CN105385380A - 粘结剂固结的纺织织物、其制造方法及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及粘结剂固结的纺织织物、其制造方法及其用途。特别地，本发明涉及一种新型粘结剂体系及其用于粘结纺织织物的用途以及含有此类粘结的纺织织物的产品。根据本发明的材料适于制造底衬，其任选地与至少一种其它纺织织物组合，用于涂布的衬板膜、屋顶板材和防水板材，作为地板中、特别是地毯和PVC地板中，或表面层中、建筑物内部和外部的墙面涂料中以及家具中的织物背衬或织物加强物。

Description

粘结剂固结的纺织织物、其制造方法及其用途

技术领域

本发明涉及用于固结纺织织物的新型粘结剂体系，用其固结的纺织织物，其制造以及含有所述粘结剂体系或用其处理(fit)的纺织表面的产品。

背景技术

纺织织物，特别是用作用于制造涂层材料的衬里材料的那些，必须满足多种要求。这些衬里材料的用途的实例尤其为用于地毯的纺织背衬、在PVC地板或屋顶板材中的纺织加强物。

为了用于制造屋顶板材，所用的衬里材料或底衬(baseinterlining)必须具有足够的机械稳定性，如在进一步处理如沥青化或铺设期间出现的良好的穿孔强度和良好的拉伸强度。另外，需要对于例如在沥青化期间的热应力或对于辐射热和蔓延火势的高抵抗性。

为了用于制造涂布的地板如PVC地板，对这些衬里材料作出额外要求。在这个应用领域中，所述衬里材料不仅必须满足机械/热要求，而且它们必须避免气态物质的形成，这是因为，否则在制造期间例如由于水蒸气的形成而可以观察到起泡。这种起泡是非常有问题的并且导致产率损失和/或差的品质。

为了用于制造建筑物内部和外部的表面，对这些衬里材料作出额外要求。在这个应用领域中，除了满足机械/热要求之外，所述衬里材料还必须具有装饰性能，其在较长时期内保持不变或几乎不变。

除了前述技术要求之外，环境相容性和/或新的法律法规造成需要用新的顺应性系统(compliantsystem)来替代现有的已经部分运转良好的系统。其实例为新的工业标准如DINEN14041，或法律变化如REACH法规。

迄今用于固结纺织织物的粘结剂体系基于热塑性和/或热固性的粘结剂体系。其实例为氨基塑料和基于丙烯酸酯的粘结剂。

基于聚羧酸酯和淀粉的粘结剂体系由EP-A-2192153是可知的。其它的基于聚乙酸乙烯酯和淀粉的粘结剂体系由EP-A-2607533是可知的。所述的粘结剂体系已经非常适于纺织织物的制造和固结并具有良好的热强度。然而，对于一些应用，必须改进湿强度和色彩稳定性。另外，降低粘结剂成本是粘结剂开发的重要目标。

因此非常需要提供用于固结要用作嵌入物(insert)的纺织织物的新型粘结剂体系，其一方面满足技术要求和法律法规，并且另一方面在经济方面是可用的并且具有改进的在较长时期内的色彩稳定性。

发明内容

因此，本发明的目的是提供用于固结纺织织物的新型粘结剂体系，其一方面满足技术要求和法律法规，并且另一方面在经济方面是可用的并且具有改进的在较长时期内的色彩稳定性。另一个目的是粘结剂体系借助于已知和确定的步骤的加工性能，使得可以将投资保持在低水平。

因此，本发明的主题为借助于粘结剂体系固结的纺织织物，所述粘结剂体系包含：

a)5重量％至70重量％的基于羧酸的聚合产物，不借助于低分子交联剂交联所述聚合产物，和

b)95重量％至30重量％的淀粉或多种淀粉的混合物，和

c)0至10重量％的催化剂，

d)0至1重量％的助粘剂，

e)0至10重量％的添加剂，

其中指定的重量百分比适用于所述粘结剂体系的干质量，即，不含水，并且成分a)至e)的总和等于100重量％。

低分子交联剂是指二官能团、三官能团或多官能团，其与聚合产物的羧酸基团反应并产生共价化学键，例如具有OH基团的化合物，特别是多元醇，以及具有胺基的化合物，特别是多胺，以及具有OH-和胺基的化合物，特别是多烷醇胺，其中术语“低分子”包含分子量<1000g/mol、优选<500g/mol的化合物。

