CN105251453B - 石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料的制备方法及其应用 - Google Patents

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赵浩
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李欣
杨冬亚
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Abstract

本发明属于纳米材料合成领域,涉及石墨烯/介孔氧化物系列纳米复合材料的制备,特别涉及一种石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的制备方法及其应用。本发明先利用改进Hummers法制得氧化石墨,经超声得到氧化石墨烯,再将氧化石墨烯用硼氢化钠还原为石墨烯;最后将纤维素、二氧化钛、表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和石墨烯混合均匀后制得石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料。本发明合成步骤简单,将所制得的石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料作为吸附剂,以孔雀石绿染料溶液为吸附对象,实验结果表明该复合材料具有优异的吸附去除效果。应用该复合材料处理污水中的染料,具有操作简单、方便易得、吸附率高等优点,工业化可望有较好的实用价值。

Description

石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料的制备方法及其应用
技术领域
[0001] 本发明属于纳米材料合成领域,涉及石墨烯/介孔氧化物系列纳米复合材料的制 备,特别涉及一种石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的制备方法及其应用。
背景技术
[0002] 随着染料生产和印染行业的发展,含染料的工业废水的排放量急剧增多。据调查, 中国每年有1.6亿立方米的染料废水排放至自然环境中。染料废水属于极难处理的工业废 水之一,因其成分复杂,危害性大而且潜在危险性高。染料废水的组分差异明显,有机含量 高,色度大,并且大多是芳烃和杂环化合物。印染废水含有大量的有机污染物,排入水体将 消耗溶解氧,破坏水生态平衡,危及鱼类和其他生物的生存。沉入水底的有机物会因厌氧分 解而产生硫化氢等有害气体,使环境恶化。中国已将染料废水的治理列为环境保护工作的 重点。
[0003] 石墨烯(Graphenes):是一种二维碳材料,是单层石墨烯、双层石墨烯和多层石墨 烯的统称。它是由碳六元环组成的两维(2D)周期蜂窝状点阵结构,具有较高的比表面积且 性能优异、成本低廉、可加工性好。在其基底平面上含有羟基和环氧基等功能基团,在边缘 含有羰基和羧基等功能基团。纤维素,是世界上最丰富、最自然的可再生生物质资源,广泛 存在于各种形式的生物质,如树木、植物、被囊动物和细菌。纤维素已被证明是一种长链聚 合物,具有高的生物降解能力和突出的高弹性和环保性。介孔二氧化钛是一种多孔材料,它 具有巨大的比表面积,发达的孔道结构,因而在光电转换领域,光催化降解,废水处理等环 境领域表现广泛的应用前景而备受瞩目。
[0004]目前研宄的主要成果为:
[000S]化工学报,2012,63 (8) : 2655-2660,报道了羧甲基纤维素/蒙脱土纳米复合材料 对刚果红染料的吸附及解吸性能,结果表明:吸附率略低,而且50min后吸附率仍保持在80% 不变。
[0006] 工业催化,2013,21 (3) :79-74,报道了石墨烯-BiMo〇6可见光催化降解4BS染料,结 果表明:吸附剂用量过多,且吸附时间长。
[0007] 纺织学报,2011,32 (4) : 23-28,报道了二氧化钛/碳纤维多孔薄膜的制备及其催化 性能,结果表明:吸附剂用量过多,多达5g/L,吸附时间长,而且吸附率不高。
发明内容
[0008] 基于纤维素、二氧化钛及石墨烯都具有方便易得,环境友好等优点,本发明的目的 在于公开了一种石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料的制备方法,并将其应用于工业废水中 染料的吸附。
[0009]本发明先利用改进Hummers法制得氧化石墨,经超声得到氧化石墨炼,再将氧化石 墨烯用硼氢化钠还原为石墨烯;最后将纤维素、二氧化钛、表面活性剂十六烷基三甲基溴化 铵和石墨烯混合均匀后制得石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料。
