CN105082692A

CN105082692A - 具有改进的再密封的用于可再密封包装的多层膜

Info

Publication number: CN105082692A
Application number: CN201510264859.8A
Authority: CN
Inventors: C.罗贝尔; C.诺托; L.萨莱
Original assignee: Bostik SA
Current assignee: Bostik SA
Priority date: 2014-05-22
Filing date: 2015-05-22
Publication date: 2015-11-25
Anticipated expiration: 2035-05-22
Also published as: PL2946920T3; LT2946920T; EP2946920B1; KR20150135117A; JP6660676B2; FR3021250B1; CN105082692B; KR102303058B1; BR102015011912A2; AU2015202759A1; FR3021250A1; JP2016005903A; DK2946920T3; CA2891167C; US20150336362A1; EP2946920A1; ES2621111T3; CA2891167A1; MX2015006479A; AU2015202759B2

Abstract

本发明涉及多层膜，其包括通过由热熔压敏胶粘剂组合物组成的连续层A彼此粘结的两个热塑性材料薄层D和E，所述热熔压敏胶粘剂组合物包含：40-70重量%的由苯乙烯嵌段共聚物形成的组合物，所述苯乙烯嵌段共聚物由二嵌段共聚合物和三嵌段共聚物的混合物组成；和30-60重量%的一种或多种具有5-140℃的软化温度的增粘树脂；所述多层膜使得所述胶粘剂层A：经由粘结层B连接到所述层D，且经由粘结层C连接到所述层E，所述两层B和C各自分别由包含由具有4-8个碳原子的不饱和酸的环酐改性的聚乙烯或聚丙烯的组合物构成。本发明还涉及通过共挤出制造所述膜的方法。本发明还涉及所述膜用于制造可再密封包装的用途。

Description

具有改进的再密封的用于可再密封包装的多层膜

发明领域

本发明的一个主题是包括由可挤出热熔压敏胶粘剂组合物构成的层的多层膜、制造所述膜的方法及其用于制造尤其预期用于包装食品、尤其易腐食品的可再密封包装(或纸盒)的用途。

背景技术

预期用于制造可再密封的包装(或纸盒)的可挤出热熔压敏胶粘剂组合物由申请WO02/064694、WO12/045950、WO12/045951和WO14/020243已知。

例如以纸盒或袋形式的可再密封包装用于食品加工工业和包装易腐食品、尤其新鲜产品的大规模销售中。这类包装还由专利EP1053952描述。

在第一次打开包装并消费一部分在其中存在的食品之后，消费者可以基本气密的方式用手再密封该包装并因此保证，在必要时再放置在冰箱中之后，食品的剩余部分的储存。一系列再打开和再密封也是可能的。

这些包装通常包括容器(或接受器)和形成盖子的封盖，其通过焊接彼此气密地连接。

该接受器，其为或多或少深且相对硬的，由具有200μm、通常200-1000μm的最小厚度的多层片材(也称为复合材料或复合片材)构成。该片材是热成型的，使得表现出平底(食品停留在其上)和呈平带形式的周边。这种周边，通常与底部平行，通过焊接而与柔软且平坦的封盖结合，该封盖由通常具有40-150μm的厚度的多层膜(也描述为复合薄膜或复合膜)构成，且其有时以密封膜的名字表示。

在包装打开期间，手动地使密封膜与接受器在周边的平带处分离。这种操作导致在这种平带处的胶粘剂层同时在先前接触的封盖带和接受器带上出现。这两个称为“子”胶粘剂层的胶粘剂层(连续或不连续的)由初始或“母”胶粘剂层的破裂产生，或可能由它与与它邻接的多层复合膜的两个层之一的分离(或分开)产生。初始胶粘剂层因此是所述多层复合膜的层之一，多层复合膜本身是被包括在复合片材(其形成接受器)中或优选包括在密封膜中的元件。

