CN105074080B - 纤维强化树脂用纤维及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的纤维强化树脂用纤维是附着有上浆剂的纤维强化树脂用纤维，其中，所述纤维是选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，所述纤维的表面上存在所述上浆剂改性而生成的酯键(‑COO‑)。本发明的制法中所述纤维是选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，对附着有上浆剂的纤维进行选自臭氧氧化、波长400nm以下的紫外线照射及等离子体处理中的至少1种处理。由此，可以提供提高与基质树脂的润湿性、基质树脂易于含浸至碳纤维间的碳纤维。

Description

纤维强化树脂用纤维及其制造方法
技术领域
本发明涉及提高了树脂的含浸性的纤维强化树脂用纤维及其制造方法。
背景技术
对于碳纤维强化树脂(CFRP：Carbon Fiber Reinforced Plastics)，有效利用其高强度、轻量等特色，将其广泛应用在高尔夫球杆的长柄、钓鱼竿等各种体育用品、飞机、汽车、压力容器等中，还期待今后的应用。作为纤维强化树脂的一般性成型方法，例如使用手糊成型法、喷射成型法等接触压力成型法、纤维缠绕(FW)法、拉制法、连续层叠法等连续成型法等来成型为目标成型物。所使用的基质树脂使用环氧树脂等热固化性树脂。另外，为了提高与基质树脂的结合力，使对应于基质树脂的上浆剂附着在强化用纤维表面上(以上参见非专利文献1)。
作为现有技术，提出了使用具有丙烯酸基和环氧基的碳纤维用上浆剂的方案(专利文献1)。另外，还提出了使附着上浆剂之前的碳纤维表面发生臭氧氧化的方案(专利文献2)。进而，还提出了使用具有环氧基的碳纤维用上浆剂的方案(专利文献3～4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-355884号公报
专利文献2：日本特开2009-79344号公报
专利文献3：日本特开平7-279040号公报
专利文献4：日本特开2005-146429号公报
非专利文献
非专利文献1：纤维学会编《第3版繊維便覧(第3版纤维便览)》，丸善，2004年12月15日，598-601页，614-615页
发明内容
发明要解决的技术问题
但是，现有技术的附着有上浆剂的碳纤维由于纤维直径比玻璃纤维小，因此与玻璃纤维相比，具有基质树脂难以含浸的问题。另外，对于玻璃纤维而言，也要求更高的树脂的含浸性。
本发明为了解决前述现有的问题，提供提高与基质树脂的润湿性、基质树脂易于含浸至纤维间的树脂强化用纤维及其制造方法。
用于解决课题的方法
本发明的纤维强化树脂用纤维是附着有上浆剂的纤维强化树脂用纤维，其特征在于，所述纤维是选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，在所述纤维的表面上存在所述上浆剂改性而生成的酯键(-COO-)。
本发明的纤维强化树脂用纤维的制造方法的特征在于，所述纤维是选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，通过对附着有上浆剂的纤维进行选自臭氧氧化、波长400nm以下的紫外线照射及等离子体处理中的至少1种处理，提高了基质树脂的含浸性。
发明效果
本发明通过在附着有上浆剂的碳纤维的表面上存在所述上浆剂发生改性而生成的酯键(-COO-)，可以提供提高与基质树脂的润湿性、基质树脂易于含浸至碳纤维间的碳纤维，能够缩短含浸操作工序。
