CN105080317A - 一种同时回收硫和硝的方法 - Google Patents

一种同时回收硫和硝的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105080317A
CN105080317A CN201410192603.6A CN201410192603A CN105080317A CN 105080317 A CN105080317 A CN 105080317A CN 201410192603 A CN201410192603 A CN 201410192603A CN 105080317 A CN105080317 A CN 105080317A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nox
absorption
absorbing liquid
flue gas
absorption tower
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410192603.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105080317B (zh
Inventor
陶俊
陶陶
徐继红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HUZHOU JIAJUN THERMOELECTRICITY Co.,Ltd.
Original Assignee
Huainan City's Bright Moon Environmental Protection Science And Technology Ltd Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huainan City's Bright Moon Environmental Protection Science And Technology Ltd Co filed Critical Huainan City's Bright Moon Environmental Protection Science And Technology Ltd Co
Priority to CN201410192603.6A priority Critical patent/CN105080317B/zh
Publication of CN105080317A publication Critical patent/CN105080317A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105080317B publication Critical patent/CN105080317B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明涉及一种同时回收硫和硝的方法，属于烟气处理领域。更具体地说，是以配方吸收剂在吸收塔中吸收烟气中SO2和NOx，然后对吸收液进行解析回收SO2和NOx，并通过电解再生吸收液的方法。本发明的有益效果是：(1)湿法脱硫脱硝，不受烟气粉尘影响，适应不设布袋除尘的小型电厂除尘脱硝需要，除尘率≥95％，设备投资小，运行成本低；(2)脱硫脱硝过程不消耗原料，并且回收SO2和NOx，可以分别生产硫酸和硝酸等高附加价值产品；(3)电解装置消耗直流电少。