该两个在打开包装之后在位于接受器和封盖各自的周边上的带上存在的子胶粘剂层由此彼此面对面。因此，足以使封盖在接受器上根据它们在打开之前在包装中的位置复位，以使两个子胶粘剂层的带接触。简单的手动挤压这时允许实现包装的再密封。

形成母胶粘剂层和子胶粘剂层的胶粘剂组合物因此必定为压敏胶粘剂(PSA)。

在上述专利申请中描述的可挤出压敏胶粘剂组合物为包含增粘树脂和包括弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物的热熔组合物。这些热熔压敏胶粘剂组合物也被统称为HMPSA组合物，对应于短语热熔压敏胶粘剂(Hot-MeltPressure-SensitiveAdhesive)的首字母。这些为在周围温度下为固体的物质，其既不含水，也不含溶剂。在熔融状态下施用，它们在被冷却时凝固，因此形成胶粘剂层，该胶粘剂层提供在待组装的两个热塑性聚合物材料薄层之间的粘结，同时提供具有有利的打开和再密封性质的相应包装。

此外，通过将其成分熔化而制备的这些热熔压敏胶粘剂(或HMPSA)组合物另外表现出能够借助于在混合阶段之后在高温条件下直接进行的挤出阶段，例如借助于提供有切削挤出产品的工具的双螺杆挤压机而能够形成颗粒形式(具有1-10mm的尺寸)的优势。

借助于这样得到的颗粒，由热熔压敏胶粘剂组合物的层和待组装的两个热塑性聚合物材料薄层构成的三层膜可通过共挤出，例如通过将以具有上文限定的尺寸的颗粒形式的这三层的组成材料进料到吹塑装置而方便地制造。

打开这种包装的容易性与PSA的性质且更特定地讲与在打开包装(在下文中标示为第一次打开)期间为了实现母胶粘剂层的破裂和/或其与上述多层复合膜中与它邻接的两个层中的一层的分离所必须施加的力密切相关。

包装的再密封能力和获得的再密封的质量(在下文标示为第一次再密封)对于再次得到基本气密的包装且因此能够提供其内含物的储存同样重要。第一次再密封的质量也与PSA的性质密切相关。这通过在再打开(在下文中标示为第二次打开)期间为了再次实现胶粘剂层(其通过这两个子胶粘剂层的复位、接着在包装的周边上施加手动压力而形成)的破裂和/或分离所必须施加的力进行评价。

专利申请EP1053952指出具有容器的可再密封包装，其包括可层压层、胶粘剂层和可撕裂焊层。该胶粘剂为以非常通用的方式描述的压敏胶粘剂。

申请US2013/0029553描述了用于可再密封包装的多层膜，其包括由特定的无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的可热焊接层、PSA层和至少一个由乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物组成的粘结层。

申请WO12/045951公开了包含经由基于苯乙烯嵌段共聚物的胶粘剂组合物的层彼此粘结的两个热塑性材料薄层的多层膜，所述层具有7-300μm的厚度。该多层膜，其适合制造可再密封包装，通过降低第一次打开的力，同时保持随后再密封(即第一次再密封)的质量基本处于同一水平上而使得可再密封包装可以较容易地打开。

然而，在由工业提供给消费者的可再密封包装的持续改进方面，现在似乎日益需要改进所述包装的再密封性能。

发明内容

因此，本发明的一个目的是提供适合制造可再密封包装的多层膜，所述可再密封包装使得可能在保持所述包装的第一次打开容易性的同时改进其再密封(即第一次再密封)的质量，从而更有效地为消费者保证剩余部分的易腐食品的储存。

因此，本发明的另一目的是增加第二次打开的力，同时保持第一次打开的力处于可接受的水平。

本发明的另一目的是提供多层膜，其使得可能在周围温度下实现前述目的，该周围温度对应于消费者打开和再密封所述包装的温度。

本发明的另一目的是提供多层膜，所述多层膜能够通过共挤出由调适成以颗粒形式的起始材料来制造、尤其是通过吹塑共挤出，从而用于制造可再密封的包装。

现在已经发现这些目的可以全部或部分地借助于如下所述的根据本发明的多层膜实现。

具体实施方式

因此，本发明的主题首先是多层膜，其包括通过连续层A彼此粘结的两个热塑性材料薄层D和E，所述连续层A具有7-50微米的厚度且由具有0.01-200g/10min的熔体流动指数(即MFI)的热熔压敏胶粘剂组合物a构成，且所述组合物a包含，基于所述组合物的总重量计算：