本发明的另一个目的为本发明所用的粘结剂体系，其包含：

a)5重量％至70重量％的基于羧酸的聚合产物，所述聚合产物不具有低分子交联剂，和

b)95重量％至30重量％的淀粉或多种淀粉的混合物，和

c)0至10重量％的催化剂，

d)0至1重量％的助粘剂，

e)0至10重量％的添加剂，

其中指定的重量百分比适用于所述粘结剂体系的干质量，即，不含水，并且成分a)至e)的总和等于100重量％。

低分子交联剂是指二官能团、三官能团或多官能团，其与聚合产物的羧酸基团反应并生成共价化学键，例如具有OH基团的化合物，特别是多元醇，以及具有胺基的化合物，特别是多胺，以及具有OH-和胺基的化合物，特别是多烷醇胺，其中术语“低分子”包含分子量<1000g/mol、优选<500g/mol的化合物。

具体实施方式

在本发明的一个优选实施方式中，组分a)(基于羧酸的聚合产物)的比例为至少10重量％，特别地为至少15重量％。

在本发明的一个优选实施方式中，组分b)(淀粉)的比例为至少35重量％，特别地为至少50重量％。

在另一个优选的实施方式中，组分a)和b)的总和为至少80重量％，特别地为至少85重量％。

在另一个优选的实施方式中，组分a)和b)的总和为至少80重量％，特别地为至少85重量％，其中组分a)与组分b)的比率(重量份)为5:95至70:30，特别优选为10:90至50:50，特别地为20:80至30:70。

在本发明的一个优选实施方式中，组分c)(催化剂)的比例为至少1重量％，特别为至少2重量％。

相对于原始纺织织物的总重量，在干燥后，施加至纺织织物的本发明粘结剂体系的量优选为5重量％至50重量％的干粘结剂，特别地为10重量％至30重量％、最优选为10重量％至25重量％的干粘结剂。对于在过滤产品领域中的应用，干燥后的施加量优选为5重量％至25重量％。

在本发明所用的粘结剂体系以水性分散体或溶液的形式使用的情况下，粘度优选为50至20000mPa·s，特别地为100至8000mPa·s，特别优选为900至4000mPa·s(在23℃下根据DINENISO2555测定)。

本发明所用的粘结剂体系可作为实际分散体、胶状分散或分子分散的分散体的形式使用，但是通常作为所谓的部分分散体，即部分地分子分散的和部分地胶状分散的水性体系。

与在组分a)中具有基于一种至少二价醇的交联剂的固结的纺织织物相比，借助于根据本发明的粘结剂体系固结的纺织织物具有改进的色彩稳定性，即热处理(粘结剂的干燥或固结)后的固结纺织织物未形成黄化或黄化显著减少。

与固结的纺织织物相比，借助于根据本发明的粘结剂体系固结的纺织织物具有显著改进的湿强度和优异的机械强度，但对于制造来说在经济上更有利。这同样适用于良好的热变形强度，尽管相当大部分的组分a)被组分b)替代，但仍保持良好的热变形强度。

除此之外，本发明的粘结剂体系是仅轻微吸湿的，因此可以观察到在例如通过起泡制造PVC地板时对于作为底衬的固结的纺织织物的使用无限制。

同样令人惊讶的是固结的纺织织物的老化特性，即使本领域普通技术人员将预期老化特性的劣化，但它仍是几乎恒定的。

与仅含有作为粘结剂组分c)的淀粉的纺织织物相比，根据本发明固结的纺织织物在其吸湿特性、强度特别是湿强度和热强度、老化特性和柔韧性方面得到改进或至少相当。

通过部分地使用淀粉作为替代，可实现显著的成本节约。另外，在不必削弱产品性能的情况下获得完全不含甲醛的粘结剂体系。令人惊讶的是，产品性能甚至在一些方面也得到改进；例如，与类似纺织织物的脆性相比，根据本发明制造的纺织织物的脆性显著降低。

粘结剂组分A)(聚合产物)

从本发明的意义上说，根据本发明用作组分a)的基于羧酸的聚合产物(聚羧酸酯)不具有低分子交联剂，特别是不具有基于多价、即至少二价醇的交联剂。常规的基于羧酸的聚合产物通常具有基于多价醇的交联组分，例如三乙醇胺(TEA)。

可另外被改性的聚羧酸优选用作聚羧酸酯。聚羧酸可具有不饱和成分和/或以与不饱和单体羧酸成分的混合物形式使用。所述不饱和单体羧酸成分优选为能够形成丙烯酸酯或聚丙烯酸酯的化合物。