[0010]本发明所述的改进Hummers法制得氧化石墨,其制备步骤包括:
[0011]在烧杯中加入23mL浓贴〇4,于冰水浴中放置待温度降至(TC ;依次缓慢加入〇 • 5g硝 酸钠,lg天然石墨粉和3g高锰酸钾,在低于2〇°C下反应lh,混合物呈墨绿色,将体系升温至 35°C,继续搅拌2h;接着,升温至9(TC,混合物变为棕色;用常压漏斗缓慢滴加46mL|^去^子 水,混合物由棕色变为^黄色,然后在100°C油浴下反应2h;停止加热,再加X140mLH2〇和 1 OmL 30%出〇2,混合后离心分离,用5%的盐酸溶液洗涤,最终将离心后的产品置于6(rc真空 干燥箱烘24h,即得氧化石墨。
[0012] —种石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的制备方法,包括如下步骤:
[0013] A、将氧化石墨加入去1¾子水中,超声分散0.5〜5h,然后向超声剥离后的氧化石墨 稀溶液加入硼氢化钠,在35〜100 °C反应0 • 5〜6h,待反应结束,抽滤,用二次去离子水洗潘 滤饼,收集所得黑色物质,在50°C下真空干燥即得到石墨烯;其中,所述氧化石墨与去离子 水的质量比为1:100〜1000,优选1:500;氧化石墨与硼氢化钠质量比为1:2〜15,优选1:1〇; 超声分散优选2h;反应温度优选95°C,反应时间优选4h; ’
[0014] B、将石墨烯加入去离子水中,超声分散〇.5〜5h;其中,所述石墨烯与去离子水的 质量比为1:100〜5〇0,优选1:300;超声分散优选2h;
[0015] C、将纤维素放入去离子水中超声分散〇.5〜Sh,向分散好的纤维素溶液加入介孔 二氧化欽粉末,在20〜100 °C水浴中机械搅拌反应〇. 5〜Sh,使二氧化铼负载在纤维素上;其 中,所述纤维素与去离子水的质量比为1:100〜700,优选1:5〇〇;所述纤维素质量占二氧化 钛与纤维素总质量为I6.67〜75%,优选40%;超声分散优选池;水浴温度优选5〇。(:,搅拌反应 优选3h;
[0016] D、向上述体系加入步骤B所得石墨烯溶液,加入表面活性剂十六烧基三甲基溴 化铵(CTAB)后搅拌反应1〜8h,优选5h,产物离心,用去离子水洗涤,601:真空千燥,研磨后 即制得石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料;其中,所述石墨烯用量为石墨烯、纤维素和二氧 化钛总质量的20〜60%,优选40%;表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的用量为石墨 稀质量的5〜25%,优选10%。
[0017]依据本发明所述方法制备得到的石墨炼/纤维素/二氧化钛纳米(GR/ATP/Ti〇2)纳 米复合材料,可将其应用于废水中染料的吸附。
[0018]本发明以孔雀石绿做为模拟染料,进行吸附试验。
[0019]染料的吸附实验
[0020]孔雀石绿染料的吸附实验和吸附率计算:在25mL比色管中,加入一定量的含孔雀 石绿染料的水溶液,再向其中加入一定量的石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料作为吸 附剂,振荡,在室温下静态吸附,直至吸附平衡,将吸附后的溶液通过离心机分离,取上清 液,在孔雀石绿的最大吸收波长(6l8nm)处,测定吸光度,并依照公式(D计算吸附率①)。 [0021] D= (.Co-Ct) /Co X 100% (1)
[0022]式中:Cq为未放置吸附剂的孔雀石绿溶液的浓度;仏为放置吸附剂后孔雀石绿的浓 度。
[0023]本发明所用的石墨粉、浓硫酸、硝酸钠、纤维素,国药集团化学试剂有限公司;高锰 酸钾,金山县光塔化工厂;30%过氧化氢,上海凌峰化学试剂有限公司;十六烷基三甲基溴化 铵(CTAB)、纳米二氧化钛,阿拉丁试剂(上海)有限公司。
[0024] 有益效果
[0025]本发明利用改进Hummers法制得氧化石墨,进一步超声得到氧化石墨烯,并用硼氢 化钠还原氧化石墨烯,最终得到石墨烯;然后将石墨烯、纤维素和二氧化钛混合搅拌反应, 从而制得石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料。将所制得的石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材 料作为吸附剂,以孔雀石绿染料溶液为吸附对象,实验结果表明该复合材料具有优异的吸 附去除效果。应用该复合材料处理污水中的染料,具有操作简单、方便易得、吸附率高等优 点,工业化具有较好的实用价值。
具体实施方式
[0026]下面结合实施例对本发明进行详细说明,以便本领域的技术人员更好地理解本发 明,但本发明并不局限于以下实施例。