-40-70重量%的由包含至少一种弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物形成的组合物a1，所述组合物a1由基于其总重量计算的以下各物构成：

-30-90重量%的至少一种选自SI、SBI、SIB、SB、SEB和SEP的二嵌段共聚物，和

-10-70重量%的至少一种选自SIS、SIBS、SBS、SEBS和SEPS的三嵌段共聚物；

所述组合物a1的苯乙烯单元的总含量基于a1的总重量计算为10-40重量%；和

-30-60重量%的一种或多种具有5-140℃的软化温度的增粘树脂a2；

所述多层膜的另外特征在于所述胶粘剂层A：

-经由粘结层B连接到所述层D，且

-经由粘结层C连接到所述层E，

这两层B和C各自分别由包含由具有4-8个碳原子的不饱和酸的环酐改性的聚乙烯或聚丙烯的组合物b和c构成。

除了上文指出的百分数之外，除非另外指出，否则表示组合物的成分的量的在本文中通常使用的所有百分数都对应于以基于所述组合物的总重量计算的重量百分数。

在根据本发明的多层膜中包括的层A、B、C、D和E的特性现在在下文中更详细地描述。

胶粘剂层A的组成组合物的描述：

包含在胶粘剂层A的组成HMPSA组合物a中的组合物a1包含一种或多种具有通常在50kDa和500kDa之间的重量平均摩尔质量M_w的苯乙烯嵌段共聚物。

这些苯乙烯嵌段共聚物由包括至少一个聚苯乙烯嵌段的不同聚合单体的嵌段构成且通过自由基聚合技术制备。

除非另外指出，否则在本文中给出的重均摩尔质量M_w以道尔顿(Da)表示且通过凝胶渗透色谱测定，管柱用聚苯乙烯标准物校准。

所述三嵌段共聚物包括两种聚苯乙烯嵌段和一种弹性体嵌段。它们可假定各种结构：线性、星形分支(也称作径向)、分支或梳状。所述二嵌段共聚物包括一种聚苯乙烯嵌段和一种弹性体嵌段。

所述三嵌段共聚物具有通式：

ABA(I)

其中：

-A表示非弹性体苯乙烯(或聚苯乙烯)嵌段，且

-B表示弹性体嵌段，其可为：

-聚异戊二烯。该嵌段共聚物因此具有结构：聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯；和名称：SIS；

-聚异戊二烯，后面是聚丁二烯嵌段。该嵌段共聚物因此具有结构：聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚丁二烯-聚苯乙烯；和名称：SIBS；

-聚丁二烯。该嵌段共聚物因此具有结构：聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯；和名称：SBS；

-完全或部分氢化的聚丁二烯。该嵌段共聚物因此具有结构：聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯；和名称：SEBS；

-完全或部分氢化的聚异戊二烯。该嵌段共聚物因此具有结构：聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯和名称：SEPS。

该二嵌段共聚物具有通式：

A-B(II)

其中A和B如上定义。

当组合物a1包含多种苯乙烯三嵌段共聚物时，这些苯乙烯三嵌段共聚物选自SIS、SBS、SEPS、SIBS和SEBS，容易理解的是所述三嵌段可来源于这五个共聚物家族中的一个或多个。对于二嵌段共聚物，也是如此，不过加以必要的改变。

优选使用包含具有相同弹性体嵌段的三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的组合物a1，这尤其归因于这类混合物为市售的。

