CN105254516A - 一种合成邻氨基苯甲醛的方法 - Google Patents

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刘顺强
蒋志斌
彭新华
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Abstract

本发明公开了一种合成邻氨基苯甲醛的方法，该方法包括以下步骤：将Pd/C或Ni/C催化剂加入含有邻硝基苯甲醛的混合溶剂中；以N2置换高压反应釜内的空气后，通入H2，反应温度为50～120℃，反应5～10小时；再将反应液过滤，滤液用高效液相色谱分析，转化率和选择性可达90%以上。本发明所述反应后的催化剂可以回收利用；反应过程中无废液废渣排放；硝基被还原的同时而醛基不被还原。

Description

一种合成邻氨基苯甲醛的方法
技术领域
本发明涉及一种药物中间体的合成，特别涉及一种合成邻氨基苯甲醛的方法，属于有机化学领域。
背景技术
邻氨基苯甲醛是常用的有机合成中间体、染料原料和医药原料，是合成喹啉类消炎、抗病毒药物的重要原料。
目前，其工业生产方法有:(1)Na2S2O4还原法；(2)FeSO4·7H2O+NH3·H2O还原法；(3)铁粉还原法。前两种方法中,还原剂的使用效率低；而铁粉一般可用于选择性还原医药工业中,常被用作硝基化合物的还原剂，但是其转化率不高，还会产生的大量废水和铁泥，而人们至今无法很好地处理这些污染。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成邻氨基苯甲醛的方法。
本发明所要解决的技术问题通过以下的技术方案来实现的：
一种合成邻氨基苯甲醛的方法，包括如下步骤：
步骤(1)，5wt％Pd/C或Ni/C催化剂、邻硝基苯甲醛、混合溶剂按比例加入高压反应釜中；
步骤(2)，以N2置换3～6次，入H2，至H2分压为0.5～2.0MPa，反应温度为50～120℃，反应时间为5～10小时，即得邻氨基苯甲醛粗品；
步骤(3)，过滤，滤液用二氯甲烷萃取，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛。
上述的步骤(1)中，所述的催化剂和邻硝基苯甲醛总质量的比为1：(30～50)。
上述的步骤(1)中，所述的混合溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇任意一种和水的混合，混合的体积比为1:(0.05～0.3)。
与现有技术相比，本发明的优点是：
1.反应在以混合溶剂条件下可以获得具有很高的转化率和选择性；
2.反应过程中无废液废渣排放；
3.硝基被还原的同时而醛基不被还原；
4.整个反应体系为中性环境，对反应设备无腐蚀。
具体实施方式
下面以实施例进一步说明本发明，实施例仅用于详细说明本发明，并不视为对本发明权利要求保护范围的限制。
反应路线如下：
实施例1
第一步，将30mg5wt％Pd/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL甲醇，5mL水加入高压反应釜中。
第二步，在高压反应釜中，以N2置换3次，通入H2，至H2分压为1.5MPa，反应温度为70℃，反应时间为5小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。
第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛产品。
由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为90％，邻氨基苯甲醛的选择性为90％。
实施例2
第一步，将30mg5wt％Pd/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL乙醇，5mL水加入高压反应釜中。
第二步，在高压反应釜中，以N2置换3次，通入H2，至H2分压为2.0MPa，反应温度为80℃，反应时间为6小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。
第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛产品。
由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为90％，邻氨基苯甲醛的选择性为95％。
实施例3
第一步，将30mg5wt％Pd/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL正丙醇，5mL水加入高压反应釜中。
第二步，在高压反应釜中，以N2置换3次，通入H2，至H2分压为2.0MPa，反应温度为90℃，反应时间为8小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。
第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛产品。
由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为85％，对邻氨基苯甲醛酚的选择性为90％。
实施例4
第一步，将30mg5wt％Pd/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL正丁醇，5mL水加入高压反应釜中。
第二步，在高压反应釜中，以N2置换3次，通入H2，至H2分压为2.0MPa，反应温度为100℃，反应时间为10小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。
第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛。
由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为90％，邻氨基苯甲醛的选择性为100％。
实施例5
第一步，将30mg5wt％Pd/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL甲醇，2mL水加入高压反应釜中。
第二步，在高压反应釜中，以N2置换3次，通入H2，至H2分压为1.0MPa，反应温度为80℃，反应时间为6小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。
第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛产品。
由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为100％，邻氨基苯甲醛的选择性为90％。
实施例6
第一步，将30mg5wt％Ni/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL乙醇，2mL水加入高压反应釜中。
第二步，在高压反应釜中，以N2置换3次，通入H2，至H2分压为2.0MPa，反应温度为80℃，反应时间为8小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。
第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛产品。
由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为70％，邻氨基苯甲醛的选择性为90％。
实施例7
第一步，将30mg5wt％Ni/C催化剂，0.9g邻硝基苯甲醛，40mL甲醇，5mL水加入高压反应釜中。
第二步，在高压反应釜中，以N2置换3次，通入H2，至H2分压为0.5MPa，反应温度为80℃，反应时间为6小时，从而使得邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。
第三步，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛产品。
由高效液相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为50％，邻氨基苯甲醛的选择性为100％。

Claims (3)

1.一种合成邻氨基苯甲醛的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤(1)，5wt％Pd/C或Ni/C催化剂、邻硝基苯甲醛、混合溶剂按比例加入高压反应釜中；
步骤(2)，以N2置换3～6次，入H2，至H2分压为0.5～2.0MPa，反应温度为50～120℃，反应时间为5～10小时，即得邻氨基苯甲醛粗品；
步骤(3)，过滤，滤液用二氯甲烷萃取，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷后得邻氨基苯甲醛。
2.如权利要求1所述的合成邻氨基苯甲醛的方法，其特征在于，步骤(1)中，催化剂和邻硝基苯甲醛总质量的比为1：(30～50)。
3.如权利要求1所述的合成邻氨基苯甲醛的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的混合溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇任意一种和水的混合,混合的体积比为1:(0.05～0.3)。
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