh
Inventor
马强
孟宪双
白桦
郭项雨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongjian Kechuang (Beijing) testing and Certification Co.,Ltd.
Chinese Academy of Inspection and Quarantine CAIQ
Original Assignee
Chinese Academy of Inspection and Quarantine CAIQ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinese Academy of Inspection and Quarantine CAIQ filed Critical Chinese Academy of Inspection and Quarantine CAIQ
Priority to CN201510902670.7A priority Critical patent/CN105388243B/zh
Publication of CN105388243A publication Critical patent/CN105388243A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105388243B publication Critical patent/CN105388243B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明公开了一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，包括如下步骤：(1)对化妆品样品进行预处理；(2)高效液相色谱法对所述化妆品样品中的己脒定和氯己定及其盐类进行检测；(3)标准曲线的绘制和计算；(4)采用液相色谱-质谱/质谱法进行确证试验。本发明化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法采用高效液相色谱法同时检测化妆品中的己脒定、氯己定及其盐类，方法简便、快速、准确，检出限及定量限、回收率及精密度等均符合要求。

Description

一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法
技术领域
本发明涉及化学物质的检测方法，特别是涉及一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法。
背景技术
己脒定及其盐类传统上被用作抗真菌剂(最大允许使用浓度为0.1％)，具有广谱抗菌和杀菌性能的阳离子性物质，在化妆品中早有应用，对各种革兰氏阳性菌及阴性菌以及各种霉菌和酵母菌都有很高的杀菌和抑菌性能。己脒定二(羟乙基磺酸)盐特别适用于祛痘类化妆品，添加量一般为0.08％～0.1％，同时，因为其良好的配伍性和稳定性使其几乎适用于各种剂型，如霜、精华和啫喱等几乎所有化妆品剂型。另外，己脒定二(羟乙基磺酸)盐同时对粉刺丙酸杆菌的脂肪酶的抑制作用，使其特别适用于有粉刺倾向的油性皮肤。近年来，关于己脒定二(羟乙基磺酸)盐在化妆品行业的应用研究越来越多，显示出它具有非常重要且广泛的应用前景。
氯己定属胍类消毒剂问世于上世纪50年代初。该类消毒剂对细菌繁殖体以及部分病毒和真菌都具有很好的杀灭效果，其无不良气味，刺激性小，使用者可接受性强。氯己定对革兰阳性菌杀灭作用最强，革兰阴性菌和真菌对其敏感性稍差，但对结核分枝杆菌和某些抗力较强的真菌杀灭作用较弱，对细菌芽孢仅有抑制作用。体外研究表明，氯己定对单纯疱疹病毒性、艾滋病毒、流感病毒等胞膜病毒有很好的杀灭效果，对无包被病毒杀灭效果略差。氯己定与盐酸、醋酸、葡萄糖酸结合成盐，分别形成氯己定二盐酸盐、氯己定二乙酸盐以及氯己定二葡萄糖酸盐。目前，我国《化妆品卫生规范》(2007年版)规定，氯己定及其盐类(氯己定二盐酸盐、氯己定二乙酸盐及氯己定二葡萄糖酸盐)在化妆品中的最大适用浓度为0.3％(以氯己定表示)。
目前国内外尚无测定化妆品中己脒定、氯己定及其盐类的检测方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法。
一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，包括如下步骤：
(1)对化妆品样品进行预处理；
(2)高效液相色谱法对所述化妆品样品中的己脒定和氯己定及其盐类进行检测，高效液相色谱测定条件如下：
色谱柱：XTerraMSC18，250mm×4.6mm,5μm；
流动相：A：0.1％三氟乙酸-水和B：0.1％三氟乙酸-乙腈，采用梯度洗脱程序；
流速：1.0mL/min；
柱温：30℃；
检测波长：260nm；
进样量：10μL；
(3)标准曲线的绘制及含量计算；
(4)采用液相色谱-质谱/质谱法进行确证试验。
本发明所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其中，所述梯度洗脱程序如下：其中，流动相A为0.1％三氟乙酸-水；流动相B为0.1％三氟乙酸-乙腈。
表1梯度洗脱条件
时间/min 流动相A/％ 流动相B/％
0 70 30
5 2 98
9 2 98
9.1 70 30
12 70 30