根据一个特别优选的备选实施方案，在组合物a1中二嵌段共聚物的含量可为40-90%，优选为50-90%且更优选为50-60%。

根据在根据本发明的多层膜中包括的层A的组成组合物a的一个特定有利的实施方案，组合物a1由SIS三嵌段共聚物和SI二嵌段共聚物构成。在这种情况下，组合物a1的苯乙烯单元的总含量优选在10至20%之间变化。

在组合物a1中包含的三嵌段共聚物优选具有线性结构。

可用于该组合物a中的尤其是SI和SIS型的包含弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物为市售的，常以三嵌段/二嵌段混合物的形式。

来自Kraton的Kraton^?D1113BT和来自ZeonChemicals的Quintac^?3520为由SIS和SI构成的组合物a1的实例。

Kraton^?D1113BT为具有16%的苯乙烯单元总含量且由45%的具有约250kDa的M_w的线性SIS三嵌段共聚物和55%的具有约100kDa的M_w的SI二嵌段共聚物构成的组合物。Quintac^?3520为由分别为22%和78%的线性SIS三嵌段(M_w约300kDa)和SI二嵌段(M_w约130kDa)构成的组合物，其中苯乙烯单元的总含量为15%。

层A的组成HMPSA组合物a还包含一种或多种具有5-140℃的软化温度的增粘树脂a2。

可使用的一种或多种增粘树脂a2通常具有300-5000Da的重均摩尔质量M_w且尤其选自：

-(i)天然或改性来源的松香，例如从松脂中提取的松香、从树根中提取的木松香及其氢化、脱氢、二聚、聚合或通过单醇或多元醇如丙三醇酯化的衍生物；

-(ii)通过由石油馏分产生的具有约5、9或10个碳原子的不饱和脂族烃的混合物的氢化、聚合或共聚合(与芳族烃)得到的树脂；

-(iii)通常在弗瑞德-克来福特(Friedel-Crafts)催化剂存在下由例如单萜烯(或蒎烯)的萜烃聚合产生的萜烯树脂，其任选通过酚的作用改性；

-(iv)基于天然萜烯的共聚物，例如苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯。

可用于根据本发明的组合物中的增粘树脂的软化温度(或软化点)可在5至140℃之间变化。该软化温度根据标准化试验ASTME28测定，其原理如下。将具有约2cm的直径的黄铜环用处于熔融状态的试验树脂填充。在冷却到周围温度之后，将该环和固态树脂水平地置于恒温控制的甘油浴中，其温度可以5℃/分钟变化。将具有约9.5mm的直径的钢球置于固体树脂盘的中央。软化温度为，在浴温以5℃/分钟升高的阶段期间，树脂盘在球的重量下产生25.4mm的高度的温度。

根据一个优选的备选形式，使用属于可作为市售树脂的实例提到的类别(ii)或(iii)：

(ii)Escorez^?1310LC，自ExxonChemicals购得，其为通过使具有约5个碳原子的不饱和脂族烃的混合物聚合得到的树脂，且其具有94℃的软化温度和约1800Da的M_w；Escorez^?5400，也自ExxonChemicals购得，其为通过使具有约9或10个碳原子的不饱和脂族烃的混合物聚合且随后氢化得到的树脂且其具有100℃的软化温度和约570Da的M_w；

(iii)Dercolyte^?S115，自DérivésRésiniquesetTerpéniques(或DRT)购得，其为具有115℃的软化温度和约2300Da的M_w的萜烯树脂。

