CN105061333B - 一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法 - Google Patents

一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105061333B
CN105061333B CN201510508667.7A CN201510508667A CN105061333B CN 105061333 B CN105061333 B CN 105061333B CN 201510508667 A CN201510508667 A CN 201510508667A CN 105061333 B CN105061333 B CN 105061333B
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dichloride
cyclopentadienyl titanium
ethanol
quinazol derivative
derivative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510508667.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105061333A (zh
Inventor
高子伟
罗艳龙
杨丹丹
孙华明
张伟强
张国防
吴亚
王璟
王秀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Normal University
Original Assignee
Shaanxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Normal University filed Critical Shaanxi Normal University
Priority to CN201510508667.7A priority Critical patent/CN105061333B/zh
Publication of CN105061333A publication Critical patent/CN105061333A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105061333B publication Critical patent/CN105061333B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C07D239/91—Oxygen atoms with aryl or aralkyl radicals attached in position 2 or 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C07D239/90—Oxygen atoms with acyclic radicals attached in position 2 or 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法，该方法以邻氨基苯甲酰胺、醛或酮作为原料，以乙醇为溶剂和促进剂，以二氯二茂钛为催化剂，二氯二茂钛在乙醇的协同促进作用下，可高效、高产率制备喹唑啉酮衍生物。本发明所用催化剂用量少、价廉、无毒、对空气稳定，反应条件温和、时间短，操作简单，原子经济性高，反应结束后只需将产物经过简单的分离、重结晶，即可得到喹唑啉酮衍生物，为喹唑啉酮衍生物的制备开辟了新的低成本且绿色高效的途径，具有广阔的应用前景。