本发明所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其中，所述化妆品样品为水剂类、膏霜类、香波类或散粉类样品，样品预处理方法包括如下步骤：
称取0.5g化妆品样品于50mL具塞聚四氟乙烯离心管中，加入1mL饱和氯化钠溶液，涡旋30s，加入10mL水，涡旋10s，10000r/min离心10min，上清液转移至另一50mL聚四氟乙烯离心管中；样品残渣继续加入9mL甲醇，涡旋振荡混匀，超声提取20min，10000r/min离心10min，合并上清液，取部分上清液以10000r/min离心10min，经0.45μm微孔滤膜过滤后，滤液供上机测定。
本发明所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其中，所述化妆品样品为唇膏类样品，样品预处理方法包括如下步骤：
称取0.5g化妆品样品于50mL具塞聚四氟乙烯离心管中，加入2mL四氢呋喃，涡旋30s，加入10mL水，涡旋10s，10000r/min离心10min，上清液转移至另一50mL聚四氟乙烯离心管中；试样残渣继续加入8mL甲醇，涡旋振荡混匀，超声提取20min，10000r/min离心10min，合并上清液，取部分上清液以10000r/min离心10min，经0.45μm微孔滤膜过滤后，滤液供上机测定。
本发明所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其中，所述液相色谱-质谱/质谱确证试验条件如下：
液相色谱条件：
色谱柱：XBridgeC18，150mm×2.1mm,3.5μm；
流动相：A：0.1％三氟乙酸-水，B：0.1％三氟乙酸-乙腈；
流速：0.3mL/min；
柱温：30℃；
进样量：5μL；
梯度洗脱程序：
表2梯度洗脱程序
时间/min 流动相A/％ 流动相B/％
0 60 40
1.0 60 40
2.0 40 60
3.0 40 60
3.1 60 40
5.0 60 40
质谱条件：
电离方式：电喷雾电离；
毛细管电压：3.0kV；
萃取电压：3.0V；
离子源温度：150℃；
脱溶剂气：氮气，流速1000L/h，温度500℃；
锥孔气：氮气，流速50L/h；
碰撞气：氩气；
扫描模式：多反应监测模式，设置定性离子对、定量离子对、锥孔电压和碰撞能量参数。
本发明所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其中，所述定性离子对、定量离子对、锥孔电压和碰撞能量参数设置如下：
表3己脒定和氯己定及其盐类的质谱分析参数
*丰度较高离子
本发明所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其中，所述方法能够同时检测己脒定、己脒定二(羟乙基磺酸)盐、氯己定、氯己定二盐酸盐、氯己定二乙酸盐和氯己定二葡萄糖酸盐。
本发明化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法与现有技术不同之处在于：
本发明化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法采用高效液相色谱法同时检测化妆品中的己脒定和氯己定及其盐类，方法简便、快速、准确，检出限及定量限、回收率及精密度等均符合要求。
下面结合附图对本发明的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法作进一步说明。
附图说明
图1为本发明己脒定和氯己定及其盐类混合标准溶液的高效液相色谱图；其中，1-己脒定；2-氯己定；
图2为本发明中己脒定和氯己定及其盐类的选择离子质量色谱图；其中，1-己脒定；2-氯己定；
图3为本发明中己脒定和氯己定及其盐类的紫外扫描光谱图。
在本发明附图中，出现的所有的英文的中英文对照翻译如下：
AU：吸收度；T：时间；Time：时间；λ：波长；min：分钟；Intensity：信号强度；mAU：毫吸收度；nm：纳米。
具体实施方式
一、试剂和材料
除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。
乙腈：色谱纯。
甲醇：色谱纯。
四氢呋喃：色谱纯。
三氟乙酸：色谱纯。
饱和氯化钠溶液：称取40g氯化钠，置于250mL锥形瓶中，加入100mL水，摇匀，超声10min即得。
己脒定和氯己定及其盐类的基本信息和结构式如下。
表4己脒定、氯己定及其盐类的基本信息
化合物 分子式 分子量 CAS号
己脒定 C20H26N4O2 354.4 3811-75-4
己脒定二(羟乙基磺酸)盐 C20H26N4O2·2C2H6O4S 606.7 659-40-5
氯己定 C22H30Cl2N10 505.4 55-56-1
氯己定二盐酸盐 C22H30Cl2N10·2HCl 578.4 3697-42-5
氯己定二乙酸盐 C22H30Cl2N10·2C2H4O2 625.6 56-95-1
氯己定二葡萄糖酸盐 C22H30Cl2N10·2C6H12O7 897.8 18472-51-0
标准储备液(1000mg/L)：分别称取各标准物质0.010g(精确至0.0001g)至10mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，于4℃避光保存，可使用三个月。