[0027]氧化石墨的制备步骤包括:
[0028] 加入23mL浓IfcS〇4到烧杯中,在0°C冰水浴中放置lOmin;依次缓慢加入0.5g硝酸钠, lg天然石墨粉和3g高锰酸钾,在低于20°C下反应lh,混合物呈墨绿色,将体系升温至35。〇, 继续搅拌2h;接着,升温至90°C,混合物变为棕色;用常压漏斗缓慢滴加46mL的去离子水,混 合物由棕色变为亮黄色,然后在100°C油浴下反应2h;停止加热,再加入140mLH20和10mL 3〇% Hs〇2,混合后离心分离,用S%的盐酸溶液洗涤,最终将离心后的产品置于6(rc真空干燥 箱烘24h,即得氧化石墨。
[0029]实施例1
[0030] (1)将0 • 6g氧化石墨加入到装有60g去离子水中,超声〇 • 5h。向超声剥离后的氧化 石墨烯溶液中加入1.2g硼氢化钠,将该混合物在35° C反应0.5h。待反应结束后,抽滤反应产 物,并用二次去离子水洗涤滤饼三次,收集所得到的黑色物质,在50°C下真空干燥产物即得 到石墨炼。
[0031] ⑵称取0.3g石墨烯超声分散到30g去离子水中,超声〇• 5h;将0.2g的纤维素放入 装有80g去离子水中超声分散〇. 5h。
[0032] (3)将分散好的纤维素溶液倒入三颈烧瓶中,向其中加入ug的介孔二氧化钛粉 末,在20°C的水浴锅中机械搅拌反应〇. 5h,使二氧化钛负载在纤维素上。然后,将己超声分 散好的石墨烯倒入混合物中,并加入0_015g的表面活性剂(CTAB),继续搅拌反应lh,反应结 束后,产物离心,用去离子水洗涤,在6(TC真空干燥箱中千燥。研磨后可获得石墨烯/纤维 素/二氧化钛(GR/ATP/Ti02)纳米复合材料。
[0033] (4)在25mL比色管中加入染料废水溶液,再加入GR/ATP/Ti〇2纳米复合材料作为 吸附剂,振荡,于室温下静态吸附,将其用于孔雀石绿废水溶液的吸附,测得吸附率在 61.71% 〜80.13% 之间。
[0034]实施例2
[0035] (1)将0.6g氧化石墨加入到装有120g去离子水中,超声lh。向超声剥离后的氧化 石墨烯溶液中加入3g硼氢化钠,将该混合物在50°C反应2h。待反应结束后,抽滤反应产物, 并用二次去离子水洗涤滤饼三次,收集所得到的黑色物质,在5〇。(:下真空干燥产物即得到 石墨烯。
[0036] (2)称取0.3g石墨烯超声分散到60g去离子水中,超声lh;将0.15g的纤维素放入 装有105g去离子水中超声分散lh。
[OO37] (3)将分散好的纤维素溶液倒入三颈烧瓶中,向其中加入0.05g的介孔二氧化钛 粉末,在3〇 °C的水浴锅中机械搅拌反应2h,使二氧化钛负载在纤维素上。然后,将已超声分 散好的石墨烯倒入混合物中,并加入0 • 〇45g的表面活性剂(CTAB),继续搅拌反应2h,反应结 束后,产物离心,用去离子水洗涤,在6〇°C真空干燥箱中干燥。研磨后可获得石墨烯/纤维 素/二氧化钛®R/ATP/Ti02)纳米复合材料。
[0038] (4)在25mL比色管中加入染料废水溶液,再加入GR/ATP/Ti02纳米复合材料作为 吸附剂,振荡,于室温下静态吸附,将其用于孔雀石绿废水溶液的吸附,测得吸附率在 75.89% 〜90.47% 之间。
[0039] 实施例3
[0040] (1)将0.6g氧化石墨加入到装有3〇Og去离子水中,超声2h。向超声剥离后的氧化石 墨烯溶液中加入6g硼氢化钠,将该混合物在95°C反应4h。待反应结束后,抽滤反应产物,并 用二次去离子水洗涤滤饼三次,收集所得到的黑色物质,在50°C下真空干燥产物即得到石 墨條。
[0041] ⑵称取0.¾石墨烯超声分散到90g去离子水中,超声2h;将0• 18g的纤维素放入装 有90g去离子水中超声分散3h。
[0042] (3)将分散好的纤维素溶液倒入三颈烧瓶中,向其中加入0 • 27g的介孔二氧化钛粉 末,在5〇°C的水浴锅中机械搅拌反应3h,使二氧化钛负载在纤维素上。然后,将己超声分散 好的石墨烯倒入混合物中,并加入〇.〇3g的表面活性剂(CTAB),继续搅拌反应5h,反应结束 后,产物离心,用去离子水洗涤,在6〇°C真空干燥箱中干燥。研磨后可获得石墨烯/纤维素/ 二氧化钛(GR/ATP/Ti02)纳米复合材料。
[0043] ⑷在25mL比色管中加入染料废水溶液,再加入GR/ATP/Ti02纳米复合材料作为吸 附剂,振荡,于室温下静态吸附,将其用于孔雀石绿废水溶液的吸附,测得吸附率在92.09% 〜100%之间。
[0044] 实施例4
[0045] (1)将〇_6g氧化石墨加入到装有240g去离子水中,超声3h。向超声剥离后的氧化 石墨烯溶液中加入7 _2g硼氢化钠,将该混合物在80°C反应3h。待反应结束后,抽滤反应产 物,并用二次去离子水洗涤滤饼三次,收集所得到的黑色物质,在50°C下真空干燥产物即得 到石墨燦。