根据一个优选的备选形式，层A的组成HMPSA组合物a基本上由以下各物构成：

-40-70%的苯乙烯嵌段共聚物的组合物a1；和

-30-60%的至少一种具有5-140℃的软化温度的增粘树脂a2。

根据另一优选的备选形式，层A的组成HMPSA组合物包含以下各物或基本上由以下各物构成：

-50-70%的苯乙烯嵌段共聚物的组合物a1；和

-30-50%的至少一种具有5-140℃的软化温度的增粘树脂a2。

根据又一优选的备选形式，层A的组成HMPSA组合物a除了组合物a1和增粘树脂a2之外还可包含0.1-2%的一种或多种稳定剂(或抗氧化剂)。引入这些化合物以防止组合物受到由与氧气的反应所产生的破坏，该氧气能够通过热、光或残留催化剂对例如增粘树脂的某些起始材料的作用形成。这些化合物可包括主抗氧化剂，其捕集自由基且通常为被取代的酚，例如来自CIBA的Irganox^?1010。主抗氧化剂可单独使用或与例如亚磷酸盐(如同样来自CIBA的Irgafos^?168)的其它抗氧化剂或还与例如胺的紫外稳定剂组合使用。

组合物a还可包含增塑剂，但其量不超过5%。可使用任选包含芳族化合物(例如，Nyflex222B)的石蜡油和环烷油(例如来自Esso的Primol^?352)作为增塑剂。

最后，组合物a可包含无机或有机填料、颜料或染料。

层A的热熔压敏胶粘剂组合物a的熔体流动指数(即MFI)在190℃下且对于2.16kg的总重量根据标准ISO1133的条件d)测量。MFI为在10分钟内在由具有2.16kg的总重量的负载柱塞施加的压力的作用下穿过具有固定直径的模具的组合物(预先置于立式圆筒中)的重量。除非另作说明，否则在本文中指出的MFI值是在这些相同条件下测量。

更特别优选具有2-100g/10分钟的MFI的层A的热熔压敏胶粘剂组合物。

粘结层B和C的组成组合物b和c分别的描述：

粘结层B和C也由名称“中间层”标示。

这两层分别由各自包含由具有4-8个碳原子的不饱和二羧酸的环酐改性的聚乙烯或聚丙烯的相同或不同的组合物b和c构成。

顺丁烯二酸酐为非常特别优选的环酐。

由所述酸酐“改性的聚乙烯”被理解为表示乙烯和所述酸酐的共聚物或由所述酸酐接枝的乙烯均聚物或共聚物。

乙烯和酸酐的共聚物例如为包含以下的无规共聚物：

-衍生自乙烯的重复单元，

-衍生自环酐的重复单元，和任选的

-衍生自可具有3-20个碳原子的α-烯烃的重复单元。所采用的α-烯烃可为丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四烯和1-十八烯。

乙烯和酸酐的共聚物可包含0.3-20重量%的上文定义的酸酐和20-30重量%的α-烯烃(当存在对应的共聚单体时)。衍生自乙烯的重复单元可占共聚物的约20重量%、40重量%或50重量%至约70重量%、80重量%、90重量%或95重量%。

聚乙烯均聚物或共聚物可包括线性聚乙烯，例如HDPE(高密度聚乙烯)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度或超低密度聚乙烯(VLDPE或ULDPE)或分支聚乙烯如低密度聚乙烯。这类聚乙烯可通过多种方法制备，这些方法包括在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂存在下聚合、通过金属茂或自由基聚合聚合催化。

乙烯的接枝均聚物(或共聚物)通过预形成的乙烯(共)聚合物与待接枝的化合物通过加热、在有或没有产生自由基的催化剂(例如有机过氧化物)的情况下且在存在或缺乏溶剂的情况下反应来制备。

常通过自由基反应加入的接枝基团的组成原子中没有一个并入乙烯(共)聚合物的主链中。该接枝基团作为侧基连接到(共)聚合物的主链的一些重复单元中。

通过顺丁烯二酸酐接枝的乙烯聚合物为均聚物或共聚物。这一共聚物例如为除了衍生自乙烯的重复单元外还包含衍生自如上定义的α-烯烃的重复单元的无规共聚物。

优选采用基本上由通过顺丁烯二酸酐改性的聚乙烯且非常特定地由顺丁烯二酸酐改性的LLDPE构成的组合物b和c。

由顺丁烯二酸酐改性的许多聚乙烯是市售的。

因此可提到Bynel^?4206，由DuPont出售，其为由顺丁烯二酸酐改性的LLDPE；或者还有Orevac^?18360，由Arkema出售，和DuPont的Bynel^?41E865，这两者皆为由顺丁烯二酸酐接枝的LLDPE。