Description

一种同时回收硫和硝的方法
本发明属于锅炉尾气处理领域。本发明涉及一种同时回收硫和硝的方法，更具体地说，是以配方吸收剂在吸收塔中吸收烟气中SO2和NOx，然后对吸收液进行解析回收SO2和NOx，并通过电解再生吸收液的方法。
背景技术
当前烟气脱硫脱硝主要采用的是“湿式烟气脱硫(Wet-FGD)和NH3选择性催化还原(SCR)技术脱硝”。
目前，世界上烟气脱硫的方法己达100多种，工业上应用的方法也约有20种。其中湿法脱硫技术应用约占整个工业化脱硫装置的85％左右，而湿式石灰石/石灰法又占湿法的约80％，在当今技术中占主导地位。
目前的石灰石/石膏法脱硫技术，在吸收循环液pH＜6的酸性条件下吸收SO2，生成亚硫酸钙，再向吸收塔的浆液中鼓入空气的方法强制使CaSO3氧化为CaSO4(石膏)。现有的石灰石/石膏法脱硫技术存在着下面的不足：
1)碳酸钙在水溶液中的分解效率低，导致碳酸钙分解不完全，脱硫效率不足；
2)向吸收塔的浆液中鼓入空气的方法强制使CaSO3氧化为CaSO4(石膏)，空气的压缩增加成本，也挤占气体通量，碳酸钙分解效率低再加上鼓入空气挤占气体通量，使吸收塔负荷低，还有副产的固液分离困难等，使得脱硫的运行成本高；
3)由于碳酸钙的分解反应不充分、亚硫酸钙的氧化困难及亚硫酸钙与硫酸钙的分级困难，脱硫石膏中含有一定量的碳酸钙和亚硫酸钙，即副产物石膏达不到应用品级，一般作为废物抛弃，污染环境。
上述的技术难题使该法的应用蒙上阴影。
对NOx的控制，目前主要是采取低氮氧化物燃烧技术和NH3选择性催化还原(SCR)，SCR是所有脱氮氧化物中效率最高的，与燃烧改性相结合，可减少90％的NOx排放。欧洲与日本装备的SCR，能脱除60％～80％的NO，氨泄漏率低于5ppm。
现有的SCR法脱硝技术存在着下面的不足：
1)SCR脱硝一般采取两层蜂窝状催化剂，安装在省煤器与空气预热器之间，催化剂层需不断震荡(往往采取声波震荡，实际又产生刺耳的声波污染)和采取蒸汽吹扫以防飞灰沉积，但仍由于小颗粒易堵塞催化剂，催化剂活性大大降低，需要体积庞大的催化剂层，加上催化剂本身价格较高，导致投资大，运行成本高；
2)SCR对中高硫煤的适应性差，因为烟气中硫组分降低催化剂寿命(欧洲和日本多将其用于低硫煤)，不适应我国普遍使用的高硫煤；
3)消耗氨，含氨的飞灰出售价格也降低了。
发明内容
针对Wet-FGD+SCR组合脱硫脱硝投资大、运行费用高，需消耗价值较高的氨、副产价值低的缺点，及其它湿法脱硫脱硝吸收液难以再生的问题，本发明提出一种同时回收硫和硝的方法，该方法达成不消耗氨而回收SO2和NOx的目的，系统投资少、运行稳定可靠、资源能源消耗少，变脱硫脱硝过程为生产过程。
一种同时回收硫和硝的方法，是以配方吸收剂在吸收塔中吸收烟气中SO2和NOx，然后对吸收液进行解析回收SO2和NOx，并通过电解再生吸收液；
其具体步骤：
a、烟气中SO2和NOx的吸收
烟气进入吸收塔中部，以配方溶液吸收烟气中SO2和NOx，反应式如下：
SO2+H2O＝H2SO3
H2SO3+(NH4)2SO4＝NH4HSO3+NH4HSO4
Fe2+(EDTA)+NO＝Fe2+NO(EDTA)
4Fe2+(EDTA)+4H++O2＝4Fe3+(EDTA)+2H2O
b、SO2和NOx的解析回收和吸收液的电解再生
在吸收塔内设置气穴解析，塔外设置电解再生装置让浆液流过，进一步解析NOx，并对吸收液进行电解，使吸收液得到再生；反应式如下：
解析反应：NH4HSO3+NH4HSO4＝H2SO3+(NH4)2SO4
H2SO3＝SO2+H2O
Fe2+NO(EDTA)＝Fe2+(EDTA)+NO
阳极反应：
阴极反应：Fe3+(EDTA)+e＝Fe2+(EDTA)
c、吸收塔中固相物质的排放及补充液的添加