[0046] (2)称取0.3g石墨烯超声分散到80g去离子水中,超声3h;将0.18g的纤维素放入 装有72g去离子水中超声分散4h。
[0047] (3)将分散好的纤维素溶液倒入三颈烧瓶中,向其中加入〇.12g的介孔二氧化钛 粉末,在100°C的水浴锅中机械搅拌反应5h,使二氧化钛负载在纤维素上。然后,将己超声分 散好的石墨烯倒入混合物中,并加入〇 • 〇6g的表面活性剂(CTAB),继续搅拌反应7h,反应结 束后,产物离心,用去离子水洗涤,在60°C真空干燥箱中干燥。研磨后可获得石墨烯/纤维 素/二氧化钛(GR/ATP/Ti〇2)纳米复合材料。
[0048] (4)在25mL比色管中加入染料废水溶液,再加入GR/ATP/Ti〇2纳米复合材料作为 吸附剂,振荡,于室温下静态吸附,将其用于孔雀石绿废水溶液的吸附,测得吸附率在 85.92% 〜93.39% 之间。
[0049]实施例5
[0050] (1)将0.6g氧化石墨加入到装有6〇Og去离子水中,超声5h。向超声剥离后的氧化 石墨烯溶液中加入9g硼氢化钠,将该混合物在100°C反应6h。待反应结束后,抽滤反应产物, 并用二次去离子水洗涤滤饼三次,收集所得到的黑色物质,在5〇°C下真空干燥产物即得到 石墨燦。
[0051] (2)称取0.3g石墨烯超声分散到150g去离子水中,超声5h;将0.45g的纤维素放入 装有45g去离子水中超声分散2h。
[OO52] (3)将分散好的纤维素溶液倒入三颈烧瓶中,向其中加入0.45g的介孔二氧化钛 粉末,在8(TC的水浴锅中机械搅拌反应4h,使二氧化钛负载在纤维素上。然后,将己超声分 散好的石墨烯倒入混合物中,并加入0 • 054g的表面活性剂(CTAB),继续搅拌反应8h,反应结 束后,产物离心,用去离子水洗涤,在6〇°C真空干燥箱中干燥。研磨后可获得石墨烯/纤维 素/二氧化钛(GR/ATP/Ti02)纳米复合材料。
[0053] (4)在25mL比色管中加入染料废水溶液,再加入GR/ATP/Ti02纳米复合材料作为 吸附剂,振荡,于室温下静态吸附,将其用于孔雀石绿废水溶液的吸附,测得吸附率在 89.31% 〜96.97% 之间。
[0054] 实施例6
[0055] (1)将0.6g氧化石墨加入到装有480g去离子水中,超声4h。向超声剥离后的氧化 石墨烯溶液中加入4.8g硼氢化钠,将该混合物在75°C反应5h。待反应结束后,抽滤反应产 物,并用二次去离子水洗涤滤饼三次,收集所得到的黑色物质,在50〇C下真空干燥产物即得 到石墨烯。
[0056] ⑵称取0_3g石墨烯超声分散到120g去离子水中,超声4h;将0.28g的纤维素放入 装有56g去离子水中超声分散5h。
[0057] (3)将分散好的纤维素溶液倒入三颈烧瓶中,向其中加入0• 42g的介孔二氧化钛 粉末,在90 °C的水浴锅中机械搅拌反应3h,使二氧化钛负载在纤维素上。然后,将已超声分 散好的石墨烯倒入混合物中,并加入0 • 〇75g的表面活性剂(CTAB),继续搅拌反应6h,反应结 束后,产物离心,用去离子水洗涤,在6〇°C真空干燥箱中干燥。研磨后可获得石墨烯/纤维 素/二氧化钛(GR/ATP/Ti02)纳米复合材料。
[0058] (4)在25mL比色管中加入染料废水溶液,再加入GR/ATP/Ti〇2纳米复合材料作为 吸附剂,振荡,于室温下静态吸附,将其用于孔雀石绿废水溶液的吸附,测得吸附率在 83.31% 〜94.15% 之间。
[0059]经实验检测,将二氧化钛负载在纤维素上,并进一步与石墨烯结合,三者形成的复 合材料的吸附容量明显优于各单体。在染料废水处理方面,石墨烯/纤维素/二氧化钛(GR/ CMC/Ti〇2)的研究和应用提供了一种全新的水处理思路,其具有高效性、无污染性等诸多优 点,是一种有着显著应用前景的染料去除方法。
[0060]由上述结果可知,本发明制得的石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料,具有方 便易得、环境友好、易于分离等特点。以石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料为吸附剂j以孔 雀石绿溶液为吸附对象,具有优异的吸附和去除效果。用该吸附剂处理污水中的染料’,操作 简单且吸附率高,具有相当高的实用价值。 ’
[0061]以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发 明说明书所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均 同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (11)