根据一个优选的备选形式，在组合物b和c中包含的改性聚乙烯为具有乙烯的接枝均聚物或共聚物。

根据同样优选的一种备选形式，层B和C的组合物b和c为相同的。

层D和E的组成组合物的描述：

胶粘剂层A使得可以经由粘结层B和C来提供在可层压薄层D和可密封且可撕裂的薄层E之间的粘结。

该可层压层可与其它用于制备包装的层，例如与用于制备接受器的硬层进行层压。

该可密封且可撕裂的层使得可能在周边处(沿着该周边该容器通过焊接与封盖粘结)提供该包装的第一打开(借助于可撕裂的脆化区域)。在打开之后，脆化区域引起出现：

-在密闭包装中的封盖带上和/或在接受器带上(它们接触)的母胶粘剂层，和/或

-两个子胶粘剂层，其由母胶粘剂层的破裂产生且其位于封盖带和/或接受器带上。

可用于形成两层D和E的材料通常是热塑性聚合物(这两层是相同的或不同的)，例如：

-聚乙烯(PE)，

-聚丙烯(PP)，

-基于乙烯和丙烯的共聚物，

-聚酰胺(PA)，

-聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，或者还有

-基于乙烯的共聚物，例如，用顺丁烯二酸酐接枝的共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(EVA)、乙烯和乙烯醇的共聚物(EVOH)或乙烯和丙烯酸烷基酯[如丙烯酸甲酯(EMA)或丙烯酸丁酯(EBA)]的共聚物，

-聚苯乙烯(PS)，

-聚氯乙烯(PVC)，

-聚偏氟乙烯(PVDF)，

-乳酸聚合物(PLA)，或

-聚羟基脂肪酸酯(PHA)。

为了形成两层D和E，优选使用聚烯烃材料，非常特别地优选使用PE且更优选使用低密度PE(也以名称低密度聚乙烯或LDPE表示)。

根据另一备选实施方案，根据本发明的多层膜除了五层A、B、C、D和E之外还包括制备所述包装所必需的其它薄层，例如：

-接受器的机械强度所必需的硬层，或

-可印刷层，或

-具有防氧、水蒸汽或一氧化碳的阻挡效果的层。

可用于形成所述层的材料可为相同的或不同的，并且通常包含可选自上文对于层D和E所提到的聚合物的热塑性聚合物。

层A的厚度可优选从8μm到25μm变化且更优选从10μm到20μm变化。

粘结层B和C就其部分而言的厚度通常为1-10μm，优选为2-8μm。

两层D和E以及在根据本发明的多层膜中可以采用的其它层的厚度能够在从5μm扩展到150μm的宽范围内变化。

根据一个备选实施方案，根据本发明的多层膜为包括由胶粘剂层A、两个中间层B和C及两个外层D和E根据顺序D/B/A/C/E组成的五层的膜，其中“/”符号是指所涉及的层的面直接接触。

本发明还涉及制造如上定义的多层膜的方法，其特征在于其包括共挤出热熔压敏胶粘剂组合物a、组合物b和c及层D和E的组成材料。

优选将层A、B、C、D和E的组成组合物和材料以具有1-10mm、优选2-5mm的尺寸的颗粒形式进料到共挤出装置中。因此，在根据本发明的多层膜中采用的压敏胶粘剂组合物a使得可能、特别有利地提供所述膜所需要的性质和所述组合物a以上述颗粒形式存在的可能性两者。可能包括在该多层膜中的其它层可通过在共挤出装置中加入以相同尺寸的颗粒形式的相应组成材料或通过将由共挤出直接产生的膜层压，例如采用基于聚氨酯的胶粘剂的方法得到。