混合标准溶液：分别移取1mL各标准储备液至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，根据需要用甲醇稀释成适用浓度的混合标准工作溶液，于4℃避光保存，可使用三个月。
二、仪器和设备
高效液相色谱仪。
液相色谱-质谱/质谱仪。
超声波水浴。
离心机：转速大于10000r/min。
分析天平：感量为0.0001g和0.001g。
具塞聚四氟乙烯离心管：50mL
微孔滤膜：0.45μm，有机相。
三、测定步骤
1、样品的预处理
水剂类、膏霜类、香波类和散粉类样品：称取0.5g(精确至0.001g)试样于50mL具塞聚四氟乙烯离心管中，加入1mL饱和氯化钠溶液，涡旋30s，加入10mL水，涡旋10s，10000r/min离心10min，上清液转移至另一50mL聚四氟乙烯离心管中；试样残渣继续加入9mL甲醇，涡旋振荡混匀，超声提取20min，10000r/min离心10min，合并上清液，取部分上清液以10000r/min离心10min，经0.45μm微孔滤膜过滤后，滤液供上机测定。
唇膏类样品：称取0.5g(精确至0.001g)试样于50mL具塞聚四氟乙烯离心管中，加入2mL四氢呋喃，涡旋30s，加入10mL水，涡旋10s，10000r/min离心10min，上清液转移至另一50mL聚四氟乙烯离心管中；试样残渣继续加入8mL甲醇，涡旋振荡混匀，超声提取20min，10000r/min离心10min，合并上清液，取部分上清液以10000r/min离心10min，经0.45μm微孔滤膜过滤后，滤液供上机测定。
2、测定条件
高效液相色谱测定条件如下：
色谱柱：XTerraMSC18，250mm×4.6mm,5μm；
流动相：A：0.1％三氟乙酸-水和B：0.1％三氟乙酸-乙腈，采用梯度洗脱程序；
流速：1.0mL/min；
柱温：30℃；
检测波长：260nm；
进样量：10μL；
梯度洗脱条件：
表1梯度洗脱条件
时间/min 流动相A/％ 流动相B/％
0 70 30
5 2 98
9 2 98
9.1 70 30
12 70 30
3、标准曲线的绘制
用甲醇将标准储备溶液逐级稀释得到浓度为0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL和100μg/mL的标准工作溶液，按本发明测定条件浓度由低到高进样测定，以色谱峰面积为横坐标，浓度为纵坐标作图，得到标准曲线回归方程。
己脒定和氯己定及其盐类混合标准溶液的高效液相色谱图见图1。
4、测定
按本发明测定条件对待测样液进行测定，如果检出己脒定和氯己定及其盐类的色谱峰的保留时间与标准品相一致，并且在扣除背景后的样品色谱图中，该物质的紫外吸收光谱图与标准品一致，则可初步认定样品中存在相对应的目标分析物，外标法定量。待测试样中己脒定和氯己定及其盐类的响应值应在标准曲线的线性范围内，超过线性范围则应稀释后再进样分析。必要时阳性样品需用液相色谱-质谱/质谱进行确证试验。
己脒定和氯己定及其盐类的选择离子质量色谱图见图2。
5、空白试验
除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。
6、结果计算
结果按式(1)计算，计算结果保留两位小数(计算结果应扣除空白值)：
W i = c i × V m ... ( 1 )
式中：
Wi——试样中被测己脒定和氯己定及其盐类的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
ci——从标准工作曲线上查出的试样中己脒定和氯己定的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
V——样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；
m——试样的质量，单位为克(g)；
7、检出限和定量限
己脒定和氯己定及其盐类的检出限为20mg/kg，定量限为40mg/kg。
8、回收率和精密度
在添加浓度40mg/kg～3000mg/kg范围内，己脒定和氯己定及其盐类的回收率在84.1％～99.7％之间，相对标准偏差为1.1％～7.8％。
9、允许差
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10％。
四、实验条件的选择
1、紫外吸收波长的选择
采用紫外分光光度仪对己脒定和氯己定及其盐类进行紫外波长下的全扫描(190～400nm)，根据各物质的紫外扫描光谱图(如图3)确定了己脒定和氯己定及其盐类的最佳检测波长为260nm。
2、流动相的选择
氯己定及己脒定分子结构式中均含多个氨基，而氨基与色谱柱中固定相中的硅羟基存在较强的氢键作用，因此，在实验中仅以甲醇-水或乙腈-水作为流动相时存在严重的峰拖尾现象。根据文献检索，有研究人员以三乙胺-十二烷基苯磺酸钠-磷酸盐等体系为流动相，但考虑到该类流动相体系复杂，操作繁琐，结果重现性不好，而且离子对试剂往往价格昂贵，不容易购买到，因此，本实验拟采用实验室常用的乙酸或三氟乙酸等对色谱柱和仪器损害较小的酸性改性剂，在流动相中提供酸性环境，降低或消除目标化合物与色谱柱固定相硅羟基间的次级相互作用，从而减少吸附作用，降低目标物的峰拖尾及峰展宽现象。
本实验方法通过比较乙酸及三氟乙酸三种酸性改性剂对目标物保留及色谱峰型的影响，最终确立了0.1％三氟乙酸(体积分数，下同)-水和0.1％三氟乙酸-乙腈流动相体系对目标物质进行梯度洗脱。
3、质谱确证方法的优化
