CN105220506A - 一种嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂及其制备方法和应用。现有的一种体型结构的有机硅柔软剂,经其处理的织物面料柔软性和平滑性良好,并有优良的弹性,但这种柔软剂需加入大量乳化剂乳化,产品稳定性能欠佳,因而不利于广泛使用。本发明采用具有通式A、通式B和通式C的三种化合物经环氧加成反应制备一种新型网状结构的有机硅柔软剂,改柔软剂结构为(An1Bn2Cn3)p,n1为1-3,n2为1-3,n3为1-3,p为1-10。本发明的嵌段聚醚有机硅柔软剂,能赋予织物柔、滑、蓬、弹的综合手感,尤其突出的是其优异的弹性手感风格特点,而且具有自乳化和极佳耐酸、碱、盐等化学稳定性的特性。
Description
技术领域
本发明涉及纺织后整理领域,具体地说是一种嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂及其制备方法和应用。
背景技术
纤维织物在染整加工过程中,受强碱、树脂、染料/印花涂料等多种化学品的处理以及热机械作用,纤维结构会发生变形,织物的手感因此而僵硬、粗糙。所以柔软平滑处理是后整理工序不可缺少的一个重要步骤。有机硅是纺织工业最受欢迎的一类柔软剂,已从初期机械拼混型发展成为今天的多功能化微乳。改性聚硅氧烷乳液织物整理剂具有优异的柔软效果而得到广泛的应用,但也存在乳液破乳粘辊导致布匹硅油斑而难以处理的问题,在聚硅氧烷主链上嵌段聚合一定比例的亲水聚醚链段可以有效防止粘辊现象的发生,而且其整理手感比侧链聚醚改性有明显提升。商业化的产品MagnasoftSRS,其整理手感比侧链聚醚改性有明显提升,耐环境稳定性很好,但手感还未能完满足全客户要求,尤其在弹性手感方面。
高分子主要以两种结构类型存在:线型结构和体型结构。MagnasoftSRS属于线型结构,而体型结构的高分子是通过多官能团聚合生成,分子之间有一定程度交联,从而赋予其不同与线型字的特性。中国专利CN102505495A公开了一种体型结构的有机硅柔软剂,经其处理的织物面料柔软性和平滑性良好,并有优良的弹性,但这种柔软剂需加入大量乳化剂乳化,产品稳定性能欠佳,因而不利于广泛使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在缺陷,提供一种新型三元网状结构的嵌段聚醚有机硅柔软剂,能赋予织物柔、滑、蓬、弹的综合手感,尤其突出的是其优异的弹性手感风格特点,而且具有自乳化和极佳耐酸、碱、盐等化学稳定性的特性。
为此,本发明采用以下的技术方案:一种嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂,其结构式为(An1Bn2Cn3)p,其中n1为1-3,n2为1-3,n3为1-5,p为1-10,
其中,A的结构式为:
B的结构式为:
C的结构式为:
上述的x+y+z为5-100,n为60-500,a+b+c为12-45;
所述的嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂通过上述具有通式A、通式B和通式C的三种化合物经环氧加成反应制备得到。
本发明嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂的特点在于结构分子分成三大部分,其中聚硅氧烷链段部分(通式C),与氨基改性硅油结构基本一致,主要起到柔软作用,另一部分线性结构聚醚链段部分(通式B)与氨基硅油微乳液中非离子乳化剂部分基本一致,主要起到自身乳化作用,第三部分星型结构聚醚链段部分(通式A)可形成网状结构,提高交联密度,赋予织物面料良好的弹性。
作为优选,所述的n1为1-2,n2为1-2,n3为2-5,p为3-8;所述的x+y+z为5-50,n为75-400,a+b+c为18-45。作为最优选,x+y+z为5-6或50,n为75、150或400,a+c=6,b=12-13或39。
上述嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂的制备方法,其按下列步骤进行制备:
1)具有通式B的二元胺基聚醚与具有通式A的三元胺基聚醚在35-45℃(优选40℃)进行预反应0.5-1.5小时,之后升温到60~70℃时,然后将具有通式C的端环氧硅油滴加到具有通式B的二元胺基聚醚和具有通式A的三元胺基聚醚中,以有机溶剂为介质,加热到70-140℃,在此温度下环氧加成反应4-40小时生成淡黄色透明粘稠液体;
2)将步骤1)得到产物冷却至40℃以下,加入酸调节其pH值为4.0-6.0,滴加去离子水自乳化,得到嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂。
作为优选,步骤1)中所述的三元胺基聚醚为聚醚伯胺,并且是端基为伯胺基的环氧丙烷聚合物。这种胺类市场上有系列,可以购自HuntsmanCorp.。
作为优选,步骤1)中所述的二元胺基聚醚为聚醚伯胺,并且是端基为伯胺基的环氧乙烷/环氧丙烷聚合物。这种胺类市场上有系列,也可以购自HuntsmanCorp.。