本发明的制造方法通过对附着有上浆剂的纤维进行选自臭氧氧化、准分子灯照射或低压汞灯照射等波长400nm以下的紫外线照射及等离子体照射中的至少1种处理，可以提供提高与基质树脂的润湿性、基质树脂易于含浸至纤维间的碳纤维。另外，对于玻璃纤维而言，为了提高亲和性常常附着有上浆剂，与碳纤维相比时树脂的含浸性高，但通过进一步提高，具有可以缩短含浸操作工序的优点。
附图说明
图1是表示本发明一个实施方式的多轴向经编织物的概念立体图。
图2是说明本发明一个实施方式的注射成型的示意图。
图3是本发明实施例1～2品及比较例1品的利用X射线光电子分光法测定的宽频谱重叠图。
图4是本发明实施例1～2品及比较例1品的利用X射线光电子分光法测定的窄频谱重叠图。
图5是本发明实施例1～2品及比较例1品的利用X射线光电子分光法测定的窄频谱重叠图。
图6是比较例1品的利用X射线光电子分光法测定的C1s光谱分析数据。
图7是本发明的实施例1品的利用X射线光电子分光法测定的C1s光谱分析数据。
图8是本发明的实施例2品的利用X射线光电子分光法测定的C1s光谱分析数据。
图9是表示本发明另一实施例的树脂含浸性的曲线图。
具体实施方式
通常的碳纤维为了提高与树脂的亲和性，以附着有环氧树脂上浆剂的状态进行出售。本发明对这种市售的附着有环氧树脂上浆剂的碳纤维进行选自臭氧氧化、准分子灯照射或低压汞灯照射等波长400nm以下的紫外线照射及等离子体照射中的至少1种处理。由此，可以对上浆剂进行活化，生成酯键(-COO-)，使得与基质树脂的润湿性变得良好，从而提高含浸性。
对于玻璃纤维而言，为了提高亲和性也常常以附着有上浆剂的状态进行出售，与碳纤维相比时树脂的含浸性更高，但通过进行本发明的选自臭氧氧化、准分子灯照射或低压汞灯照射等波长400nm以下的紫外线照射及等离子体照射中的至少1种处理，可以进一步提高树脂含浸性，可以缩短含浸操作工序。
上述酯键作为一例可利用X射线光电子分光法测定。更具体的测定方法在实施例中进行说明。
上述酯键的碳原子浓度相对于总碳原子浓度优选为1.0％以上的比例、更优选为5.0％以上、进一步优选为7.0％以上。为上述范围时，可以使得与基质树脂的润湿性变得更为良好，从而进一步提高含浸性。
上述酯键通过对附着有相对于总碳原子浓度、酯键小于1.0％的比例的环氧树脂上浆剂的碳纤维或玻璃纤维进行表面活化而生成。更优选对附着有没有酯键的环氧树脂上浆剂的碳纤维或玻璃纤维进行选自臭氧氧化、准分子灯照射或低压汞灯照射等波长400nm以下的紫外线照射及等离子体照射中的至少1种处理。由此，可以对上浆剂进行活化，生成酯键(-COO-)，使得与基质树脂的润湿性变得良好，从而提高含浸性。
(1)臭氧氧化
作为臭氧的产生方法，有无声放电方式、沿面放电方式、紫外线照射方式、电解方式等。从对大容量的臭氧生成有效的方面出发，主要是利用无声放电方式。目前，作为放电型臭氧发生器，最通常使用的是放电方式。在一对平行电极的一个或两个上设置电介质(主要是玻璃或陶瓷)的层，在两电极间施加交流高电压时产生无声放电。臭氧浓度例如为40000ppm。处理时间优选为2～30分钟。
(2)准分子灯照射