胶粘剂组合物a可通过在150-200℃、优选约160℃的高温条件下使用装备有切碎在模具的出口处挤出的产物的工具的双螺杆挤压机简单混合其成分而以该颗粒形式制备。

更特别优选吹塑共挤出法(也称为“吹膜共挤出法”)。以本领域技术人员已知的方式，该方法包括：

-在单独的挤出机中熔融层A、B、C、D和E的组成组合物和材料，随后

-使对应的物流穿过环形且同心的模具组件，从而形成包括以对应于最后结构所期望的顺序的顺序的多个层的管状泡，随后

-使该泡径向膨胀(相对于环形模具)和牵拉(以轴向)，随后

-冷却该泡。

设定模具的几何特征以及该方法的参数如径向膨胀的度和牵拉速率，以得到多层膜的各种组成层所期望的厚度。尤其参考专利申请US2013/0029553的吹塑共挤出法的进一步描述。

本发明还涉及如上所述的多层膜用于制造可再密封包装的用途。

用于制造可再密封纸盒的用途特别有利，且根据一个特别优选的实施方案，用于制造这些纸盒的密封膜。

以下实施例仅仅为了举例说明本发明而给出并且无论如何不应该被解释为限制其范围。

实施例A (参考)：层A的组合物a

通过在160℃下使用双螺杆挤压机简单混合各成分来制备粘性液体形式的基于重量/重量%计59.5%的Kraton^?D1113BT、25%的Escorez^?1310LC、15%的Dercolyte^?S115和0.5%的Irganox^?1010构成的组合物。

测得MFI为57g/10分钟。

实施例B (参考)：由实施例A的组合物的层A构成的三层D/A/E膜：

这三层膜使用连续操作的吹塑共挤出工厂规模装置制造，其中向三个挤出机进料：

-对于一个挤出机，进料实施例A的组合物a，且

-对于另两个挤出机，进料LDPE；

这三种组合物以具有约4mm的尺寸的颗粒形式。

调节该方法的参数以制造由以下构成的三层膜：

-层A，由实施例A的组合物组成的具有15μm的厚度的层，

-可层压薄层D，由LDPE组成的具有30μm的厚度的层；

-可密封且可分裂的薄层E，也由LDPE组成的具有15μm的厚度的层。

在通常固定的参数之中，可提到的有：泡径向膨胀度等于3，牵拉速率为7m/min且总体生产量为11千克/小时。

这样得到的三层膜具有60μm的总厚度和50m的长度并且以具有250mm的机宽的卷轴形式包装。

通过在23℃下T-剥离测量第一次打开的力：

将以具有A4形式(21×29.7cm)的矩形片材形式的样品从这样得到的三层膜上切下。

该样品的可层压层D的外表面：

-在第一步骤中，进行电晕表面处理(使用等离子体)，随后

-在第二步骤中，使用基于聚氨酯的基于溶剂的胶粘剂且使用Mayer棒型涂覆装置层压到具有23μm的厚度的PET膜上。

随后将该矩形片材置于压力下历时24小时。

随后将所述矩形片材沿位于其中间且与该矩形的短边平行的线折叠，产生与其本身接触的可密封且可分裂的层E。

随后使用两个加热夹紧爪在130℃下施加6巴的压力1秒进行部分密封，从而得到与折叠线垂直定位的矩形的密封区(8cm长且1cm宽)。切下各密封区以得到拉伸试验试样，其中具有8cm的长度的密封区通过保持自由且未密封的两个约2cm长的条被拉长(在其与折叠线相对的末端)。

将这两个自由条连接到分别连接到拉伸试验装置的静止部件和活动部件的两个夹持装置(被称为爪)上，该拉伸试验装置位于垂直轴上。该拉伸试验装置为测力计。

在驱动机构向活动部件赋予300毫米/分钟的均匀速率的同时，引起这两个密封层的剥离，末端沿垂直轴逐渐移动，形成180°的角。连接到所述活动部件的力传感器测量这样夹持的试验试样所经受的力。该测量在维持在23℃的温度的气氛控制室中进行。