作为优选,所述步骤1)中的端环氧硅油通过硅氢加成反应制备。
作为优选,所述步骤1)中的有机溶剂为异丙醇、乙二醇单丁醚、丙二醇正丁醚中的一种或几种组合。
作为优选,所述步骤1)中有机溶剂的质量与加入端环氧硅油、二元胺基聚醚和三元胺基聚醚的三者总质量相等。
作为优选,嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂用于纺织面料的柔软整理,所述的纺织面料为全涤、涤棉、涤粘,锦纶或锦棉。
本发明的嵌段聚醚有机硅柔软剂,能赋予织物柔、滑、蓬、弹的综合手感,尤其突出的是其优异的弹性手感风格特点,而且具有自乳化和极佳耐酸、碱、盐等化学稳定性的特性。经本发明有机硅柔软剂处理过的纺织面料具有柔、滑、蓬、弹的综合手感,尤其突出的是具有优异的弹性手感风格特点。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步阐明本发明内容。
实施例1
在装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的四口烧瓶中,加入9g式(1)结构的60g式(2)结构的369g异丙醇,用水浴加热,缓慢升温,当温度控制在40℃时,预反应1小时,然后继续升温到60~70℃时,将300g式(3)结构端环氧硅油缓慢滴加到二元胺基聚醚(即式(2)物质)和三元胺基聚醚(即式(1)物质)中,缓慢升温至70~90℃,反应时间控制在5~25小时,当反应结束后,降温至40℃以下,加入7份冰醋酸,缓慢加入去离子水2237份,得到嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂。
实施例2
在装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的四口烧瓶中,加入55g式(4)结构30g式(2)结构的385g异丙醇,用水浴加热,缓慢升温,当温度控制在35℃时,预反应1小时,然后继续升温到60~70℃时,将300g式(5)结构端环氧硅油缓慢滴加到二元胺基聚醚(即式(2)物质)和三元胺基聚醚(即式(4)物质)中,缓慢升温至70~90℃,反应时间控制在5~25小时,当反应结束后,降温至40℃以下,加入7份冰醋酸,缓慢加入去离子水2303份,得到嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂。
实施例3
在装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的四口烧瓶中,加入55g式(4)结构的65g式(6)结构的420g异丙醇,用水浴加热,缓慢升温,当温度控制在45℃时,预反应1小时,然后继续升温到60~70℃时,将300g式(5)结构端环氧硅油缓慢滴加到二元胺基聚醚(即式(6)物质)和三元胺基聚醚(即式(4)物质)中,缓慢升温至70~90℃,反应时间控制在5~25小时,当反应结束后,降温至40℃以下,加入7份冰醋酸,缓慢加入去离子水2513份,得到嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂。
实施例4
在装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的四口烧瓶中,加入30g式(4)结构的50g式(6)结构的380g异丙醇,用水浴加热,缓慢升温,当温度控制在40℃时,预反应1小时,然后继续升温到60~70℃时,将300g式(5)结构端环氧硅油缓慢滴加到二元胺基聚醚(即式(6)物质)和三元胺基聚醚(即式(4)物质)中,缓慢升温至70~90℃,反应时间控制在5~25小时,当反应结束后,降温至40℃以下,加入7份冰醋酸,缓慢加入去离子水2273份,得到嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂。
实施例5
在装置有温度计、回流冷凝管以及电动搅拌器的四口烧瓶中,加入33g式(1)结构的40g式(2)结构的373g乙二醇单丁醚,用水浴加热,缓慢升温,当温度控制在40℃时,预反应1小时,然后继续升温到60~70℃时,将300g式(7)结构端环氧硅油缓慢滴加到二元胺基聚醚(即式(2)物质)和三元胺基聚醚(即式(1)物质)中,缓慢升温至120~130℃,反应时间控制在5~25小时,当反应结束后,降温至40℃以下,加入7份冰醋酸,缓慢加入去离子水2237份,得到嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂。
对上述实施例所得到的产品进行如下的性能测试:
1手感评价
所用织物:涤纶梭织布,
柔软剂用量:20g/l,
工艺流程:一浸一轧(轧余率:70%)→定型(180℃×60s)→回潮→性能评价。
评价方法:经柔软剂处理后的织物性能一般通过手感来评价,采用手触摸法评定。即通过手摸来感觉织物的柔软性、滑爽性及蓬松性等。比较标准:手感最佳者的柔软性能规定为5级;未整理织物的柔软性能等级规定为1级;其他整理织物相对于这个标准评级。详见表1。