  1. 骤.L一种石墨條/纤维素/一氧化钛纳米复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步 A、将氧化石墨加入去离子水中,超声分散0.5〜5h ;^里 溶液加入51氢化钠,在35〜100°C反应0.5〜6h,待反应结束抽濟"用'一次^离子水洗^ 饼,收集所得黑色物质,在5代下真空干燥即得到石墨烯H束宜氧; 的质量比为1:100〜1000;氧化;&墨与硼氢化钠质量比二所述氧化石土与去尚子水 、将加入去离子水中,超声分散0.5〜5h;其中,臓石墨烯与去离子水的质量 仁匕 731:100〜500; C、 将纤维素放入去离子水中超声分散〇• 5〜5h,向分散好的纤 化钛粉末,在20〜1GGr水神机械搅拌反咖5〜5h,使二氧 | 一承 离子細质量比为1:1°°〜7G°;所述纤维素质量占二氧化钛与5维素总质 S为16.67 〜75%; D、 向上述体肋人頻B所瓶雖鎌,加人麵丨自_十 ^搅_^反m〜8h,产物离心,用去离子,漆,6代真空干燥,研磨后即得—石墨炼廣! 素/ 一氧化钛复合材料;其士,所述石墨稀用量为石墨嫌、纤维素和二氧化钦总质量的2〇〜 60%;表面活性剂十六烧基三甲基溴化按的用量为石墨燒质量的5〜25%
  2. 2.棚权利要求1臟石SM/纤雜/二氧錄纳米复钟制 于:步骤冰臓紐石购去舒水_舰如: 1 0 〇
  3. 3. 根据权利要求1臓石難/纤维素/二氧化钛齡复合椒物 于:步骤A巾,超声分散2h;反应温度95。(:,反应_4}1。 ⑽」备万H正在
  4. 4. 根据权利要求1所述石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的 于:步骤B中,所述石墨烯与去离子水的质量比为uoo;超声分散此。」食刀広,八付世仕
  5. 5. 根据权利要求1所述石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的 于:步骤C中,所述纤维素与去离子水的质量比为n500。 审」#刀7去,其特彳正在
  6. 6. 根据权利要求1所述石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的制 于:步骤C中,所述纤维素质量占二氧化钛与纤维素总质量的40%。 叫食刀佐,共付彳止仕
  7. 7. 根据权利要求1所述石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的 于:步骤C巾,超声錄3h;水齡度5GT:,滕反应3h。
  8. 8.根据权利要求1所述石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的制 I 于:步骤D中,加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵后搅拌反应5h。 ’ /、狩扯在
  9. 9. 根据权利要求1所述石墨烯/纤维素/二氧化钛纳米复合材料的制 于:步骤D中,所述石墨烯用量为石墨烯、纤维素和二氧化钛总质量的 焼基三甲麵化_腿为碰懸翻10%。
  10. 10. 根据权利要求1-9任一所述方法制得的石墨烯/纤维素/二氧化铁
  11. 11. 一种翻权利要求1〇所述石墨炼/纤维素/二氧化钛纳米复合 在于,将所述复合材料应用于废水中染料的吸附。 •+ U用’ / '符扯
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CN105771947A (zh) * 2016-05-19 2016-07-20 天津工业大学 一种石墨烯-纳米二氧化钛复合整理织物催化剂及其制备方法
CN106076425A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/BiPO4复合环境催化材料的制备方法
CN106076431A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/Bi2MoO6复合环境催化材料的制备方法
CN106064102A (zh) * 2016-06-06 2016-11-02 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/MgFe2O4复合环境催化材料的制备方法
CN106040312A (zh) * 2016-06-06 2016-10-26 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/Bi2MoO6/BiVO4复合环境催化材料的制备方法
CN105903494A (zh) * 2016-06-06 2016-08-31 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/NaTaO3复合环境催化材料的制备方法