为进一步减少实际样品检出的假阳性结果，本实验对己脒定和氯己定及其盐类的质谱分析条件进行了摸索和优化。通过对各目标物质前体离子和产物离子质谱分析条件的优化，采取选择监测一个母离子和两个子离子的质谱扫描方式，即多反应监测模式，对每种目标化合物进行质谱采集参数的优化，包括母离子、子离子、毛细管电压、锥孔电压、脱溶剂气及锥孔气流速、碰撞能量等，本实验最终确立的液相色谱-质谱/质谱确证方法条件如下：
(1)液相色谱条件
a)色谱柱：XBridgeC18(150mm×2.1mm,3.5μm)。
b)流动相：A(0.1％三氟乙酸-水)，B(0.1％三氟乙酸-乙腈)。
c)流速：0.3mL/min。
d)柱温：30℃。
e)进样量：5μL。
f)梯度洗脱程序：
表2梯度洗脱程序
时间/min 流动相A/％ 流动相B/％
0 60 40
1.0 60 40
2.0 40 60
3.0 40 60
3.1 60 40
5.0 60 40
(2)质谱条件
a)电离方式：电喷雾电离。
b)毛细管电压：3.0kV。
c)萃取电压：3.0V。
d)离子源温度：150℃。
e)脱溶剂气：氮气，流速1000L/h，温度500℃。
f)锥孔气：氮气，流速50L/h。
g)碰撞气：氩气。
h)扫描模式：多反应监测模式，定性离子对、定量离子对、锥孔电压和碰撞能量见表3。
表3己脒定和氯己定及其盐类的质谱分析参数
*丰度较高离子
(3)定性判定
按照上述条件测定试样和标准工作溶液，如果试样中质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致(变化范围在±2.5％之内)；样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度一致，则可判断样品中存在对应的目标分析物。
己脒定和氯己定的选择离子质量色谱图见图2。
4、提取方法的优化
本实验按照化妆品基质类型，将其分为水剂、膏霜、香波、散粉和唇膏等五大类。根据己脒和氯己定及其盐类的物理化学性质及在不同溶剂中的溶解性差异，本研究前处理过程中首先添加饱和氯化钠溶液进行破乳后加入20倍量的水提取样品中的己脒定及其盐类；鉴于氯己定及其盐类在甲醇中良好的溶解性，然后以甲醇进行提取试样中的氯己定及其盐类，最后合并提取后的上清液，以外标法计算回收率，己脒定和氯己定及其盐类的回收率均在80％以上。
五、技术方法论证
1、方法的特异性
为研究考察本标准方法的特异性，先后进样分析溶剂、仪器检出限及定量限浓度的混合标准溶液。称取0.5g经测定不含8种目标化合物的化妆品样品，分别添加低、中、高三个浓度水平的混合标准溶液，按照本实验建立的分析方法进行分析测定。实验结果表明，在目标物质的出峰时间范围内，空白样品中基质无干扰峰出现，表明目标化合物出峰时间较合理，可有效避免化妆品中的基质干扰。
2、线性关系
在本实验方法所确定的实验条件下，移取适量各标准储备液，用流动相逐级稀释成分别含0.5、1、2、5、10、20、50、100μg/mL混合标准工作溶液，以峰面积(Y)对目标物相应的浓度(X，μg/mL)作标准曲线，结果表明：己脒定和氯己定及其盐类浓度在0.5-100μg/mL范围内，浓度与色谱峰面积值呈良好线性关系，线性相关系数均r2≥0.9996。当样品中目标分析物含量超过此线性范围时，可适当加大试样溶液的稀释倍数。
3、检出限和定量限
向不含目标分析物的空白化妆水、乳液、膏霜及唇膏类化妆品中定量添加待测物质的标准溶液，按照本实验确定的方法，分别进行高效液相色谱进行测定，以信噪比大于等于3时目标化合物的浓度确定为方法的检出限，以信噪比大于等于10时目标化合物的浓度确定为方法的定量限，己脒定和氯己定及其盐类的检出限为20mg/kg，定量限为40mg/kg。
4、日内及日间精密度
为考察目标分析物在本方法中的稳定性，分别制备0.5μg/mL和10μg/mL的基质匹配混合标准溶液，日内伴随标准曲线进行测定(0h、3h、9h、12h和15h)，计算含量，得到日内精密度(相对标准偏差，％RSD)；连续测量5日，计算得日间精密度。实验结果表明，0.5μg/mL时，己脒定和氯己定及其盐类的日内精密度为0.5％～3.1％，日间精密度为1.2％～6.0％；5μg/mL时，己脒定和氯己定及其盐类的日内精密度为0.7％～2.3％，日间精密度为1.2％～4.4％。
5、回收率和精密度
称取经测定不含目标分析物的空白化妆品样品0.5g(精确至0.001g)，分别添加定量限浓度、中间浓度和限量浓度三个浓度水平的混合标准溶液，涡旋振荡混匀，按照本实验确立的方法进行分析测定，每种类型样品的每个添加浓度水平下平行测定6份，以标准曲线进行定量，并且计算相对标准偏差值。己脒定和氯己定及其盐类的平均回收率在84.1％～99.7％之间，相对标准偏差值在1.1％～7.8％之间。
6、实际样品检测
应用本实验建立的方法对市售的化妆品，包括水剂、膏霜、香波、散粉和唇膏类共17件样品进行检测。实验结果表明，所有样品均未检出己脒定和氯己定及其盐类，通过液相色谱-质谱/质谱法确证，无假阳性样品出现。
七、结论
本实验方法的回收率和精密度、检出限和定量限等各项技术指标均符合要求，应用于化妆品样品检测，重现性良好。本方法操作简便、结果准确，可用于化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的实际检验。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (7)