表1有机硅柔软剂手感对比
由上表可知,经本产品整理织物具有优异的弹性,明显好于普通氨基硅油
2、稳定性能测试
有机硅柔软剂在各种pH、温度等使用环境中的稳定性通常采用在指定环境中放置24h后溶液状态变化来描述。详见表2。
表2有机硅柔软剂稳定性对比
由上表可知,本产品具有优异的稳定性,明显好于普通氨基硅油。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均落入本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂,其结构式为(An1Bn2Cn3)p,其中n1为1-3,n2为1-3,n3为1-5,p为1-10;
其中,A的结构式为:
B的结构式为:
C的结构式为:
上述的x+y+z为5-100,n为60-500,a+b+c为12-45;
所述的嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂通过上述具有通式A、通式B和通式C的三种化合物经环氧加成反应制备得到。
2.根据权利要求1所述的嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂,其特征在于,所述的n1为1-2,n2为1-2,n3为2-5,p为3-8;所述的x+y+z为5-50,n为75-400,a+b+c为18-45。
3.根据权利要求2所述的嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂,其特征在于,所述的x+y+z为5-6或50,n为75、150或400,a+c=6,b=12-13或39。
4.权利要求1、2或3所述嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂的制备方法,其按下列步骤进行制备:
1)具有通式B的二元胺基聚醚与具有通式A的三元胺基聚醚在35-45℃进行预反应0.5-1.5小时,之后升温到60~70℃时,然后将具有通式C的端环氧硅油滴加到具有通式B的二元胺基聚醚和具有通式A的三元胺基聚醚中,以有机溶剂为介质,加热到70-140℃,在此温度下环氧加成反应4-40小时生成淡黄色透明粘稠液体;
2)将步骤1)得到产物冷却至40℃以下,加入酸调节其pH值为4.0-6.0,滴加去离子水自乳化,得到嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述的三元胺基聚醚为聚醚伯胺,并且是端基为伯胺基的环氧丙烷聚合物。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述的二元胺基聚醚为聚醚伯胺,并且是端基为伯胺基的环氧乙烷/环氧丙烷聚合物。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中的端环氧硅油通过硅氢加成反应制备。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中的有机溶剂为异丙醇、乙二醇单丁醚、丙二醇正丁醚中的一种或几种组合。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中有机溶剂的质量与加入端环氧硅油、二元胺基聚醚和三元胺基聚醚的三者总质量相等。
10.权利要求1、2或3所述嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂的应用,其特征在于,嵌段聚醚弹性有机硅柔软剂用于纺织面料的柔软整理,所述的纺织面料为全涤、涤棉、涤粘,锦纶或锦棉。
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Address after: 311215 Xiaoshan Zhejiang economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, No. 1 road, building No. 58, Applicant after: Hangzhou Transfer Fine Chemical Co., Ltd. Applicant after: The mass of Limited by Share Ltd Address before: 311215 Xiaoshan Zhejiang economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, No. 1 road, building No. 58, Applicant before: Hangzhou Transfer Fine Chemical Co., Ltd. Applicant before: Chuanhua Co., Ltd., Zhejiang |
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