脱硫脱硝吸收的浆液经浓缩、过滤，含硫酸盐的固相物排放；补充液的添加成分包括过程损耗的配方吸收剂及辅助脱硫平衡剂；
d、解析气体的利用
富含NOx及SO2的解析气体，用碱液吸收制备亚硫酸盐，或通过有机胺类吸收再生回收生产硫酸，净化NOx气体送后处理生产硝酸；
以上所述吸收剂配方包括：硫酸铵浓度15～40％(质量分数，以下同)，硫酸亚铁浓度O.1～1％，氨羧络合剂浓度0.1～1％，甘油浓度0～5％；所述电解是以石墨作电极，通入直流电，电压1～3V。
以上所述辅助脱硫平衡剂包括两类，一类是脱硫剂如：石灰石、碳酸钠、…，一类是亚硫酸盐如：亚硫酸钠、亚硫酸钙、…。
本技术体现在以下几点：
(1)以湿法实现脱硫脱硝，不受烟气粉尘影响，适应不设布袋除尘的小型电厂除尘脱硝需要，除尘率≥95％；适应我国普遍使用的高硫煤；设备投资小，不使用催化剂，运行成本低。
(2)脱硫脱硝过程不消耗原料，并且回收SO2和NOx，可以分别生产硫酸和硝酸等高附加价值产品。
(3)本工艺电解装置消耗直流电，但电解的目的只是维持亚铁离子状态，耗电少。
本发明的具体实现过程：烟气进入脱硫脱硝吸收塔下部，与从上部喷淋下的循环液逆流接触，以配方吸收剂吸收烟气中SO2和NOx。通过喷淋洗涤，烟气中的SO2和NOx及粉尘被除去，净化烟气送烟囱。脱硫脱硝吸收塔内设电解装置或在塔外加设电解装置，对吸收液进行电解维持亚铁的浓度，脱硫脱硝吸收的浆液经浓缩、过滤，含硫酸盐的固相物排放；补充液的添加成分包括过程损耗的配方吸收剂及辅助脱硫平衡剂；在吸收塔气穴中的解析气体，并塔外电解装置的解析气体送解析气体的利用，富含NOx及SO2的解析气体，用碱液吸收制备亚硫酸盐，或通过有机胺类吸收再生回收生产硫酸，净化NOx气体送后处理生产硝酸。
所述吸收剂配方包括：硫酸铵浓度15～40％，硫酸亚铁浓度O.1～1％，氨羧络合剂浓度0.1～1％，甘油浓度0～5％；所述电解是以石墨作电极，通入直流电，电压1～3V。
所述辅助脱硫平衡剂包括两类，一类是脱硫剂如：石灰石、碳酸钠、…，一类是亚硫酸盐如：亚硫酸钠、亚硫酸钙、…。
附图说明
附图1是发明实施例1的工艺流程示意图
具体实施方式
实施例1
图1中脱硫脱硝吸收塔1，电解与解析装置2，过滤机3，滤液槽4，循环浆液泵6，真空泵5，循环浆液泵6，浓浆液泵7，滤液泵8；烟气A，回收气体B，净化烟气C，洗涤工艺水D，补充液E，废渣F。
温度为110℃的烟气A进入脱硫脱硝吸收塔1中部，与从上部喷淋下的循环浆液、过滤液和洗涤工艺水逆流接触，通过喷淋洗涤，烟气中的粉尘、二氧化硫、氮氧化物被除去，净化烟气C温度约50℃离开吸收系统送烟囱。塔内浆液流经塔外电解与解析装置2，大部流体由循环浆液泵6送入脱硫脱硝吸收塔1，少部由浓浆液泵7输出，送过滤机3，过滤液收集于滤液槽4，由滤液泵8输送回脱硫脱硝吸收塔1，吸收系统消耗的配方吸收剂需要补充平衡，补充液E可加入滤液槽4与滤液混合后送脱硫脱硝吸收塔1；过滤固相为废渣F排放。在吸收塔内设置隔板形成气穴，在脱硫脱硝吸收塔1外部设置塔外电解与解析装置2，在吸收塔内设置隔板形成气穴获得解析气体，与吸收塔外电解装置解析气体汇合由真空泵5抽送作为回收气体B，回收气体B送后处理分别制取硫酸和硝酸等。
采用的吸收剂配方：硫酸铵浓度25％，硫酸亚铁浓度0.4％，氨羧络合剂浓度O.4％，甘油浓度5％；电解是以石墨作电极，通入直流电，电压1V。
实施效果：脱硫率≥90％，SO2回收率≥85％，脱硝率≥90％，NOx回收率≥85％。
本发明的有益效果是：(1)湿法脱硫脱硝，不受烟气粉尘影响，适应不设布袋除尘的小型电厂除尘脱硝需要，除尘率≥95％，设备投资小，运行成本低；(2)脱硫脱硝过程不消耗原料，并且回收SO2和NOx，可以分别生产硫酸和硝酸等高附加价值产品；(3)电解装置消耗直流电少。

