CN105126561B - 一种基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/SO3/Hg联合脱除方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM_2.5/SO₃/Hg联合脱除方法，在脱硫废水中加入由高聚物粘结剂和润湿剂组成的化学团聚剂，喷入烟道，利用烟气所含热量使脱硫废水进入电除尘器之前蒸发，蒸发过程中化学团聚剂将多个PM_2.5或PM_2.5与粗粉尘连接，PM_2.5发生团聚增大；脱硫废水蒸发析出的含氯固相产物及吸附在飞灰上的氯化物促进烟气中的单质汞转化为氧化态与颗粒态汞；同时，烟温降至酸露点与水露点之间，SO₃凝结吸附于粉尘表面。然后随烟气进入后续电除尘除团聚长大的颗粒物、颗粒态汞及SO₃，由脱硫塔脱除氧化态汞。本方法不仅实现PM_2.5/SO₃/Hg联合高效脱除，还协同实现脱硫废水零排放。

Description

一种基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除 方法

技术领域

[0001]本发明涉及一种燃煤烟气净化方法，具体涉及一种基于脱硫废水蒸发处理的燃煤 烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方法，属于环保技术领域。

背景技术

[0002]空气动力学直径小于2.5WI1的PM2.5污染已成为我国突出的大气环境问题，是导致 大气能见度降低、酸雨；主要原因在于PM2.5比表面积大，易富集各种重金属及化学致癌物 质，而常规除尘技术对其难以有效捕集，造成大量PM2.5排入大气环境，PM2.5有效控制的技术 发展方向主要为在常规除尘设备前设置预处理措施，使其通过物理或化学作用长大成较大 颗粒后加以清除，包括声波团聚、电凝聚、湍流团聚、化学团聚、蒸汽相变等;这些措施中，蒸 汽相变不适合与电除尘设备结合，电凝聚虽已基本具备工业应用的条件，但投资运行费用 过高。

[0003] 2〇11年9月，环境保护部和国家质量监督检验检疫总局联合发布了史上最严的《火 电厂大气污染物排放标准》(GBl3223_2〇ll)，要求至2014年7月，燃煤锅炉要达到:汞及其化 合物0 • 03mg/Nm3，烟尘30mg/Nm3，二氧化硫200 (现有机组)/100 (新建机组)mg/Nm3,氮氧化物 100mg/Nm3的排放标准;其中重点地区的排放标准为烟尘20mg/Nm3、二氧化硫50mg/Nm3，燃 煤机组的环保压力进一步加大。除烟尘、S02、N0x等主要烟气污染物和新标准中提及的Hg之 外，S03这种浓度较小的污染物也引重视，S03有极强的腐蚀性，不仅对环境造成污染，也给电 厂的安全运行带来了很大隐患，燃煤电厂的烟气排放中S03浓度虽低，但排放的绝对量较 大，不可忽视，美国己有相关的排放标准出台，最严格的州标准为0.6mg/Nm3，而我国仍未 有相关标准。中国专利CN104474897公开了一种脱除燃煤烟气中三氧化硫的方法即往烟道 中喷射一定量的氢氧化钙或氢氧化镁与三氧化硫发生气固反应，此方法虽然可以脱除S〇3， 但需要喷入碱性物质，不但增加成本，还会增加引风机、电除尘负荷。

[0004] 煤燃烧的烟气中，汞的存在有3种基本形态:元素态Hg^氧化态Hg2+和颗粒态汞Hg (p)。取(p)和Hg2+可以通过常规的污染物控制设备脱除，由于单质HgQ的高挥发性及在水中 的难溶性，现有的烟气净化设备很难将其去除。因此，燃煤烟气脱汞的关键就是Hg^的脱除。 中国专利CN101480555A公开了一种对汞具有良好吸附作用的残碳与袋式过滤器协同作用 来脱除烟气中的汞及细颗粒物；中国专利CN102580493公开了一种基于放电活化卤族物质 的卤族物质，将烟气中元素态汞转变为氧化态汞以及颗粒态汞后，进行除尘和吸收脱除氧 化态汞以及颗粒态汞。目前己有的脱汞技术工艺复杂，成本较高。