聚丙烯酸酯优选用作聚羧酸酯，其中聚丙烯酸酯是指聚合物，即如下的均聚物、共聚物或三元共聚物，其基于丙烯酸和/或改性的丙烯酸、特别是甲基丙烯酸，单体，以及马来酸/马来酸酐和/或苯乙烯-马来酸酐(SMA)。

本发明所用的基于羧酸的聚合产物(聚羧酸酯)具有游离羧酸基团，即所述酸基团共价键合至聚合物主链。游离羧酸基团的浓度优选为约500至1000mgKOH/g固体。

本发明所用的基于羧酸的聚合产物(聚羧酸酯)不具有低分子交联剂。低分子交联剂是指二官能团、三官能团或多官能团，其与聚合产物的羧酸基团反应并生成共价化学键，例如具有OH基团的化合物，特别地为多元醇，以及具有胺基的化合物，特别地为多胺，以及具有OH-和胺基的化合物，特别地为多烷醇胺，其中术语“低分子”包含分子量<1000g/mol、优选<500g/mol的化合物。

本发明所用的基于聚羧酸的聚合产物可例如以名称为ENCOR3875的水性分散体或溶液购自Archema。

如果本发明的粘结剂体系的组分a)将以水性聚合物分散体形式使用，则可添加常规和已知的乳化剂或保护胶体以用于稳定化。这些对本领域普通技术人员而言是已知的(参见Houben-Weyl,Methodenderorg.Chemie,第XIV/1卷,1961,Stuttgart)。乳化剂的实例为聚乙二醇醚，脂肪醇-聚乙二醇醚，磷酸酯和其盐，磺化石蜡烃，高级烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸盐)，脂肪酸的碱金属盐如硬脂酸钠或油酸钠，乙氧基化脂肪酸醇的硫酸半酯，聚氧乙烯磺基琥珀酸烷基酯的酯和半酯的盐，磺化烷基芳族化合物的盐如十二烷基苯磺酸钠，乙氧基化C4-C12烷基酚及其磺化产物如磺基琥珀酸的酯。保护胶体的实例为烷基羟基烷基纤维素，部分或完全水解的聚乙烯醇及其共聚物，丙烯酸，其均聚物和共聚物和部分中和的盐，丙烯酰胺共聚物，聚丙烯酸酯共聚物及其盐，羧基烷基纤维素如羧甲基纤维素及其盐。

此外，组分a)可作为实际分散体、胶状分散或分子分散的分散体形式使用，但是通常作为所谓的部分分散体，即部分地分子分散的和部分地胶状分散的水性体系。

在根据本发明的粘结剂体系的组分a)以水性聚合物分散体或聚合物溶液的形式使用的情况下，固体含量优选为30重量％至70重量％，特别地为35重量％至65重量％，最优选为40重量％至60重量％(根据DINENISO3251测定)。

在根据本发明的粘结剂体系的组分a)以水性聚合物分散体的形式使用的情况下，粘度优选为50至20000mPa·s，特别地为100至8000mPa·s，最优选为900至4000mPa·s(在23℃下根据DINENISO2555测定)。

在根据本发明的粘结剂体系的组分a)以水性聚合物分散体的形式使用的情况下，pH值(以10重量％水溶液形式测量)为1至5，优选为1.5至4.0(根据DINENISO976测定)。

在本发明的一个优选实施方式中，根据本发明的粘结剂体系的组分a)包含另外的聚丙烯酸酯分散体，所述聚丙烯酸酯分散体基于在化学组成方面和/或在物理性能方面不同于所述聚羧酸酯的如下物质：羧酸和/或改性的丙烯酸、特别地为甲基丙烯酸，单体，以及马来酸/马来酸酐和/或苯乙烯-马来酸酐(SMA)。尽管关于物理性能，它们是不同的，但它们在已经提及的物理参数内。另外使用的聚丙烯酸酯分散体的量至多10重量％且至少1重量％，并且在这一范围内替代聚羧酸酯。因此组分a)的总量保持在5重量％至70重量％的范围内。

粘结剂组分B)(淀粉)

不对本发明所用的淀粉进行限制；然而，它们必须与组分a)并且任选地与组分c)、d)和e)相容。

根据本发明的合适的淀粉是天然(所谓的自然)淀粉和改性淀粉，例如阳离子或阴离子淀粉，或淀粉衍生物(所谓的化学改性的淀粉)。在冷和/或热介质中具有足够溶解性的淀粉通常是有利的。