1.一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)对化妆品样品进行预处理；
(2)高效液相色谱法对所述化妆品样品中的己脒定和氯己定及其盐类进行检测，高效液相色谱测定条件如下：
色谱柱：XTerraMSC18，250mm×4.6mm,5μm；
流动相：A：0.1％三氟乙酸-水和B：0.1％三氟乙酸-乙腈，采用梯度洗脱程序；
流速：1.0mL/min；
柱温：30℃；
检测波长：260nm；
进样量：10μL；
(3)标准曲线的绘制及含量计算；
(4)采用液相色谱-质谱/质谱法进行确证试验。
2.根据权利要求1所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其特征在于：所述梯度洗脱程序如下：其中，流动相A为0.1％三氟乙酸-水；流动相B为0.1％三氟乙酸-乙腈。
表1梯度洗脱条件
时间/min 流动相A/％ 流动相B/％ 0 70 30 5 2 98 9 2 98 9.1 70 30 12 70 30
3.根据权利要求2所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其特征在于：所述化妆品样品为水剂类、膏霜类、香波类或散粉类样品，样品预处理方法包括如下步骤：
称取0.5g化妆品样品于50mL具塞聚四氟乙烯离心管中，加入1mL饱和氯化钠溶液，涡旋30s，加入10mL水，涡旋10s，10000r/min离心10min，上清液转移至另一50mL聚四氟乙烯离心管中；样品残渣继续加入9mL甲醇，涡旋振荡混匀，超声提取20min，10000r/min离心10min，合并上清液，取部分上清液以10000r/min离心10min，经0.45μm微孔滤膜过滤后，滤液供上机测定。
4.根据权利要求2所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其特征在于：所述化妆品样品为唇膏类样品，样品预处理方法包括如下步骤：
称取0.5g化妆品样品于50mL具塞聚四氟乙烯离心管中，加入2mL四氢呋喃，涡旋30s，加入10mL水，涡旋10s，10000r/min离心10min，上清液转移至另一50mL聚四氟乙烯离心管中；试样残渣继续加入8mL甲醇，涡旋振荡混匀，超声提取20min，10000r/min离心10min，合并上清液，取部分上清液以10000r/min离心10min，经0.45μm微孔滤膜过滤后，滤液供上机测定。
5.根据权利要求4所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其特征在于：所述液相色谱-质谱/质谱确证试验条件如下：
液相色谱条件：色谱柱：XBridgeC18，150mm×2.1mm,3.5μm；
流动相：A：0.1％三氟乙酸-水，B：0.1％三氟乙酸-乙腈；
流速：0.3mL/min；
柱温：30℃；
进样量：5μL；
梯度洗脱程序：
表2梯度洗脱程序
时间/min 流动相A/％ 流动相B/％ 0 60 40 1.0 60 40 2.0 40 60 3.0 40 60 3.1 60 40 5.0 60 40
质谱条件：
电离方式：电喷雾电离；
毛细管电压：3.0kV；
萃取电压：3.0V；
离子源温度：150℃；
脱溶剂气：氮气，流速1000L/h，温度500℃；
锥孔气：氮气，流速50L/h；
碰撞气：氩气；
扫描模式：多反应监测模式，设置定性离子对、定量离子对、锥孔电压和碰撞能量参数。
6.根据权利要求5所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其特征在于：所述定性离子对、定量离子对、锥孔电压和碰撞能量参数设置如下：
表3己脒定和氯己定及其盐类的质谱分析参数
*丰度较高离子。
7.根据权利要求1所述的化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法，其特征在于：所述方法能够同时检测己脒定、己脒定二(羟乙基磺酸)盐、氯己定、氯己定二盐酸盐、氯己定二乙酸盐和氯己定二葡萄糖酸盐。
CN201510902670.7A 2015-12-09 2015-12-09 一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法 Active CN105388243B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510902670.7A CN105388243B (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510902670.7A CN105388243B (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105388243A true CN105388243A (zh) 2016-03-09
CN105388243B CN105388243B (zh) 2017-01-11