CN106076430A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/Bi2WO6复合环境催化材料的制备方法
CN106076434A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/BiVO4复合环境催化材料的制备方法
CN106040311A (zh) * 2016-06-06 2016-10-26 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/FeVO4复合环境催化材料的制备方法
CN106000472A (zh) * 2016-06-06 2016-10-12 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/Ag3PO4复合环境催化材料的制备方法
CN106076432A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/BiVO4/BiPO4复合环境催化材料的制备方法
CN106076429A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/Bi2MoO6/BiPO4复合环境催化材料的制备方法
CN106076427A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/Bi2GeO5复合环境催化材料的制备方法
CN106076438A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/TiO2复合环境催化材料的制备方法
CN106040310A (zh) * 2016-06-06 2016-10-26 东华大学 一种纺织纤维/石墨烯/Bi2MoO6/Bi2WO6复合环境催化材料的制备方法
CN106492776A (zh) * 2016-11-02 2017-03-15 吉林大学 一种制备TiO2石墨烯复合材料的方法
CN106694052A (zh) * 2016-12-23 2017-05-24 东华大学 催化过硫酸盐降解染料甲基橙的纤维素基复合催化剂及其制备方法
CN106670476B (zh) * 2016-12-30 2019-12-03 尹宗杰 3d打印石墨烯-非金属-金属复合材料、制备方法及应用
CN106770216B (zh) * 2017-02-20 2019-07-30 济南大学 一种复合二氧化钛纳米材料的原位仿生制备方法及应用
CN107224963A (zh) * 2017-06-12 2017-10-03 安徽省颍上县正泰电器有限责任公司 一种介孔碳纳米管复合纤维素温敏吸附材料的制备方法
CN107253873A (zh) * 2017-06-12 2017-10-17 安徽省颍上县正泰电器有限责任公司 一种温敏性纤维石墨烯复合保水包膜材料的制备方法
CN107441498A (zh) * 2017-06-12 2017-12-08 安徽省颍上县正泰电器有限责任公司 一种纳米纤维素修饰碳纳米管复合石蜡粉末材料的制备方法
CN108465456B (zh) * 2018-01-19 2020-09-22 济南大学 一种光催化二氧化钛氧化石墨烯秸秆复合吸附剂及其制备方法和应用
CN108855211B (zh) * 2018-06-07 2020-11-27 张茜茜 环保生物羟甲基纤维素光催化复合膜及其制备方法和应用
CN109092260B (zh) * 2018-08-06 2021-04-20 浙江海洋大学 一种石油吸附降解材料及制备方法
CN109078630A (zh) * 2018-08-28 2018-12-25 山东圣泉新材料股份有限公司 一种复合光催化剂及其制备方法和用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102513079B (zh) * 2011-11-22 2014-04-23 南京工业大学 具有高效光电活性的可控晶形二氧化钛与石墨烯复合材料及其制备方法
CN103117171B (zh) * 2012-12-28 2015-09-30 武汉理工大学 一种石墨烯与二氧化钛复合材料及其低温制备和应用方法
KR101488598B1 (ko) * 2013-06-12 2015-02-02 서울대학교산학협력단 이산화티타늄-그래핀 다공성 나노섬유 제조방법 및 이를 이용한 염료감응형 태양전지

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