[0005] 通常，国内电站锅炉、工业锅炉典型烟气治理流程大多为烟气经SCR脱硝、电除尘 后进入湿法烟气脱硫(WFGD)系统，最后由烟囱排入大气环境;其中WFGD系统绝大部分采用 的是石灰石-石膏湿法工艺，该工艺技术成熟、运行可靠、脱硫效率高，但该脱硫工艺中的浆 液在不断循环过程中，逐渐富集cr等杂质，会产生一定量的脱硫废水，必须加以处理达标 后才能排放。脱硫废水的处理方法有多种，应用最广泛的是物理化学处理方法，通过氧化、 中和、沉淀、絮凝等过程去除脱硫废水中的污染物，存在工艺复杂，运行成本高，且无法去除 cr等缺陷。废水烟道气蒸发工艺是将脱硫废水雾化后喷入空气预热器和电除尘器间的烟 道，利用热烟气使废水完全蒸发，废水中的污染物转化为结晶物或盐类等固体，随烟气中的 飞灰一起被电除尘器收集下来，从而除去污染物，由于脱硫废水富含氯离子，喷入脱硫废水 后氯离子会在飞灰颗粒上富集，可有效促进烟气中元素态萊(Hg°)转化为氧化态未（Hg2+) 和颗粒态汞(Hgp)，而电除尘、WFGD系统分别对烟气中的Hg2+、Hgp具有较高的脱除作用，进而 可有效提高对汞的脱除效率。脱硫废水喷入烟道后，会使烟道中烟温降低，烟温降低及S03 凝结于粉尘表面，粉尘比电阻降低，使得电除尘具有较佳的S03捕集效果，且除尘效率显著 高于普通电除尘，通过借鉴低低温电除尘技术的成功运行经验，合理调控脱硫废水喷入量， 使废水增湿后的烟温适当低于酸露点，可望起到类似低低温电除尘的功效。

[0006]国际上研究燃煤烟气多污染物协同控制技术是一种新的技术动向，针对国家火电 厂环保排放标准中的：烟尘、Hg以及将来要严格控制的S〇3，火电机组需要采取一系列的环 保措施来保证各污染物的超低排放。

发明内容

[0007] 发明目的：本发明的目的在于克服现有燃煤烟气污染物控制技术的不足之处，提 供一种基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方法，该方法可以有效的 实现燃煤烟气中PM2.5、S03以及剧毒汞等，同时还能协同处理脱硫废水，实现脱硫废水零排 放。

[0008] 技术方案:一种基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方法，燃 煤烟气粉尘经SCR脱硝装置、空气预热器与喷入的化学团聚剂液滴相混合，化学团聚剂吸附 于粉尘表面，在润湿剂作用下粉尘进入化学团聚剂液滴内部，并通过化学团聚剂中带有极 性基团的高聚物粘结剂分子链将多个PM2.5或PM2.5与粗粉尘以“架桥”方式相连接，促使PM2.5 团聚长大;脱硫废水蒸发析出的含氯固相产物及吸附在飞灰上的氯化物促进烟气中的单质 汞转化为氧化态与颗粒态汞；同时，控制化学团聚剂液滴的喷入量使烟温降至酸露点与水 露点之间，S〇3凝结吸附于粉尘表面;然后随烟气进入后续的电除尘器，由电除尘器脱除团 聚长大的颗粒物、颗粒态汞及S03后再进入脱硫塔采用湿法烟气脱硫法脱除存在于气相中 的氧化态汞;所述的化学团聚剂液滴采用的是来自湿法烟气脱硫法中产生的脱硫废水为溶 剂和高聚物粘结剂以及润湿剂混合后配制得到，其中高聚物粘结剂的浓度为0.1〜l%wt， 润湿剂的浓度为〇 • 5〜2 % wt。

[0009] 所述的脱硫废水是脱硫塔产生的废水经水力旋流器分离去除石膏后流入脱硫废 水贮存槽得到。

[0010] 所述的燃煤烟气粉尘由燃用中高硫煤产生，烟气中S〇2浓度彡1500mg/m3，S〇3浓度 多50 mg/m3,烟气酸雾点不低于105°C。

[0011]所喷入的化学团聚剂液滴的最大粒径小于75um，平均粒径小于25um，在空气预热 器和电除尘器之间的烟道中的停留时间大于0.75s。

[0012]所述化学团聚剂液滴的喷入量为每Nm3烟气0.005〜0.05kg。

[0013]所述的化学团聚剂液滴在采用脱硫废水配制，其中Cl_浓度保证在8000mg/l，浓度 如达不到还需还添加了 CaCl2、MgCl2调节。

[00M]所述尚聚物粘结剂为改性聚合氯化铝、聚合氯化铝铁、聚合氯化铁、聚二甲基二烯 丙基氯化铵、高分子纤维素醚、果胶、水溶性胞外多糖中的任意一种或由两种组合而成。 [0015]所述的润湿剂为丁二酸钠、十二烷基磺酸钠、脂肪酸单硫酸钠复合盐中的任意一 种。