Family

ID=55420764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510902670.7A Active CN105388243B (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105388243B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105866268A (zh) * 2016-03-28 2016-08-17 上海市食品药品检验所 一种同时测定滴眼液中多种抑菌剂的检测方法
CN105994339A (zh) * 2016-04-26 2016-10-12 德州安捷高科消毒制品有限公司 流感病毒专用消毒液
CN107525855A (zh) * 2017-03-29 2017-12-29 中国检验检疫科学研究院 一种洗护用品中抗真菌药物化学风险物质的筛查方法
CN110426476A (zh) * 2019-08-15 2019-11-08 珠海伊斯佳科技股份有限公司 一种化妆品中乙酰基六肽-8含量的测定方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101336910A (zh) * 2008-08-20 2009-01-07 广州市欧替克消毒剂生产有限公司 一种带有着色功能的洗必泰组合物
US20110217544A1 (en) * 2008-08-21 2011-09-08 Innova Dynamics, Inc. Enhanced surfaces, coatings, and related methods
US20120264605A1 (en) * 2005-10-07 2012-10-18 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Multi-Functional Ionic Liquid Compositions for Overcoming Polymorphism and Imparting Improved Properties for Active Pharmaceutical, Biological, Nutritional, and Energetic Ingredients

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120264605A1 (en) * 2005-10-07 2012-10-18 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Multi-Functional Ionic Liquid Compositions for Overcoming Polymorphism and Imparting Improved Properties for Active Pharmaceutical, Biological, Nutritional, and Energetic Ingredients
CN101336910A (zh) * 2008-08-20 2009-01-07 广州市欧替克消毒剂生产有限公司 一种带有着色功能的洗必泰组合物
US20110217544A1 (en) * 2008-08-21 2011-09-08 Innova Dynamics, Inc. Enhanced surfaces, coatings, and related methods