Claims (2)

1.一种同时回收硫和硝的方法，是以配方吸收剂在吸收塔中吸收烟气中SO2和NOx，然后对吸收液进行解析回收SO2和NOx，并通过电解再生吸收液；
其具体步骤：
a、烟气中SO2和NOx的吸收
烟气进入吸收塔中部，以配方溶液吸收烟气中SO2和NOx；
b、SO2和NOx的解析回收和吸收液的电解再生
在吸收塔内设置气穴解析，塔外设置电解再生装置让浆液流过，进一步解析NOx，并对吸收液进行电解，使吸收液得到再生；
c、吸收塔中固相物质的排放及补充液的添加
脱硫脱硝吸收的浆液经浓缩、过滤，含硫酸盐的固相物排放；补充液的添加成分包括过程损耗的配方吸收剂及辅助脱硫平衡剂；
d、解析气体的利用
富含NOx及SO2的解析气体，用碱液吸收制备亚硫酸盐，或通过有机胺类吸收再生回收生产硫酸，净化NOx气体送后处理生产硝酸。
2.根据权利要求1所述的同时回收硫和硝的方法，其特征在于：所述吸收剂配方包括：硫酸铵浓度15～40％，硫酸亚铁浓度0.1～1％，氨羧络合剂浓度O.1～1％，甘油浓度0～5％；所述电解是以石墨作电极，通入直流电，电压1～3V；所述辅助脱硫平衡剂包括两类，一类是脱硫剂如：石灰石、碳酸钠、…，一类是亚硫酸盐如：亚硫酸钠、亚硫酸钙、…。
CN201410192603.6A 2014-05-05 2014-05-05 一种同时回收硫和硝的方法 Active CN105080317B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410192603.6A CN105080317B (zh) 2014-05-05 2014-05-05 一种同时回收硫和硝的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410192603.6A CN105080317B (zh) 2014-05-05 2014-05-05 一种同时回收硫和硝的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105080317A true CN105080317A (zh) 2015-11-25
CN105080317B CN105080317B (zh) 2018-01-16

Family

ID=54562192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410192603.6A Active CN105080317B (zh) 2014-05-05 2014-05-05 一种同时回收硫和硝的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105080317B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108404615A (zh) * 2018-03-05 2018-08-17 昆明理工大学 一种同步脱除硫硝制备硫酸和硝酸的方法及装置
CN109092038A (zh) * 2018-09-26 2018-12-28 上海交通大学 基于亚钠法和循环钠碱法耦合转换的烟气脱硫脱硝方法
CN112915755A (zh) * 2021-02-08 2021-06-08 上海交通大学 联合回收烟气中二氧化硫并脱除氮氧化物的系统及方法
CN116571078A (zh) * 2023-06-09 2023-08-11 华北电力大学（保定） 一种脱硫脱硝脱碳的方法及产物资源化集成系统