可在本发明的范围内使用的一组淀粉包含从植物原料提取的淀粉。这些尤其包括来自如下的淀粉：来自块茎如马铃薯、木薯、竹芋、甘薯，来自种子如小麦、玉米、黑麦、水稻、大麦、小米、燕麦、高粱，来自果实如栗子、橡实、菜豆、豌豆和其它豆类，香蕉，以及来自例如西谷椰子的植物骨髓。

可在本发明的范围内使用的淀粉基本上由体积比率改变的直链淀粉和支链淀粉组成。

根据本发明可用的淀粉的分子量可以在宽泛范围内变化。基本上由直链淀粉和支链淀粉的混合物组成的淀粉优选具有5×10²至1×10⁸、特别优选5×10⁴至1×10⁷的分子量M_w。

除了天然植物来源的淀粉之外，化学改性的、已经通过发酵获得的、重组来源的或已经通过生物转化(生物催化)产生的淀粉同样也是优选的。

术语“生物转化”可与术语“生物催化”互换。

“化学改性的淀粉”是指与天然性能相比其性能已经被化学改性的淀粉。这基本上是通过类聚合物(polymer-analogous)反应实现的，在该反应期间用单官能、双官能或多官能试剂或氧化剂处理淀粉。在这个过程中，优选通过醚化、酯化或选择性氧化对淀粉的羟基基团进行改性；或者改性基于可共聚不饱和单体在淀粉主链上的自由基引发的接枝共聚。

特定的化学改性的淀粉尤其包括淀粉酯如黄原酸酯、乙酸酯、磷酸酯、硫酸酯、硝酸酯，淀粉醚如非离子、阴离子或阳离子淀粉醚，氧化淀粉如双醛淀粉、羧基淀粉、过硫酸盐降解的淀粉和类似的物质。

在本发明的语言用法中，“发酵淀粉”是指在使用天然生物体如真菌、藻类或细菌的发酵过程中提取的或者可在发酵过程的活化和帮助下提取的淀粉。从发酵过程获得的淀粉的实例尤其包括阿拉伯树胶和相关的多糖(结冷胶、茄替胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶)、黄原胶、生物乳化剂(emulsan)、鼠李聚糖、韦兰胶(wellan)、裂裥菌素(schizophyllan)、聚半乳糖醛酸酯(polygalacturonate)、昆布多糖(laminarin)、直链淀粉、支链淀粉和果胶。

本发明中的“重组来源的淀粉”或“重组淀粉”是指在使用自然界中不存在的生物体、但借助于通过使用遗传方法修饰的天然生物体如真菌、藻类或细菌的发酵过程中提取的淀粉，或者可在发酵过程的活化和帮助下提取的淀粉。从发酵、基因修饰过程获得的淀粉的实例尤其包括直链淀粉、支链淀粉和聚葡萄糖。

在本发明的范围内，“通过生物转化制备的淀粉”是指通过使用生物催化剂(也称为酶)，在特殊条件下，通过单体基础组分、通常为低聚糖、特别地为单糖和二糖的催化反应制造的淀粉、直链淀粉、支链淀粉或聚葡萄糖。从生物催化过程获得的淀粉的实例尤其为聚葡萄糖和改性的聚葡萄糖、多聚果糖和改性的多聚果糖。

此外，本发明还包含特别提及的淀粉的衍生物。在这种情况下，术语“淀粉的衍生物”或“淀粉衍生物”通常是指改性的淀粉，即其中改变天然直链淀粉/支链淀粉比率以改变其性能、进行预胶凝化，经受水解降解或化学衍生的这些淀粉。

淀粉的特定衍生物的实例尤其为氧化淀粉，例如双醛淀粉或具有羧基官能团的其它氧化产物，或天然离子淀粉(例如，具有磷酸基基团)或已经进一步离子改性的淀粉，其中这个术语涵盖阴离子和阳离子改性。

可在本发明的情况下使用的解体淀粉(destructurizedstarch)包含例如借助于甘油均质化以使得在X射线衍射中不再有晶体反射并且在偏光显微镜中在一千倍放大倍率下淀粉晶粒或双折射区域不再可见的那些淀粉。在这种情况下，参考DE-A1-3931363，其中解体淀粉的公开内容也是本说明书的一部分。