[0016] 有益效果

[0017] (1)本发明将脱硫废水雾化后喷入空气预热器和电除尘器间的烟道中，利用烟气 所含的热量可使脱硫废水迅速蒸发，促进PM2.5团聚增大，同时蒸发析出的含氯固相产物及 吸附在飞灰上的氯化物促进烟气中的单质汞转化为氧化态汞，被WFGD系统吸收。

[0018] (2)本发明采用脱硫废水配制团聚剂溶液，可实现化学团聚与脱硫废水蒸发处理 技术的有机结合;脱硫废水蒸发析出的无机盐类物质（如CaCl2 • 2H20、MgS〇4 • H20、NaCl)以 及S03凝结吸附于粉尘表面还能适当降低粉尘比电阻，达到烟气调质的效果。

[0019] (3)本发明工艺简单，只需在空气预热器与电除尘器间的烟道喷入由脱硫废水配 制的团聚剂溶液，既不改变正常生产条件，也不改变现有电除尘设备结构和操作参数，就可 促使PM2.s有效团聚长大，还能协同脱除S03以及汞有害物质，同时提高电除尘设备对PM2.5 的脱除效率。

附图说明

[0020]图1是本发明的装置结构示意图

[0021]图中：1-燃煤锅炉;2-SCR脱硝装置;3-空气预热器;4-双流体雾化喷嘴;5-电除尘 器；6_脱硫塔;7-除雾器;S-脱硫浆液循环栗;g-水力旋流器;1〇-皮带脱水机;丨丨-脱硫废水 贮存槽;12-高压水泵;13-压缩空气发生器；

具体实施方式

[0022]下面结合附图1，对本发明作详细说明：

[0023] —种基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方法，来自脱硫塔6 的脱硫废水经水力旋流器9分离去除石膏后流入脱硫废水贮存槽11，加入高聚物粘结剂和 润湿剂，配制成化学团聚剂溶液，团聚剂溶液经双流体雾化喷嘴4喷入空气预热器3与电除 尘器5之间的烟道中，燃煤烟气粉尘(包括PM2.5和粗粉尘)经SCR脱硝装置2、空气预热器3与 喷入的团聚剂液滴相混合，团聚剂吸附于粉尘表面，在润湿剂作用下粉尘进入团聚剂液滴 内部，并通过带有极性基团的高聚物粘结剂分子链将多个PM2.5SPM2.5与粗粉尘以“架桥”方 式相连接，促使pm2.5团聚长大;脱硫废水蒸发析出的含氯固相产物及吸附在飞灰上的氯化 物促进烟气中的单质汞转化为氧化态与颗粒态汞；同时，烟温降至酸露点与水露点之间， S〇3凝结吸附于粉尘表面;然后随烟气进入后续电除尘器和湿法烟气脱硫系统，由电除尘器 脱除团聚长大的颗粒物、颗粒态汞及S〇3,由湿法烟气脱硫系统脱除存在于气相中的氧化态 汞。

[0024]所述的燃煤烟气由燃用中高硫煤产生，烟气中S〇2浓度彡1500mg/m3，S〇3浓度彡50 mg/m3,烟气酸雾点不低于l〇5°C。

[0025]所述的双流体雾化喷嘴通过调节压缩空气与团聚剂溶液的压力与流量使团聚剂 液滴最大粒径小于75lim，平均粒径小于25wn，液滴在烟道中的停留时间大于0.75s。所述化 学团聚剂溶液配制时，脱硫废水中可以补充工艺水以调节浓度。化学团聚剂溶液的喷入量 为每Nm3烟气0.005〜〇_〇5kg，喷入后烟温将至酸雾点与水露点之间，平原大概在1〇5〜u〇 V。

[0026]所述的化学团聚剂液滴在采用脱硫废水配制，其中cn农度保证在8000mg/1，浓度 如达不到还需还添加了 CaCl2、MgCl2调节。

[0027]所述高聚物粘结剂为下列物质的任意一种或由两种组合而成：改性聚合氯化铝、 萍• 0¾化铁、聚合凰化铁、聚一甲基一燦丙基氯化铵、高分子纤维素醚、果胶、水溶性胞外 多糖。