得到的力示于表1中。

通过在23℃下T-剥离测量第二次打开的力：

先前的试样的两部分在剥离之后彼此面对面地复位并手动地使其接触。随后使它们经受借助于具有2kg重量的辊所施加的压力，使用该辊沿着与该试样的长度平行的方向进行往复运动。

这样得到拉伸试验试样，其在形状上与为先前剥离试验准备的试样相同，随后重复该试验。

得到的力示于表1中。

实施例1-3： 包括包括由实施例A的组合物组成的层A的五层D/B/A/C/E的膜：

重复实施例B，改进共挤出方法以向三层膜增加具有5μm的相同厚度和相同组成，即如在表1中所示由顺丁烯二酸酐改性的LLDPE的两层B和C。

得到具有等于70μm的总厚度的包含五层的膜。

第一次打开和第二次打开的力示于表1中。

第一次打开的力的结果大于对于实施例B得到的结果，但对应于完全可接受的可再密封包装的打开的质量。

对于第二次打开的力得到的结果表明相对于实施例B明显增加，其显著表明可再密封包装在第一次打开之后的再密封质量的改进。

表1

Claims

1.多层膜，其包括通过连续层A彼此粘结的两个热塑性材料薄层D和E，所述连续层A具有7-50微米的厚度且由具有0.01-200g/10min的熔体流动指数(即MFI)的热熔压敏胶粘剂组合物a构成，且所述组合物a包含，基于所述组合物a的总重量计算：

所述组合物a1的苯乙烯单元的总含量基于a1的总重量计算在10至40重量%之间变动；和

所述多层膜的另外特征在于所述胶粘剂层A：

-经由粘结层B连接到所述层D，和

-经由粘结层C连接到所述层E，

所述两层B和C各自分别由包含由具有4-8个碳原子的不饱和酸的环酐改性的聚乙烯或聚丙烯的组合物b和c构成。

2.权利要求1的多层膜，其特征在于在所述组合物a1中二嵌段共聚物的含量为40-90%，优选为50-90%。

3.权利要求1或2中任一项的多层膜，其特征在于所述组合物a1由SIS三嵌段共聚物和SI二嵌段共聚物构成。

4.权利要求1-3中任一项的多层膜，其特征在于可使用的所述一种或多种增粘树脂a2具有300-5000Da的重均摩尔质量M_w且选自：

5.权利要求4的多层膜，其特征在于所述一种或多种增粘树脂a2为属于类别(ii)或(iii)的脂族树脂。

6.权利要求1-5中任一项的多层膜，其特征在于所述组合物b和c包含由顺丁烯二酸酐改性的聚乙烯或聚丙烯。

7.权利要求1-6中任一项的多层膜，其特征在于所述组合物b和c基本上由由顺丁烯二酸酐改性的LLDPE构成。

8.权利要求1-7中任一项的多层膜，其特征在于所述组合物b和c是相同的。

9.权利要求1-8中任一项的多层膜，其特征在于所述层D和E由聚烯烃材料构成。

10.权利要求1-9中任一项的多层膜，其特征在于所述层A的厚度在8至25μm之间变动且所述粘结层B和C的厚度为1-10μm。

11.权利要求1-10中任一项的多层膜，其特征在于所述层A的厚度为10-20μm且所述粘结层B和C的厚度为2-8μm。

12.权利要求1-11中任一项的多层膜，其特征在于其为包括由所述胶粘剂层A、所述两个中间层B和C及所述两个外层D和E根据顺序D/B/A/C/E组成的五层的膜，其中“/”符号是指所涉及的层的面直接接触。

13.制造如在权利要求1-12中的任一项定义的多层膜的方法，其特征在于其包括共挤出所述热熔压敏胶粘剂组合物a、所述组合物b和c及所述层D和E的组成材料。

14.权利要求13的制造多层膜的方法，其特征在于所述共挤出通过吹塑进行。

15.权利要求1-12中任一项定义的多层膜用于制造可再密封包装的用途。