本发明所用的淀粉可购自例如Avebe(艾维贝)、Cargill(嘉吉)、NationalStarh(国家淀粉)、PenfordProductsCo(奔富产品公司)、Purac(普拉克)或(南方淀粉)。

尤其有利的是在冷和/或热介质中具有足够溶解性的淀粉。如果根据本发明的粘结剂体系的粘度允许相应的可加工性，则提供足够的溶解性。

粘结剂组分C)(催化剂)

本发明所用的粘结剂体系还可含有至多10重量％的催化剂。碱金属次亚磷酸盐(hypophosphite)催化剂和碱金属亚磷酸盐(phosphite)催化剂是特别合适的。

优选地，催化剂为碱金属次膦酸盐(alkalinephosphinate)/碱土金属次膦酸盐；特别优选次膦酸钠作为催化剂。

催化剂的存在造成所存在淀粉的OH基团与来自聚合产物的所存在羧酸之间的交联反应加速，并且另外在粘结剂体系的硬化期间在相同热负荷下的黄化显著减少。

粘结剂组分D)(助粘剂)

本发明所用的粘结剂体系还可含有至多1重量％的助粘剂。所述助粘剂促进粘结剂在纺织织物的纤维表面上的粘着。根据纤维的类型使用不同的助粘剂。在纺织织物具有玻璃纤维的情况下，特别是硅烷、特别是有机官能化的硅烷是合适的。

优选地，所述助粘剂为硅烷A187。此类助粘剂尤其由Momentive(迈图)公司以名称SilquestA-187经销。

粘结剂组分E)(添加剂)

本发明所用的粘结剂体系还可含有至多10重量％的添加剂。这些是市售添加剂，例如防腐剂、稳定剂、抗氧化剂、消泡剂、疏水剂、UV稳定剂、填料和/或颜料。它们部分地包含在商业产品中并且用于稳定化储存和运输或者可稍后添加以满足客户的规范。

纺织织物

在本说明书的范围内，术语“纺织织物”应在其最宽泛含义内理解。所述纺织织物可用于由已经根据表面成形方法制造的纤维构成的所有结构。纤维成形材料为天然纤维、矿物纤维、玻璃纤维、由合成产物构成的纤维和/或由合成聚合物构成的纤维。出于本发明的目的，纺织织物特别应理解为织造织物、纱片、编织织物或非织造织物，特别是非织造织物。

基于矿物纤维和/或玻璃纤维的纺织织物特别地为基于矿物纤维和/或玻璃纤维的非织造织物。前述基于矿物纤维和/或玻璃纤维的非织造织物也可以与其它纺织织物、特别是非织造织物结合。

所用的玻璃纤维或矿物纤维非织造织物可借助于任何已知方法制造。已经借助于湿法、干法或无尘法制造的非织造玻璃纤维织物是特别合适的。在制造过程期间，特别是在湿法中，这些非织造织物可由于所述过程而含有小比例的化学辅助物质，例如增稠剂、消泡剂等。这些物质源自非织造织物制造中的循环水。

可借助于根据本发明的粘结剂体系并且另外通过机械方法例如针刺或水动力针刺使本发明所用的矿物纤维非织造织物固结。它们最优选为由长丝即不断的长纤维或短纤维构成的粗梳非织造织物。矿物纤维的平均直径为8至16μm，优选为10至12μm。

合适的矿物纤维包括铝硅酸盐纤维、陶瓷纤维、白云石纤维或硫化橡胶纤维，例如玄武岩、辉绿岩、暗玢岩。辉绿岩和暗玢岩，这些通常被称为古玄武岩(paleobasalts)，其中辉绿岩也经常被称为绿岩。

本发明所用的矿物纤维非织造织物的每单位面积的重量为20至350g/m2，优选为25至90g/m2。上述细节也适用于下述的玻璃毡。

可借助于粘结剂或者通过机械方法例如针刺或水动力针刺使本发明所用的玻璃纤维非织造织物固结。所述玻璃纤维可为长丝或有限或切断的玻璃纤维，其中在后者情况下，纤维的长度为1至40mm，优选为4至20mm。玻璃纤维的平均直径为6至20μm，优选为8至15μm。