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
贾立华等: "HPLC法测定复方醋酸氯己定洗剂中醋酸氯己定和克霉唑含量", 《中国药师》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105866268A (zh) * 2016-03-28 2016-08-17 上海市食品药品检验所 一种同时测定滴眼液中多种抑菌剂的检测方法
CN105994339A (zh) * 2016-04-26 2016-10-12 德州安捷高科消毒制品有限公司 流感病毒专用消毒液
CN107525855A (zh) * 2017-03-29 2017-12-29 中国检验检疫科学研究院 一种洗护用品中抗真菌药物化学风险物质的筛查方法
CN107525855B (zh) * 2017-03-29 2019-11-12 中国检验检疫科学研究院 一种洗护用品中抗真菌药物化学风险物质的筛查方法
CN110426476A (zh) * 2019-08-15 2019-11-08 珠海伊斯佳科技股份有限公司 一种化妆品中乙酰基六肽-8含量的测定方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105388243B (zh) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106124653B (zh) 虾中5种硝基呋喃类代谢物和氯霉素多残留的检测方法
Bonfilio et al. Recent applications of analytical techniques for quantitative pharmaceutical analysis: a review
CN105388243A (zh) 一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法
CN104713977B (zh) 葡萄酒中多种吡唑类杀菌剂的固相萃取-液相色谱-串联质谱检测方法
Altiokka et al. The determination of levofloxacin by flow injection analysis using UV detection, potentiometry, and conductometry in pharmaceutical preparations
Wang et al. Simple coupled ultrahigh performance liquid chromatography and ion chromatography technique for simultaneous determination of folic acid and inorganic anions in folic acid tablets
CN106596780B (zh) 高压液相色谱-质谱联用检测水中多种抗生素含量的方法
CN105651894A (zh) 环境土壤中抗生素的测定方法
CN106324144A (zh) 亲水作用色谱‑串联质谱法检测乳粉及婴幼儿配方乳粉中氯酸盐、高氯酸盐和溴酸盐的方法
CN103728394A (zh) 一种基于氧化石墨烯固相萃取的日化用品抗菌剂检测方法
CN106153801A (zh) 一种同时检测白酒原辅料中七种真菌毒素的方法
CN101311718A (zh) 一种用液相色谱-串联质谱联用技术测定烷基季铵盐类阳离子表面活性剂的方法
CN102944636B (zh) 蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的高效液相色谱-质谱检测方法
CN105784858A (zh) 环境土壤中PPCPs的测定方法
Manyanga et al. Improved reversed phase liquid chromatographic method with pulsed electrochemical detection for tobramycin in bulk and pharmaceutical formulation
CN102095814B (zh) 一种化妆品中挥发性亚硝胺的测定方法
Wang et al. Optimization of ionic liquid-based microwave-assisted dispersive liquid–liquid microextraction for the determination of plasticizers in water by response surface methodology
CN111103387A (zh) 一种测定土壤中氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的方法
CN105158372B (zh) 一种化妆品中尿刊酸及其乙酯的测定方法
Li et al. Concise analysis of γ-hydroxybutyric acid in beverages and urine by capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection using 4-(2-hydroxyethyl)-1-piperazineethanesulfonic acid as background electrolyte
CN101644697A (zh) 一种化妆品中ipbc的检测方法
CN108760920A (zh) 一种基于hplc-msms法测定氰霜唑及其代谢物残留量的方法
CN102706981B (zh) 一种用正相高效液相吸附色谱分析蒽醌法生产双氧水工作液的定量分析方法
Mikuš et al. Enantioselective determination of pheniramine in pharmaceuticals by capillary electrophoresis with charged cyclodextrin
CN105806927A (zh) 化妆品中3种溴代或氯代水杨酰苯胺的离子迁移谱快速检测方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180628

Address after: 100123 Gaobeidian North Road No. 3, Chaoyang District, Beijing

Co-patentee after: China Inspection and certification (Beijing) testing and certification Limited by Share Ltd

Patentee after: Chinese Academy of Inspection and Quarantine

Address before: 100176 No. 11, Ronghua South Road, Chaoyang District economic and Technological Development Zone, Beijing

Patentee before: Chinese Academy of Inspection and Quarantine

TR01 Transfer of patent right
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 100123 No. 3, Gaobeidian North Road, Beijing, Chaoyang District

Co-patentee after: Zhongjian Kechuang (Beijing) testing and Certification Co.,Ltd.

Patentee after: CHINESE ACADEMY OF INSPECTION AND QUARANTINE

Address before: 100123 No. 3, Gaobeidian North Road, Beijing, Chaoyang District

Co-patentee before: China Inspection and certification (Beijing) testing and certification Limited by Share Ltd.

Patentee before: CHINESE ACADEMY OF INSPECTION AND QUARANTINE

CP01 Change in the name or title of a patent holder