Description

一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的 方法
技术领域
本发明涉及一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法。
背景技术
喹唑啉酮衍生物具有广泛的药理活性，在抗过敏、抗癌、抗肿瘤、抗炎、抗高血压、抗微生物和抗真菌、抗疟疾和杀虫灭菌等方面显示出良好的活性。例如具有镇静催眠作用的药物安眠酮(methaqualone)，拥有抗痉挛和抗惊厥作用的药物苄啶喹酮(piriqualone)，以及具有镇咳作用的药物镇咳剂(chloroqualone)，均是喹唑啉酮衍生物。
目前，用于制备喹唑啉酮衍生物的催化剂有三氟甲烷磺酸镓、十二水硫酸铝钾、纳米四氧化三铁、分子碘、二氯化钴、二水氯化铜、纳米磺酸锆、十二烷基磺酸锆、三聚氯氰、四氯化锆、氧化铜、杂多酸等。例如MoniSharma等利用三聚氯氰作为催化剂在乙腈溶液中可有效地催化邻氨基苯甲酰胺和醛或酮反应，合成喹唑啉酮衍生物，产率为65％～96％，然而该反应中的催化剂对空气敏感、有挥发性、刺激性，催化剂用量大，底物适用面较窄，并且反应需要有毒的有机溶剂。从经济角度来看，催化剂的稳定性和用量以及反应时间是评价催化剂性能的一个重要指标，因此有必要寻找稳定、价廉、高效、条件温和、对环境友好的催化剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有喹唑啉酮衍生物制备方法存在的缺点，提供一种操作简单、反应条件温和、高效制备喹唑啉酮衍生物的方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案是：以乙醇为溶剂和促进剂，将邻氨基苯甲酰胺与醛或酮按摩尔比为1:1～1.5混合均匀，加入邻氨基苯甲酰胺摩尔量0.05％～2％的二氯二茂钛，30～50℃反应10～20分钟，分离纯化产物，得到喹唑啉酮衍生物。
上述的醛为或R1-CHO，式中A、B、C各自独立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、F、CF3、Cl、Br、NO2中的任意一种，n为1～3的整数，R1为C3～C6烷基，具体如：苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、环己烷甲醛、异戊醛等。
上述的酮为式中m为1～5的整数，R2、R3各自独立的代表C1～C5烷基，具体如：环庚酮、环己酮、环戊酮、丙酮、3-戊酮、3-庚酮等。
上述的二氯二茂钛的加入量优选邻氨基苯甲酰胺摩尔量的1％。
本发明以乙醇为溶剂和促进剂，以二氯二茂钛为催化剂，二氯二茂钛在乙醇的协同促进作用下，可高效催化邻氨基苯甲酰胺与醛或酮直接反应得到喹唑啉酮衍生物。本发明所用催化剂用量少、价廉、无毒、对空气稳定，反应条件温和、时间短，溶剂无毒，操作简单，原子经济性高，反应结束后只需将产物经过简单的分离、重结晶，即可得到具有广泛的生物活性和药用价值的喹唑啉酮衍生物，为喹唑啉酮衍生物的制备开辟了新的低成本且绿色高效的途径，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
以制备下式化合物2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
向10mL史莱克管中加入0.0025g(0.01mmol)二氯二茂钛、0.1362g(1mmol)邻氨基苯甲酰胺、102μL(1mmol)苯甲醛、0.2mL乙醇，40℃搅拌反应10分钟，停止反应，加入10～15mL乙酸乙酯，旋转蒸发除去乙酸乙酯，用硅胶柱分离除去催化剂(乙酸乙酯：石油醚＝1:1)，用体积分数为95％的乙醇水溶液重结晶，得到2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为96％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：8.30(s，1H)，7.64(d，J＝7.6Hz，1H)，7.51(d，J＝7.2Hz，2H)，7.40(s，3H)，7.30-7.20(m，1H)，7.12(s，1H)，6.77(d，J＝8.1Hz，1H)，6.69(s，1H)，5.77(s，1H)；13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ：165.50，149.76，143.52，135.20，130.34，130.21，129.25，128.75，119.01，116.85，116.30，68.47。
对比例1
在实施例1中，所用的乙醇用等体积的N,N-二甲基甲酰胺替换，其它步骤与实施例1相同，得到2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为78％。
对比例2
在实施例1中，所用的乙醇用等体积的二甲基亚砜替换，其它步骤与实施例1相同，得到2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为72％。
实施例2
以制备下式化合物2-(4'-甲氧基苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的4-甲氧基苯甲醛替换，其它步骤与实施例1相同，得到2-(4-甲氧基苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为97％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：8.19(s，1H)，7.62(d，J＝7.6Hz，1H)，7.43(d，J＝8.6Hz，2H)，7.25(s，1H)，7.02(s，1H)，6.96(s，2H)，6.75(d，J＝8.1Hz，1H)，6.68(s，1H)，5.72(s，1H)，3.75(s，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ：165.59，161.32，149.90，135.36，135.12，130.10，129.23，118.97，116.89，116.30，115.52，68.20，57.06。
实施例3
以制备下式化合物2-环己烷-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的环己基甲醛替换，其它步骤与实施例1相同，得到2-环己烷-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为95％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.87(s，1H)，7.55(d，J＝7.6Hz，1H)，7.19(s，1H)，6.74(d，J＝8.1Hz，1H)，6.60(s，1H)，6.54(s，1H)，4.44(s，1H)，1.70(d，J＝10.6Hz，6H)，1.11(s，5H)；13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ：165.58，150.24，134.90，129.11，118.30，116.68，115.96，70.45，44.74，41.63，41.42，41.21，28.88，28.56，27.82，27.50，27.44。
实施例4
以制备下式化合物2,3-二氢-2-(2-甲基丙基)-喹唑啉-4(1H)-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的异戊醛替换，40℃搅拌反应20分钟，其它步骤与实施例1相同，得到2,3-二氢-2-(2-甲基丙基)-喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为88％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.89(s，1H)，7.58(d，J＝7.4Hz，1H)，7.23(s，1H)，6.75(d，J＝8.1Hz，1H)，6.66(s，1H)，6.55(s，1H)，4.71(s，1H)，1.87(s，1H)，1.52(s，2H)，0.89(d，J＝6.5Hz，6H)；13CNMR(101MHz，DMSO-d6)δ：165.71，150.20，134.90，129.25，118.82，117.10，116.40，64.59，46.16，24.75，24.62，24.35。
实施例5
以制备下式化合物2,3-二氢-2,2-二甲基喹唑啉-4(1H)-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的丙酮替换，其它步骤与实施例1相同，得到2,3-二氢-2,2-二甲基喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为95％，产物的波谱数据为：1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.94(s，1H)，7.58(d，J＝7.6Hz，1H)，7.22(s，1H)，6.65(d，J＝1.0Hz，3H)，1.38(s，6H)；13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ：164.95，148.96，135.08，129.06，118.32，116.12，115.73，68.72，30.88。
实施例6
以制备下式化合物2,3-二氢-2,2-二乙基喹唑啉-4(1H)-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的3-戊酮替换，其它步骤与实施例1相同，得到2,3-二氢-2,2-二乙基喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为92％，产物的波谱数据为：1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.75(s，1H)，7.53(d，J＝7.6Hz，1H)，7.17(s，1H)，6.65(d，J＝8.1Hz，1H)，6.54(s，1H)，6.49(s，1H)，1.59(d，J＝3.1Hz，4H)，0.86(s，6H)；13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ：165.24，149.56，135.02，128.87，117.40，115.44，114.89，73.84，34.62，9.78。
实施例7
以制备下式化合物2,3-二氢-2-正丁基-2-乙基喹唑啉-4(1H)-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的3-庚酮替换，40℃反应15分钟，其它步骤与实施例1相同，得到2,3-二氢-2-正丁基-2-乙基喹唑啉-4(1H)-酮，其产率为95％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.74(s，1H)，7.52(d，J＝7.6Hz，1H)，7.21-7.13(m，1H)，6.62(d，J＝8.1Hz，1H)，6.53(s，1H)，6.48(s，1H)，1.56(s，4H)，1.23(d，J＝6.9Hz，4H)，0.85(d，J＝5.3Hz，6H)；13CNMR(101MHz，DMSO-d6)δ：165.11，149.49，135.01，128.86，117.37，115.40，114.82，73.47，41.89，35.04，27.18，24.28，15.93，9.79。
实施例8
以制备下式化合物1',3'-二氢螺[环戊烷-1,2'-喹唑啉]-4'-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的环戊酮替换，其它步骤与实施例1相同，得到1',3'-二氢螺[环戊烷-1,2'-喹唑啉]-4'-酮，其产率为90％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：8.10(s，1H)，7.58(d，J＝7.6Hz，1H)，7.21(s，1H)，6.74(s，2H)，6.63(s，1H)，1.79(s，4H)，1.66(s，4H)；13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ：165.31，149.41，134.88，129.13，118.43，116.48，116.22，78.96，42.05，23.87。
实施例9
以制备下式化合物1',3'-二氢螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的环己酮替换，其它步骤与实施例1相同，得到1',3'-二氢螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'-酮，其产率为92％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.93(s，1H)，7.58(d，J＝7.6Hz，1H)，7.21(t，J＝7.6Hz，1H)，6.81(d，J＝8.1Hz，1H)，6.69-6.58(m，2H)，1.83-1.68(m，2H)，1.66-1.50(m，6H)，1.46-1.38(m，1H)，1.25(dd，J＝13.0、6.5Hz，1H)；13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ：165.10，148.65，134.99，128.98，118.36，116.46，116.33，69.69，39.05，26.53，22.77。
实施例10
以制备下式化合物1',3'-二氢螺[环庚烷-1,2'-喹唑啉]-4'-酮为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的环庚酮替换，40℃反应10分钟，其它步骤与实施例1相同，得到1',3'-二氢螺[环庚烷-1,2'-喹唑啉]-4'-酮，其产率为90％，产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：8.02(s，1H)，7.54(d，J＝7.7Hz，1H)，7.20(t，J＝7.6Hz，1H)，6.71(s，2H)，6.59(s，1H)，1.87(s，4H)，1.50(s，8H)；13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ：164.48，148.62，134.98，128.94，118.18，116.22，116.13，73.80，42.88，31.08，22.74。