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5114873A (en) * 1974-07-29 1976-02-05 Mitsui Petrochemical Ind Chitsusosankabutsu iosankabutsu oyobi sansoofukumu haigasuno shorihoho
JPS5249982A (en) * 1975-10-20 1977-04-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Removing method of nitrogen oxide and sulfur oxide in waste gas at the same time
WO1987003506A2 (en) * 1985-12-04 1987-06-18 Hoelter Heinz PROCESS FOR SINGLE OR MULTI-PHASE PREFERABLY SIMULTANEOUS SO2 AND NOx SEPARATION FROM FLUE GASES IN A WET PROCESS
CN101773770A (zh) * 2009-11-18 2010-07-14 华东理工大学 一种同时脱除NOx和SO2废气污染物的方法
CN103230734A (zh) * 2013-04-19 2013-08-07 上海交通大学 联合脱除烟气中二氧化硫和氮氧化物的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5114873A (en) * 1974-07-29 1976-02-05 Mitsui Petrochemical Ind Chitsusosankabutsu iosankabutsu oyobi sansoofukumu haigasuno shorihoho
JPS5249982A (en) * 1975-10-20 1977-04-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Removing method of nitrogen oxide and sulfur oxide in waste gas at the same time
WO1987003506A2 (en) * 1985-12-04 1987-06-18 Hoelter Heinz PROCESS FOR SINGLE OR MULTI-PHASE PREFERABLY SIMULTANEOUS SO2 AND NOx SEPARATION FROM FLUE GASES IN A WET PROCESS
CN101773770A (zh) * 2009-11-18 2010-07-14 华东理工大学 一种同时脱除NOx和SO2废气污染物的方法
CN103230734A (zh) * 2013-04-19 2013-08-07 上海交通大学 联合脱除烟气中二氧化硫和氮氧化物的方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108404615A (zh) * 2018-03-05 2018-08-17 昆明理工大学 一种同步脱除硫硝制备硫酸和硝酸的方法及装置
CN108404615B (zh) * 2018-03-05 2021-04-09 昆明理工大学 一种同步脱除硫硝制备硫酸和硝酸的方法及装置
CN109092038A (zh) * 2018-09-26 2018-12-28 上海交通大学 基于亚钠法和循环钠碱法耦合转换的烟气脱硫脱硝方法
CN112915755A (zh) * 2021-02-08 2021-06-08 上海交通大学 联合回收烟气中二氧化硫并脱除氮氧化物的系统及方法
CN112915755B (zh) * 2021-02-08 2022-01-04 上海交通大学 联合回收烟气中二氧化硫并脱除氮氧化物的系统及方法
CN116571078A (zh) * 2023-06-09 2023-08-11 华北电力大学（保定） 一种脱硫脱硝脱碳的方法及产物资源化集成系统
CN116571078B (zh) * 2023-06-09 2024-01-23 华北电力大学（保定） 一种脱硫脱硝脱碳的方法及产物资源化集成系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN105080317B (zh) 2018-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102716648B (zh) 基于pH值和ORP值自动控制的烟气脱硫脱硝方法及其装置
CN103894047B (zh) 烟气污染物控制一体化净化回收工艺
CN102091517A (zh) 一体化同时脱硫脱硝脱汞吸收液及其制备方法和应用
CN103877839A (zh) 烟气污染物控制一体化净化工艺
CN108159862A (zh) 一种组合助剂强化低温烟气同时脱硫脱硝的工艺
CN105080327A (zh) 一种碱液脱硫-回收NOx的方法
CN103585869A (zh) 碱吸收液可循环利用的烟气净化方法
CN104258711A (zh) 锅炉烟气脱硫脱硝除汞以及资源化利用的综合治理方法
CN103007718B (zh) 一种烟气湿式氧化还原脱硫及资源化利用方法
CN105080317B (zh) 一种同时回收硫和硝的方法
CN111729474B (zh) 利用有机酸镁溶液循环烟气脱硫及回收二氧化硫的方法
CN102188889B (zh) 联合脱除烟气中二氧化硫、氮氧化物和汞的装置及方法
CN103933846B (zh) 烟气脱硫脱硝的方法
CN110124451B (zh) 湿式分步脱除烟气中so2和no的方法
CN204891589U (zh) 一种工业窑炉除尘脱硫脱销一体化处理系统
CN204469519U (zh) 一种烟气脱硫脱硝除尘一体化装置
CN105080319B (zh) 一种回收NOx的脱硫脱硝联产硫酸钙晶须工艺
CN102485325B (zh) 硫铵-电石泥法烟气脱硫工艺
CN105344234A (zh) 一种烟气协同催化脱硝脱汞工艺
CN102485324B (zh) 硫铵-石灰石法烟气脱硫的方法
CN103752135A (zh) 一种炭黑厂尾气的净化方法
CN103908881B (zh) 一种电解脱硝的方法
CN203862097U (zh) 一种回收NOx的装置
CN103432889A (zh) 超重力络合亚铁烟气脱硝的方法
CN102225306A (zh) 钢渣-钠碱双碱法湿式烟气脱硫技术

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201203

Address after: No.15, Dalu street xiajie village, Magang Town, Dianbai County, Maoming City, Guangdong Province

Patentee after: Huang Yanhong

Address before: 232001 Anhui Province, Huainan city tianjia'an District Chaoyang Street Garden Village Bai Jiao yuan building 602 room 2

Patentee before: HUAINAN MINGYUE ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201218

Address after: 333 Changhu Road, Huzhou, Zhejiang 313000

Patentee after: HUZHOU JIAJUN THERMOELECTRICITY Co.,Ltd.

Address before: No.15, xiajie village, Dalu street, Magang Town, Dianbai County, Maoming City, Guangdong Province, 525400

Patentee before: Huang Yanhong