[0028]所述润湿剂为下列物质的任意一种:丁二酸钠、十二烷基磺酸钠、脂肪酸单硫酸钠 复合盐。

[0029] 以下结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明不只限于此实施例。

[0030] 实施例1:

[0M1]烟气由全自动燃煤锅炉产生，烟气量300Nm3/h，湿法烟气脱硫法采用的是石灰石-石膏法。全自动燃煤锅炉1产生的含尘烟气经SCR脱硝装置2、空气预热器3与通过双流体雾 化喷嘴4喷入的化学团聚剂液滴相混合，化学团聚剂吸附于粉尘表面，在润湿剂作用下粉尘 进入化学团聚剂液滴内部，并通过化学团聚剂中带有极性基团的高聚物粘结剂分子链将多 个PM2.s或PM2.5与粗粉尘以“架桥”方式相连接，促使pM2.5团聚长大;脱硫废水蒸发析出的含 氯固相产物及吸附在飞灰上的氯化物促进烟气中的单质汞转化为氧化态与颗粒态汞；同 时，控制化学团聚剂液滴的喷入量使烟温降至酸露点与水露点之间，S〇3凝结吸附于粉尘表 面;然后随烟气进入后续的电除尘器5,由电除尘器5脱除团聚长大的颗粒物、颗粒态汞及 S〇3后再进入脱硫塔6采用湿法烟气脱硫法脱除存在于气相中的氧化态汞;所述的化学团聚 剂液滴采用的是来自湿法烟气脱硫法中产生的脱硫废水为溶剂和高聚物粘结剂以及润湿 剂混合后配制得到。本例中采用脱硫废水配制0.5 %wt的高聚物粘结剂果胶，湿润剂选用 1 % wt的丁二酸钠。初始时候，开启双流体雾化喷嘴，调节空压机、水泵参数，喷出的雾滴平 均粒径为30wn，喷入量为800mg/m3。脱硫塔6出来的脱硫废水经水力旋流器9分离去除石膏 后流入脱硫废水贮存槽11，加入高聚物粘结剂和润湿剂配制得到化学团聚剂溶液，试情况 可以加入工艺水进行调节浓度，在配制时还要添加氯化钙、氯化镁。系统稳定后，经WJ-60B 型皮托管平行全自动烟尘采样仪测试，脱硫塔出口粉尘总浓度为16mg/m3;采用电称低压冲 击器ELPI在线测试，脱硫塔出口 PM2.5质量浓度为8mg/m3;采用高温冷凝法测试，S03酸雾浓度 12mg/m3，利用VM-3000汞蒸汽监测伩在线测得脱硫塔出口汞浓度4.5yg/m3。

[0032] 实施例2:

[0033]上述装置其它参数保持不变，采用脱硫废水配制0.5 %wt的聚合氯化铝铁，湿润剂 选用1 % wt的丁二酸钠，系统稳定后，经WJ-60B型皮托管平行全自动烟尘采样仪测试，脱硫 塔出口粉尘总浓度为18mg/m3;采用电称低压冲击器ELPI在线测试，脱硫塔出口 PM2.5质量浓 度为9mg/m3;采用高温冷凝法测试，S03酸雾浓度10mg/m3，利用VM-3000汞蒸汽监测仪在线测 得脱硫塔出口汞浓度4 • 6iig/m3。

[0034] 实施例3:

[0035] 上述装置其它参数保持不变，采用脱硫废水配制0.5%wt的高分子纤维素醚，湿润 剂选用1 %wt的丁二酸钠，系统稳定后，经WJ-6〇B型皮托管平行全自动烟尘采样仪测试，脱 硫塔出□粉尘总浓度为17mg/m3;采用电称低压冲击器ELPI在线测试，脱硫塔出PPM2.5质量 浓度为8mg/m3;采用高温冷凝法测试，S〇3酸雾浓度13mg/m3，利用VM-3000汞蒸汽监测仪在线 测得脱硫塔出口汞浓度4 • 3yg/m3。

[0036] 实施例4:

[0037] 上述装置其它参数保持不变，采用脱硫废水配制〇.5%wt的水溶性胞外多糖，湿润 剂选用i%wt的丁二酸钠，系统稳定后，经wj-6〇b型皮托管平行全自动烟尘采样仪测试，脱 硫塔出口粉尘总浓度为19mg/m3;采用电称低压冲击器ELPI在线测试，脱硫塔出口 PM2.5质量 浓度为9mg/m3;采用高温冷凝法测试，S03酸雾浓度14mg/m3，利用VM-3000汞蒸汽监测仪在线 测得脱硫塔出口汞浓度4 • 9yg/m3。