Claims (4)

1.一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法，其特征在于：以乙醇为溶剂和促进剂，将邻氨基苯甲酰胺与醛或酮按摩尔比为1:1～1.5混合均匀，加入邻氨基苯甲酰胺摩尔量0.05％～2％的二氯二茂钛，30～50℃反应10～20分钟，分离纯化产物，得到喹唑啉酮衍生物；
上述的醛为或R1-CHO，式中A、B、C各自独立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、F、CF3、Cl、Br、NO2中的任意一种，n为1～3的整数，R1为C3～C6烷基；
上述的酮为式中m为1～5的整数，R2、R3各自独立的代表C1～C5烷基。
2.根据权利要求1所述的乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法，其特征在于：所述的醛为苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、环己烷甲醛、异戊醛中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法，其特征在于：所述的酮为环庚酮、环己酮、环戊酮、丙酮、3-戊酮、3-庚酮中的任意一种。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法，其特征在于：所述的二氯二茂钛的加入量是邻氨基苯甲酰胺摩尔量的1％。
CN201510508667.7A 2015-08-18 2015-08-18 一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法 Expired - Fee Related CN105061333B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510508667.7A CN105061333B (zh) 2015-08-18 2015-08-18 一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510508667.7A CN105061333B (zh) 2015-08-18 2015-08-18 一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105061333A CN105061333A (zh) 2015-11-18
CN105061333B true CN105061333B (zh) 2017-10-20