准分子灯是指有效利用电介质阻挡放电多发生短時间放电的特征而放射来自由稀有气体原子或稀有气体原子和卤原子形成的受激准分子的光的放电灯。准分子灯的代表性放射波长有Ar2*(126nm)、Kr2*(146nm)、Xe2*(172nm)、KrCl*(222nm)、XeCl*(308nm)等。灯成为石英玻璃的双重结构，在内管的内侧施以金属电极、在外管的外侧施以金属网电极，在石英玻璃管内填充有放电气体。当对电极施加交流的高电压时，在2个电介质之间产生大量铁丝状的放电等离子体(电介质阻挡放电)。该放电等离子体具有包含高能量的电子且瞬间地淬灭的特征。通过该放电等离子体，放电气体的原子被激发，瞬间地变成受激准分子状态。当由该受激准分子状态返回至原来的状态(基底状态)时，发出该受激准分子特有的光谱(受激准分子发光)。发光光谱可根据所填充的放电气体来设定。
优选的照射条件随波长而不同。波长172nm时，当光强度例如为5～6mW/cm2时，照射时间优选为0.5～30分钟左右。波长222nm时，当光强度例如为40～60mW/cm2时，照射时间优选为2～30分钟左右。在灯与被处理物之间存在空气层(间隙)时，在波长172nm时，空气中的氧吸收光能而产生臭氧，因此还产生因臭氧带来的氧化作用。
(3)低压汞灯照射
低压汞灯(低压UV灯)利用亮灯中的汞压力为100Pa以下的汞蒸汽中的电弧放电的发光。发光管中封入有氩气等稀有气体以及汞或其汞合金。有波长185nm、254nm等的紫外放射的灯。光强度例如为40～60mW/cm2。照射时间优选为2～30分钟左右。
(4)等离子体照射处理
等离子体一般来说是构成气体的分子部分或完全地电离、分解成阳离子和电子、自由地运动的状态的物质。使用等离子体处理装置对碳纤维进行等离子体照射的条件在作为照射量用功率密度(W·分钟/m2)表现时，优选为1000～50000W·分钟/m2。另外，优选在氮气或氮气+氧气气氛下处理速度(被处理物移动速度)为0.05～1m/min。
以上的处理可以单独进行、也可任意地组合进行。通过这些处理，可以对纤维表面的上浆剂进行活化，使得与基质树脂的润湿性变得更为良好，从而进一步提高含浸性。更具体地推测是将上浆剂的分子剪切、或者是形成羟基、羰基、羧基、铵基或它们的过渡状态的中间体或类似基团而将其活化。纤维表面的上浆剂的活化程度可通过与水的接触角来进行评价。
纤维可以是单纤维，当为多根时，也可以至少在一个方向上统一地排列。单纤维的纤度可以是任何的纤度。
多个纤维也可形成成片材状。作为这种纤维，例如有构成纤维在一个方向上统一的竹帘状基材、织物、编织物、编带或多轴向经编织物等。
本发明中，优选使用在碳纤维表面上附着有通用性高的环氧树脂上浆剂的纤维。上浆剂的优选附着量为0.1～5.0重量％、更优选为0.2～3.0重量％。
基质树脂可以使用热固化性树脂，作为例子有环氧树脂、不饱和聚酯、苯酚等树脂。
接着使用附图进行说明。图1是本发明一个实施方式的纤维片材10的立体图。该纤维片材10表示了多轴向经编织物的概念图。附着有上浆剂的碳纤维或玻璃纤维1～6预先进行本发明的活化处理或者在制成纤维片材后进行活化处理。将捆绑了该多根纤维的纤维束在一个方向上并线，形成纤维片材10。使该纤维1～6如图1所示在多个方向上不同地进行层叠，通过挂在编织针7上的缝合线8、9，在厚度方向上缝合(捆扎)而一体化。将 这种多轴向经编织物作为纤维片材10，与基质树脂进行一体成型。该多轴向状的层叠片材可获得多方向的增强效果优异的纤维强化树脂。也可代替缝合线使用热熔融粘合线或者并用粘合剂。
实施例
以下使用实施例具体地说明本发明。此外，本发明并非限定于下述的实施例。
＜各种分析、测定方法＞
1.X射线光电子分光法(XPS)
使用装置：Ulvac-phi制Quantum-2000扫描型X射线光电子分光装置