合适的玻璃纤维包括诸如E玻璃、S玻璃、R玻璃或C玻璃的玻璃类型，其中出于经济原因，E玻璃或C玻璃是优选的。

在基于合成聚合物的纺织织物中，由来自合成聚合物的纤维构成的非织造织物，特别是通过新生熔纺长丝的随机沉积制造的纺粘织物(所谓的纺粘型织物)，是优选的。它们由可熔纺的聚合物材料构成的连续合成纤维组成。合适的聚合物材料例如包括聚酰胺如聚己二酰己二胺(polyhexamethylenediadipamide)、聚己内酰胺，完全或部分的芳族聚酰胺(“芳族聚酰胺”)，脂族聚酰胺例如尼龙，部分或完全的芳族聚酯，聚苯硫醚(PPS)，具有醚和酮基的聚合物如聚醚酮(PEK)和聚醚醚酮(PEEK)，聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯，或聚苯并咪唑。

优选地，纺粘织物由可熔纺聚酯组成。聚酯材料原则上可为适于纤维制造的任何已知类型。这些聚酯主要由源自芳族二羧酸和源自脂族二醇的组分组成。常用的芳族二羧酸组分为苯二羧酸、尤其是对苯二甲酸和间苯二甲酸的二价基团；常用的二醇具有2至4个碳原子，其中乙二醇是特别合适的。由至少85摩尔％的聚对苯二甲酸乙二醇酯组成的纺粘织物是特别有利的。其余15摩尔％然后由充当所谓的改性剂的二羧酸单元和二醇单元构成并允许本领域普通技术人员有目的地影响所制造长丝的物理和化学性能。这些二羧酸单元的实例为间苯二甲酸或脂族二羧酸如戊二酸、己二酸和癸二酸的基团；改性二醇基团的实例为由如下构成的那些：较长链二醇如丙二醇或丁二醇，二乙二醇或三乙二醇，或者如果以少量存在的话，具有约500至2000的摩尔重量的聚乙二醇。

含有至少95摩尔％的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯是特别优选的，尤其是由未改性PET构成的那些。

纺粘织物中的聚酯长丝的单独纤度(individualtiters)等于1至16分特(dtex)，优选为2至8分特。

由合成产物的纤维、特别是合成聚合物制成并根据本发明使用的纺织织物的每单位面积的重量为20至500g/m²，优选为40至250g/m²。前述信息也适用于纺粘非织造织物，特别是适用于基于可熔纺的合成聚合物的纺粘非织造织物，其中聚酯是特别优选的。

在本发明的另一个实施方式中，这样的纺织织物具有至少一个加强物，特别是如果它们用作屋顶板材用底衬时情况如此。它们优选以使得加强物吸收力的方式进行设计，使得与不具有加强物的底衬相比，具有加强物的底衬的力-伸长率图(在20℃下)中的参考力在至少一个位置处在0至1％伸长率的范围内相差至少10％。

在另一个实施方式中，可以以如下方式并入加强物，使得由于加强物而仅在较高伸长率下吸收力。

出于经济原因，优选的加强物由呈基本上平行的纱片或麻棉布(scrim)形式的玻璃复丝组成。在大部分情况下，通过基本上平行的纱片在纵向上加强非织造织物。

加强长丝可原样使用或以不连续的纺织织物形式，例如以织造织物、纱片、编织织物或非织造织物的形式使用。具有加强纱线的加强物彼此平行，即经纱片以及麻棉布或织造织物是优选的。

根据EN29073第3部分在5cm宽的样品上在200mm的限制长度下进行参考力的测量。此处，预应力的数值(以厘牛顿表示)对应于样品的每单位面积的重量的数值(以克/平方米表示)。

可通过在纺织织物中、在纺织织物的至少一个面上或者在底衬的任何位置处、特别是在不同于第一纺织织物的其它纺织织物中，或者以单独的纺织织物包含加强物，来进行加强。

为用作底衬，除了上述根据本发明的纺织织物之外，根据本发明的固结的纺织织物可具有另外的纺织织物。优选地，这些另外的纺织织物不同于首次提及的纺织织物，即它们由不同材料制成。

在纺织织物由合成聚合物制成的情况下，可能有必要在根据本发明的底衬中包含其它纺织织物以优化应用性能。

令本领域普通技术人员惊讶的是，使用本发明的粘结剂体系能够改进纺织织物的性能。特别是，由于使用根据本发明的粘结剂体系，使纺织织物的脆性得到改进。

根据本发明固结的纺织织物可以本身用作底衬或者与其它纺织织物组合用作底衬，其用于涂布的衬板膜、屋顶板材和防水板材，以及地板中、特别是地毯和PVC地板中，或表面层中、建筑物内部和外部的墙面涂料中以及家具中的织物背衬或织物加强物，因为与迄今已知的产品相比，它们不会变黄，特别是在粘结剂体系的热硬化期间情况如此，因此特别适合作为装饰性表面。除此之外，根据本发明固结的纺织织物也可用于地板应用中和过滤领域中。