Family

ID=54490902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510508667.7A Expired - Fee Related CN105061333B (zh) 2015-08-18 2015-08-18 一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105061333B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106187885B (zh) * 2016-07-25 2018-10-23 陕西师范大学 一种氧化铜协同茂锆双酸体系高效制备多取代喹啉的方法
CN106632071B (zh) * 2016-09-29 2021-07-09 陕西师范大学 乙醇促进二氯二茂钛高效催化制备3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的方法
CN107176932B (zh) * 2017-05-26 2020-06-05 中国药科大学 苯并恶嗪酮衍生物及其制备方法和用途
CN108997221B (zh) * 2018-07-23 2021-10-01 陕西师范大学 3-羟基-2-萘甲酸协同二氯二茂钛合成1,2-二取代苯并咪唑类化合物的方法
CN115160235B (zh) * 2022-08-10 2023-12-15 宜宾学院 一种2,3-二氢喹唑啉-4(1h)-酮类化合物及其超声合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467321B (zh) * 2013-09-16 2014-10-15 陕西师范大学 β-氨基羰基化合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105061333A (zh) 2015-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105061333B (zh) 一种乙醇促进的二氯二茂钛催化高效制备喹唑啉酮衍生物的方法
Alexander et al. Bismuth (III) nitrate pentahydrate—a mild and inexpensive reagent for synthesis of coumarins under mild conditions
Tiwari et al. Synthesis and structural characterization of ferrocenyl-substituted aurones, flavones, and flavonols
Wang et al. Efficient synthesis of mono-and disubstituted 2, 3-dihydroquinazolin-4 (1 H)-ones using copper benzenesulfonate as a reusable catalyst in aqueous solution
CN106518789B (zh) 一种合成喹唑啉酮衍生物的方法
Moustafa et al. Unexpected products from the reaction of chalcones with cyanoguanidine
Oshiro et al. A facile one‐step synthesis of chromeno [4, 3‐b] pyridine derivatives promoted by niobium pentachloride
Verma et al. Antibacterial and antioxidant assay of novel heteroaryl-substituted methane derivatives synthesized via ceric ammonium nitrate (CAN) catalyzed one-pot green approach
CN110078675B (zh) 4-芳基喹唑啉类化合物及其制备方法
CN109336753A (zh) 一种α-苄基取代1,3-二酮化合物的合成方法
CN106632071B (zh) 乙醇促进二氯二茂钛高效催化制备3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的方法
CN106187885B (zh) 一种氧化铜协同茂锆双酸体系高效制备多取代喹啉的方法
CN106632194B (zh) 采用五羰基铁作为co释放源制备苯并吡喃酮类化合物的方法
CN108659056A (zh) 一种以含氧羧酸为配体的茂钛配合物及其制备方法和应用
Kefayati et al. An Efficient Synthesis of New 3, 4-Dihydropyrimidin-2 (1H)-ones Incorporating a Phenyl Moiety at C-5 and C-6 Catalyzed by TMSCl and Co (OAc) 2.4 H2O
CN105254530B (zh) 一种含有莰烯基Schiff碱类化合物的合成方法
CN110734367B (zh) 一种二苯醚查尔酮类微管蛋白抑制剂及制备方法与应用
CN103450091A (zh) 一类咪唑类衍生物及其制备方法与用途
CN108997221B (zh) 3-羟基-2-萘甲酸协同二氯二茂钛合成1,2-二取代苯并咪唑类化合物的方法
CN108752213B (zh) 一种可见光激发二硫醚催化制备α-羟甲基-β-二羰基化合物的方法
CN105175375A (zh) 采用乙酰氧基保护的炔酮制备苯并吡喃酮类化合物的方法
CN104926774A (zh) 刺芒柄花素席夫碱类衍生物及其合成方法与应用
CN106565474B (zh) 二苯乙烯类化合物的合成方法
CN110156673A (zh) 二氯二茂锆催化制备喹啉类化合物的方法
CN106316819B (zh) 一种2-取代-1，4-萘醌类化合物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20171020

Termination date: 20200818