测定条件：X射线源为Al Kα(单色：20W，15kV)、分析区域为100μmφ、使用静电中和机构(电子束+离子束)。试样是切成适当的大小、使用Mo掩模固定在支架上后进行测定。
2.纤维强化用树脂含浸试验
将各个未处理、进行了臭氧处理和受激准分子处理的开纤丝在玻璃板上以宽约14cm、长约10cm的大小并列，在相同方向上层叠20张，准备了每单位面积的重量(单位面积重量)为约1900g/m2的基材。按照图2所示的注射成型的常规方法，将其周围用密封胶14a、14b包围，在基材12上重叠剥离膜13、介质片15、膜16进行密闭，从长度方向的一个排出口19以一定真空度向箭头20方向抽真空，从另一个供给口18流入基质树脂17，从玻璃板11的下面观察含浸有树脂的面积(％)的时间经过。
将基质树脂：环氧系树脂(HUNTSMAN公司制)
主剂：Araldaite LY1564SP：100质量份
固化剂：Aradur 3416：34质量份进行了混合(粘度为200～320mPa·s(25℃))。
＜碳纤维＞
碳纤维使用形状为大丝束单纤维、单纤维纤度为7μm的纤维。该碳纤维上作为上浆剂附着有环氧树脂。
(比较例1)
作为未处理碳纤维，使用开纤成长方形状的上述碳纤维(开纤丝)。每单位面积的重量(单位面积重量)为约94g/m2。
(实施例1)
实施例1是臭氧氧化处理的例子。将上述未处理开纤丝(宽为约3cm、长为约10cm)放在干燥器内，达到真空之后，使其接触于臭氧气氛(浓度为40000ppm)30分钟，进行臭氧氧化处理。臭氧生成能力是使用3台1个单元为2.16g/h(电压为100V、氧气浓度为90％、流量为1L/min)者而达到约6g/h。臭氧发生器使用REGAL JOINT公司制、型号为ORZ-3.2、生成方法为无声放电的装置。
(实施例2)
实施例2是受激准分子处理的例子。将上述未处理开纤丝(宽为约3cm、长为约10cm)按照达到1列并排的方式放在准分子灯照射装置的石英玻璃板上，在氙灯(波长为172nm)、光强度为5.5mW/cm2的条件下对表面和背面各进行5分钟、共计进行10分钟的照射。受激准分子照射装置使用USHIO电机公司制的型号为H0011的装置。
利用X射线光电子分光法(XPS)对比较例1及实施例1～2中获得的碳纤维进行分析。
(1)将各试样的宽频谱示于图3。由其可知，均检测到C、O，而且除此以外并未检测到特异性元素。
(2)将各元素的窄频谱示于图4～5，将由各元素的峰强度估算出的表面原子浓度(原子％)示于表1中。另外，上述图中记载了由各峰的结合能推测的结合状态。另外，在各状态的鉴定中参照Ulvac-phi公司制手册。由其可知，在实施例1品中，氧原子(O)比其他试样更多地检测到。另一方面，由C1s光谱的变化可见，比较例1品除了C-C、C-H的结合状态之外还有C-O的结合状态，但实施例1～2品中还可见C＝O或-COO-的结合状态。表面原子浓度的计算中使用了Ulvac-phi公司制的相对灵敏度因子。
(3)为了对各试样的化学状态变化进行详细调查，进行了C1s光谱的峰分离，将所得结果示于图6～8中。另外，由各峰的面积比计算出各成分的构成比例，将表面原子浓度和相对于总碳原子浓度的各结合状态的碳原子浓度的比率(％)示于表1。
[表1]
由以上的图4～8及表1可知以下内容。
(1)比较例1品：
计算出C-O的比例是O浓度的加倍左右，结合能相对于C-C、C-H的结合成分为+1.7eV，因此含有很多C-O-C(环氧基)的结合状态。
(2)实施例1品：
与比较例1品相比，酯键(-COO-)增加*1、C-O-C(环氧基)的结合 状态减少。
(3)实施例2品：