涂料(COATINGCOMPOUND)

聚乙烯或聚氯乙烯、聚氨酯、EPDM或TPO(聚烯烃)被用作用于地板或地毯背衬的涂料。除此之外，将沥青用于涂布的衬板膜、屋顶板材和防水板材。

沥青化板材含有至少一个嵌入沥青基质中的上述衬里板材，其中沥青相对于沥青化屋顶板材的每单位面积重量的重量百分比优选为60重量％至97重量％，并且纺粘织物为3重量％至40重量％。

制造

借助于已知的方法和工艺来进行本发明所用的纺织织物的制造。借助于以下措施进行根据本发明的固结的纺织织物的制造：

A)形成纺织织物和任选地使其机械固结，

B)施加根据本发明的粘结剂体系，其包括：

I)借助于已知方法，例如借助于帘式涂布机，或通过浸没在粘结剂浴中，浸渍纺织织物，

II)例如借助于吸干或通过辊轧机械地除去过量粘结剂，

C)粘结剂的干燥和固结。

在开始时已经详细描述了粘结剂体系的施加量和其它性质并且其对于所述方法也是有效的。

借助于已知方法进行纺织织物的形成。

同样借助于已知方法进行任选地机械固结的实施。

在形成纺织织物期间或之后或者在施加根据本发明的粘结剂体系之前或期间包含任选地存在的加强物。优选在应力、特别是纵向应力下供应加强物和进行制造工艺中任选地任何其它热处理。

在根据本发明的粘结剂体系的固结之前或期间供应要任选地包含的其它纺织织物。

也借助于已知方法进行步骤B)中的粘结剂体系的施加。相对于未处理纺织织物的总重量，施加的粘结剂(干燥后)层优选为5重量％至50重量％，特别是10重量％至40重量％，最优选为15重量％至30重量％的干粘结剂。

也借助于本领域普通技术人员已知的方法进行粘结剂的干燥或固结，其中至少140℃至250℃的温度证实为是有利的。干燥或热处理尤其造成聚羧酸酯与淀粉之间的化学反应(酯化)，形成相应的缩合物。

如果借助于所谓的湿法形成纺织织物，则例如对于玻璃纤维非织造织物，根据本发明的粘结剂体系也可添加至用于制造纺织织物的工艺水(白水)中。

单独的程序措施是本身已知的，但以根据本发明的组合或次序并且通过使用根据本发明的粘结剂体系是具有专利性的。

测量方法：

一般测量方法：

在未进行规定的情况下，应用以下方法：

透气性：根据DINENISO9237(1995-12)测定透气性。

每单位面积的重量：

每单位的重量：根据DINENISO29073-1(1992-08)测定每单位面积的重量。

纤维直径的测量：

根据DINENISO1973(自1995-12起)测定纤维直径。

参考力的测量：

根据DIN29073第3部分(1992-08)在5cm宽的样品上在200mm的限制长度下测量参考力。此处，预应力的数值(以厘牛顿表示)对应于样品的每单位面积的重量的数值(以克/平方米表示)。

热强度的测量：

热强度为非织造织物在200℃下的纵向强度的量度。根据DINEN29073-3(1992-08)测定耐受性，其中在炉子中在200℃下进行测量。

粘度：根据DINENISO2555(Brookfield)测定粘度。试验具有以下引述(德国版ENISO2555:1999:公布日期(2000-01))。

游离酸含量：使用电位测定方法通过酸/碱滴定测定游离羧酸基团的浓度。

固体含量：根据DINENISO3251测定固体含量(循环空气烘箱)。试验具有以下引述(德国版ENISO3251:2008:公布日期(2008-06))。

pH值.根据DINENISO976测定pH值。试验具有以下引述：DINENISO976/2008-07。

Claims (19)