[0038] 对比例1:

[0039] 上述装置其它参数保持不变，不喷入脱硫废水，系统稳定后，经WJ-60B型皮托管平 行全自动烟尘采样仪测试，脱硫塔出口粉尘总浓度为28mg/m3;采用电称低压冲击器ELPI在 线测试，脱硫塔出口PM2.5质量浓度为18nig/m3;采用高温冷凝法测试，S〇3酸雾浓度20nig/ni3， 利用VM-3000汞蒸汽监测仪在线测得脱硫塔出口汞浓度7ug/m3。

[0040] 对比例2: ^ 一

[0041]上述装置其它参数保持不变，喷入脱硫废水，系统稳定后，经WJ-60B型皮托管平行 全自动烟尘采样仪测试，脱硫塔出口粉尘总浓度为24mg/ni3;采用电称低压冲击器ELPI在线 测试，脱硫塔出□ PM2.5质量浓度为15mg/m3;采用高温冷凝法测试，S〇3酸雾浓度17mg/m3，利 用VM-3000汞蒸汽监测仪在线测得脱硫塔出口汞浓度4 • 6ug/ni3。

Claims (6)

1. 一种基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.s/SOs/Hg联合脱除方法，其特征在于，燃 煤烟气粉尘经SCR脱硝装置(2)、空气预热器(3)与喷入的化学团聚剂液滴相混合，化学团聚 剂吸附于粉尘表面，在润湿剂作用下粉尘进入化学团聚剂液滴内部，并通过化学团聚剂中 带有极性基团的高聚物粘结剂分子链将多个PM2.5或PM2.5与粗粉尘以“架桥”方式相连接，促 使PM2.5团聚长大;脱硫废水蒸发析出的含氯固相产物及吸附在飞灰上的氯化物促进烟气中 的单质汞转化为氧化态与颗粒态汞；同时，控制化学团聚剂液滴的喷入量使烟温降至酸露 点与水露点之间，S〇3凝结吸附于粉尘表面;然后随烟气进入后续的电除尘器(5)，由电除尘 器(5)脱除团聚长大的颗粒物、颗粒态汞及S03后再进入脱硫塔(6)采用湿法烟气脱硫法脱 除存在于气相中的氧化态汞;所述的化学团聚剂液滴采用的是来自湿法烟气脱硫法中产生 的脱硫废水为溶剂和高聚物粘结剂以及润湿剂混合后配制得到，其中高聚物粘结剂的浓度 为0.1〜l%wt，润湿剂的浓度为0_5〜2%wt;所述的燃煤烟气粉尘由燃用中高硫煤产生，烟 气中S〇2浓度多1500mg/m3，S〇3浓度多50mg/m3，烟气酸雾点不低于105°C ;所述的化学团聚剂 液滴在采用脱硫废水配制，其中Cl—浓度保证在8000mg/l，浓度如达不到还需添加CaCl2、 MgCh调节。

2. 根据权利要求1所述的基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方 法，其特征在于，所述的脱硫废水是脱硫塔(6)产生的废水经水力旋流器〇?)分离去除石膏 后流入脱硫废水贮存槽(11)得到。

3. 根据权利要求1所述的基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方 法，其特征在于，所喷入的化学团聚剂液滴的最大粒径小于75um，平均粒径小于25wn，在空 气预热器⑶和电除尘器(5)之间的烟道中的停留时间大于〇.75s。

4.根据权利要求1所述的基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方 法，其特征在于，所述化学团聚剂液滴的喷入量为每Nm3烟气0.005〜0.05kg。

5. 根据权利要求1所述的基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方 法，其特征在于，所述高聚物粘结剂为改性聚合氯化铝、聚合氯化铝铁、聚合氯化铁、聚二甲 基二烯丙基氯化铵、高分子纤维素醚、果胶、水溶性胞外多糖中的任意一种或由两种组合而 成。

6. 根据权利要求1所述的基于脱硫废水蒸发处理的燃煤烟气PM2.5/S03/Hg联合脱除方 法，其特征在于，所述的润湿剂为丁二酸钠、十二烷基磺酸钠、脂肪酸单硫酸钠复合盐中的 任意一种。