与比较例1品相比，酯键(-COO-)增加、C-O-C(环氧基)的结合状态比实施例1品进一步减少。
(4)由以上可知，实施例1～2品中检测到了酯键(-COO-)的成分，对于C-O-C(环氧基)而言推测是以比较例1品＞实施例1品＞实施例2品的顺序减少*2。
注(*1)实施例1～2品中，难以由C1s光谱区分COO-H(羧基)和COO-C(酯键)，但如果假设所检测到的COO成分为COO-H(羧基)，则即便假设C-O的结合成分全部是C-O-C，O的量也变得不足，因此判断是COO-C(酯键)的结合状态。
注(*2)有报道指出，相对于C-O，C-O-C(环氧基)的结合能高了约0.5eV，但由于结合能接近，因此在该峰分离解析中无法将两成分分离。但是，C-O、C-O-C的结合成分与C-C、C-H的结合成分的结合能之差以比较例1品、实施例1品、实施例2品的顺序计算出为+1.7、1.4、1.3eV，可以解释为该结合能的变化是由于C-O-C(环氧基)成分的比例减少所导致的。
接着，对比较例1、实施例1～2中获得的碳纤维进行纤维强化用树脂的含浸试验。将其结果示于表2。
[表2]
由表2可知，利用最小二乘法计算含浸速度(单位时间的含浸面积)时，实施例1(臭氧氧化处理)、实施例2(受激准分子处理)的碳纤维与比较例1(未处理)相比，含浸速度分别提高了约1.9倍、2.2倍。
由以上的实施例及比较例确认了，通过在附着有环氧树脂上浆剂的碳 纤维的表面上存在上述环氧树脂上浆剂发生改性而生成的酯键(-COO-)，提高了与基质树脂的润湿性、基质树脂易于含浸至碳纤维间。
(实施例3～8、比较例2)
(1)碳纤维
碳纤维使用Mitsubishi Rayon公司制、型号为PYROFILE TRH5060M、形状为大丝束单纤维、单纤维纤度为6μm的纤维。该碳纤维上作为上浆剂附着有环氧系化合物。
(2)碳纤维的表面处理
(a)准分子灯照射处理
准分子灯有下述2种。
(a-1)准分子灯(能量波长：172nm)
厂家：USHIO电机公司制
灯：氙灯
型号：H0011
光强度：5.5mW/cm2(实测值)
根据石英玻璃与被处理物的间隙的不同，可以设定有无臭氧氧化的条件。有间隙时，空气中的氧将光能量吸收而产生臭氧。灯与被处理物之间被窗板隔开，灯侧是氮气下、被处理物侧是空气下。对距离窗板的距离(间隙)为0mm(密合在窗板上)的情况和距离其为0.5～1mm的情况进行处理。光强度和处理时间示于表3。
(a-2)准分子灯(能量波长：222nm)
厂家：M.D.Excimer公司制
灯：氪氯
型号：MEIR-1-200-222-K
光强度：53mW/cm2(实测值)
灯和被处理物处于空气下。
(b)低压汞灯照射处理
使用Senlights公司制低压汞灯照射装置、型号为UVL10D(能量波长：185nm，254nm)。光强度和处理时间示于表3。其中，低压汞灯同时发射185nm、254nm的2种发光光谱。185nm的光谱产生臭氧。灯和被处理物 处于空气下。
(c)臭氧氧化处理
由氧气瓶供给氧，利用下述臭氧气体发生器产生臭氧。单纤维的臭氧氧化处理是将单纤维放在某个密闭空间内、暴露于臭氧气氛来进行。臭氧生成能力是使用3台1个单位为2.16g/h(电压为100V、氧气浓度为90％、流量为1L/min)者而达到约6g/h。
臭氧产生器
厂家：REGAL JOINT公司制
型号：ORZ-3.2
生成方法：无声放电
臭氧浓度：40000ppm
(d)等离子体处理
厂家：积水化学工业公司制
方式：积水化学工业公司独自的脉冲等离子体方式(脉冲等离子体方式是通过脉冲电源、在不选择气体的大气压等离子体下、高效地利用在等离子体空间内生成的自由基、从而提高了润湿性和密合性。)