1.一种粘结剂体系，所述粘结剂体系包含：

a)5重量％至70重量％的基于羧酸的聚合产物，所述聚合产物不具有低分子交联剂，和

b)95重量％至30重量％的淀粉或多种淀粉的混合物，和

c)0至10重量％的催化剂，

d)0至1重量％的助粘剂，

e)0至10重量％的添加剂，

其中指定的重量百分比适用于所述粘结剂体系的干质量，即，不含水，并且成分a)至e)的总和等于100重量％。

2.根据权利要求1所述的粘结剂体系，其特征在于所述组分a)(基于羧酸的聚合产物)的比例为至少10重量％，优选为至少15重量％。

3.根据权利要求1或2所述的粘结剂体系，其特征在于所述组分b)(淀粉)的比例为至少35重量％，优选为至少50重量％。

4.根据权利要求1、2或3所述的粘结剂体系，其特征在于所述组分a)和b)的总和为至少80重量％，优选为至少85重量％。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述组分a)和b)的总和为至少80重量％，优选为至少85重量％，其中所述组分a)与所述组分b)的比率(重量份)为5:95至70:30，特别优选为10:90至50:50，特别地为20:80至30:70。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述组分c)(催化剂)的比例为至少1重量％，优选为至少2重量％。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述粘结剂体系可作为水性分散体或溶液形式使用并且粘度为50至20000mPa·s，优选为100至8000mPa·s，特别优选为900至4000mPa·s(在23℃下根据DINENISO2555测定)。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述基于羧酸的聚合产物仍具有不饱和成分和/或可作为与不饱和单体羧酸成分的混合物形式使用。

9.根据权利要求8所述的粘结剂体系，其特征在于所述不饱和单体羧酸成分为能够形成丙烯酸酯或聚丙烯酸酯的化合物。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述基于羧酸的聚合产物为聚丙烯酸酯，优选为如下的均聚物、共聚物或三元共聚物，其基于丙烯酸和/或改性的丙烯酸、特别是甲基丙烯酸，单体，以及马来酸/马来酸酐和/或苯乙烯-马来酸酐(SMA)。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述基于羧酸的聚合产物具有游离羧酸基团，所述酸基团共价键合至所述聚合物主链并且游离羧酸基团的浓度优选为500至1000mgKOH/g固体。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述组分a)包含另外的聚丙烯酸酯分散体，所述聚丙烯酸酯分散体基于在化学组成方面和/或在物理性能方面不同于所述聚羧酸酯的如下物质：羧酸和/或改性的丙烯酸、特别是甲基丙烯酸，单体，以及马来酸/马来酸酐和/或苯乙烯-马来酸酐(SMA)，另外使用的聚丙烯酸酯分散体的量为至多10重量％但至少1重量％，并且在这一范围内替代所述聚羧酸酯，使得组分a)的总量在5重量％至70重量％的范围内。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述粘结剂体系含有0.1重量％至10重量％的催化剂，优选为基于碱金属次膦酸盐/碱土金属次膦酸盐、碱金属次亚磷酸盐、碱金属亚磷酸盐或其混合物的催化剂；特别优选次膦酸钠作为所述催化剂。

14.根据权利要求1至13中的任一项所述的粘结剂体系，其特征在于所述粘结剂体系可作为水性聚合物分散体或聚合物溶液的形式使用并且固体含量优选为30重量％至70重量％，特别地为35重量％至65重量％，特别优选为40重量％至60重量％(根据DINENISO3251测定)。

15.根据权利要求1至14中的一项或多项所述的粘结剂体系用于固结纺织织物的用途，其中在干燥后并且相对于所用纺织织物的总重量，所施加的量优选为5重量％至50重量％的粘结剂，特别地为10重量％至30重量％、特别优选为10重量％至25重量％的粘结剂。

16.一种已经用根据权利要求1至14中的一项或多项所述的粘结剂体系固结的纺织织物，其中在干燥后并且相对于所用纺织织物的总重量，所述粘结剂体系的施加量优选为5重量％至50重量％的粘结剂，特别地为10重量％至30重量％、特别优选为10重量％至25重量％的粘结剂。

17.根据权利要求16所述的纺织织物，其特征在于所述纺织织物为基于矿物纤维和/或玻璃纤维的纺织织物，其每单位面积的重量优选为20至350g/m²，特别地为25至90g/m²。

18.根据权利要求16所述的纺织织物，其特征在于所述纺织织物为基于聚合物的纺织织物，特别地为纺粘非织造织物，其每单位面积的重量优选为20至500g/m²，优选为40至250g/m²。

19.根据权利要求16至18中一项或多项所述的纺织织物任选地与至少一种其它纺织织物组合作为底衬的用途，其用于涂布的衬板膜、屋顶板材和防水板材，作为地板中、特别是地毯和PVC地板中，或表面层中、建筑物内部和外部墙面涂料中以及家具中的织物背衬或织物加强物。