在氮气气氛中及氮气+氧气气氛中，以一定速度使被处理物通过所产生的等离子体中，从而进行处理。功率密度和处理时间示于表3。
(3)碳纤维与水的动态接触角的测定
碳纤维与基质树脂的含浸性认为和碳纤维与水的亲和性有关，测定了碳纤维与水的动态接触角。测定机器和测定方法如下所述。
(a)测定机器(表面张力计)
厂家：Biolin Scientific公司(日本销售代理店：Artek公司)制
测定机器：Sigma700
(b)测定方法
碳纤维单纤维的动态接触角(前进接触角及后退接触角)可通过测定滞后来计算。首先，并列地排列10根单纤维，粘贴在铝箔上，按照与水(蒸馏水)垂直的方式将10根单纤维同时地含浸在水中达到某个一定深度，实施5个循环的提拉操作。测定该5个循环的滞后，计算前进接触角及后退接触角。
(c)测定条件
加速：5mm/min
减速：5mm/min
开始深度：-1mm
浸入深度：3mm
先忽略：0mm
提起时等待：0sec
放下时等待：0sec
样品间隔：0sec
检测范围：5mN/m
复位：5mm
复位速度：40mm/min
R(周长)*10根换算：0.19mm
(d)计算方法
通过滞后测定和下式计算出前进接触角及后退接触角。
润湿力＝γLVRcosθ
(γLV：溶液的表面张力、R：试样的周长、θ：接触角)
此外，将计算软件组装在表面张力计中。
将以上的实施例3～8的结果一并示于表3中。另外，比较例2是没有表面处理的碳纤维。
[表3]
由表3可知，通过对附着有上浆剂的碳纤维进行臭氧氧化、准分子灯照射、低压汞灯照射、等离子体处理，与水的动态接触角减小。这意味着获得了使碳纤维表面的上浆剂活化、提高与基质树脂的润湿性、基质树脂易于含浸至纤维间的碳纤维。
接着，使用与前述同样地进行了表面处理的碳纤维，进行树脂含浸性评价。
(1)评价样品
准备将开纤成长方形状的碳纤维(开纤丝)放在干燥器内达到真空后、使其接触臭氧气氛(浓度为40000ppm)30分钟进行处理者和未处理者。开纤丝的每单位面积的重量(单位面积重量)为约94g/m2。
(2)评价方法
将各个未处理和进行了臭氧处理的开纤丝在玻璃板上以宽约200mm、长约230mm的大小并列，在相同方向上层叠30张，准备了每单位面积的重量(单位面积重量)为约2820g/m2的基材。按照图2所示的注射成型的常规方法，将其周围用密封胶14a、14b包围，在基材12上重叠剥离膜13、介质片15、膜16进行密闭，从长度方向的一个排出口19以一定真空度向箭头20方向抽真空，从另一个供给口18流入基质树脂17，从玻璃板11的下面观察含浸有树脂的面积(％)的时间经过。
将基质树脂：环氧系树脂(HUNTSMAN公司制)
主剂：Araldaite LY1564SP：100质量份
固化剂：Aradur 3416：34质量份进行了混合(粘度为200～320mPa·s(25℃))。
(3)结果
经臭氧处理的碳纤维与未处理者相比，当以树脂含浸面积的扩大进行测定时，含浸速度提高了约40％(参照表4及图9)。
[表4]
表4
接着，对进行该含浸而制作的碳纤维强化树脂测定力学特性，对未处理品和臭氧处理品进行比较。作为力学特性，测定了纤维体积含有率、载荷挠曲温度、拉伸特性(应力、弹性模量、断裂时伸长率)、弯曲特性(应力、弹性模量)、压缩特性(应力、弹性模量、断裂时伸长率)。
结果，利用经臭氧处理的碳纤维制作的碳纤维强化树脂的力学特性与未处理品的力学特性未见差异(参照表5)。
[表5]
(实施例9～14、比较例3)
接着，进行玻璃纤维的表面处理试验。
(1)玻璃纤维
玻璃纤维使用OWENS CORNING公司制、型号为Advantex T30、形状为直接无捻粗纱、单纤维纤度为17μm的纤维。该玻璃纤维上作为上浆剂附着有环氧硅烷系化合物。
(2)玻璃纤维的表面处理
与实施例3～8的碳纤维同样地进行表面处理。
(3)玻璃纤维与水的动态接触角的测定
玻璃纤维是将5根单纤维并列地排列、粘在铝箔上进行测定。5根换算的R(周长)为0.27mm。其他测定条件与碳纤维的情况相同。结果示于表6。
[表6]
由表6可知，经表面处理的玻璃纤维与水的动态接触角也减小。这意味着获得了使玻璃纤维表面的上浆剂活化、基质树脂易于含浸至纤维间的玻璃纤维。
产业上的可利用性
本发明的碳纤维强化树脂可以广泛应用于在风力发电中使用的叶片、高尔夫球杆的长柄、钓鱼竿等各种体育用品、飞机、汽车、压力容器等中。
符号说明
1～6 碳纤维或玻璃纤维
7 编织针
8、9 缝合线
10 纤维片材
11 玻璃板
12 基材
13 剥离膜
14a，14b 密封胶
15 介质片
16 膜
17 基质树脂
18 供给口
19 排出口

Claims (13)

1.一种纤维强化树脂用纤维，其为附着有上浆剂的纤维强化树脂用纤维，其特征在于，
所述纤维是选自碳纤维及玻璃纤维中的至少1种，
在所述纤维的表面上存在所述上浆剂改性而生成的酯键-COO-，
所述酯键是附着有相对于总碳原子浓度、酯键的碳原子浓度小于1.0％的比例的上浆剂的纤维通过表面活化发生改性而生成的，
所述酯键的碳原子浓度相对于所述上浆剂的总碳原子浓度为7.0％以上的比例。
2.根据权利要求1所述的纤维强化树脂用纤维，其中，所述酯键利用X射线光电子分光法测定。
3.根据权利要求1所述的纤维强化树脂用纤维，其中，所述表面活化是选自臭氧氧化、波长400nm以下的紫外线照射及等离子体处理中的至少1种处理。
4.根据权利要求1所述的纤维强化树脂用纤维，其中，所述纤维在至少一个方向上统一地排列。
5.根据权利要求1所述的纤维强化树脂用纤维，其中，所述纤维形成为片材状。
6.根据权利要求1所述的纤维强化树脂用纤维，其中，所述上浆剂为环氧系树脂。
7.根据权利要求1所述的纤维强化树脂用纤维，其中，所述纤维强化树脂用纤维的动态接触角的前进接触角或后退接触角比未处理品低。
8.一种纤维强化树脂用纤维的制造方法，其特征在于，
所述纤维是选自碳纤维及玻璃纤维中的至少1种，
通过对附着有相对于总碳原子浓度、酯键的碳原子浓度小于1.0％的比例的上浆剂的纤维进行选自臭氧氧化、波长400nm以下的紫外线照射及等离子体处理中的至少一种处理，对上浆剂进行活化，使所述酯键的碳原子浓度相对于所述上浆剂的总碳原子浓度为7.0％以上的比例，从而提高了基质树脂的含浸性。
9.根据权利要求8所述的纤维强化树脂用纤维的制造方法，其中，所述波长400nm以下的紫外线照射是准分子灯照射或低压汞灯照射。
10.根据权利要求8所述的纤维强化树脂用纤维的制造方法，其中，所述纤维在至少一个方向上统一地排列。
11.根据权利要求8所述的纤维强化树脂用纤维的制造方法，其中，所述纤维形成为片材状。
12.根据权利要求8所述的纤维强化树脂用纤维的制造方法，其中，所述上浆剂是环氧系树脂。
13.根据权利要求8所述的纤维强化树脂用纤维的制造方法，其中，所述纤维强化树脂用纤维的动态接触角的前进接触角或后退接触角比未处理品低。
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