CN104974005A - 一种粗丁二烯洗涤方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种粗丁二烯洗涤方法。包括：粗丁二烯与部分循环亚硝酸钠洗涤液混合后从洗涤设备底部进入，另一部分循环亚硝酸钠洗涤液与补充亚硝酸钠溶液汇合后从洗涤设备顶部进入，二者逆流接触，粗丁二烯脱除氧和过氧化合物，脱氧粗丁二烯从洗涤设备顶部采出，洗涤设备底部得到的液相部分作为废洗涤液采出，部分作为循环亚硝酸钠洗涤液经泵升压后返回重复利用。本发明的方法可以有效脱除粗丁二烯中的氧和过氧化合物，避免带入下游系统，防止丁二烯自聚，减少单体单消，且延长装置生产周期，进而提高了装置的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及丁二烯生产领域，更进一步说，是涉及一种粗丁二烯洗涤方法。
背景技术
在丁二烯的生产、运输和储运过程中，由于氧和过氧化合物的存在，丁二烯极易自聚，最终生成端聚物，这不仅增加了丁二烯单体的消耗，而且往往堵塞设备、管线、阀门，影响装置的长周期运行，严重时，会使设备损坏，造成火灾爆炸等恶性事故，对安全生产威胁极大。因此，为了确保安全、稳定、长周期、满负荷生产，必须采取积极措施脱氧，防止丁二烯自聚物的形成
随着丁二烯需求量的增加，乙烯裂解的C4原料不能满足丁二烯生产的需求，利用丁烯原料通过氧化脱氢制丁二烯技术的应用越来越广泛，C4烯烃原料来源多元化（如炼厂气C4、MTBE装置的醚后C4），杂质多。经过氧化脱氢得到含粗丁二烯，虽然1，3-丁二烯含量较高，但含有一定量氧和过氧化合物，对萃取精馏分离单元的运转带来很大的影响。为此，需要在粗丁二烯进萃取精馏分离单元之前，脱除氧和过氧化合物，防止丁二烯自聚，确保装置安全、长周期生产。
现有丁二烯装置中，混合碳四原料（粗丁二烯）来基于源于以石脑油为原料的乙烯裂解装置，含氧微量甚至没有，一般不需要单独对混合碳四原料（粗丁二烯）用亚硝酸钠洗涤液进行脱氧。裂解C4抽提（萃取精馏）工艺的丁二烯装置的萃取精馏单元和丁二烯精制单元分别加入不同的阻聚剂，萃取精馏单元把阻聚剂加入萃取溶剂中，丁二烯精制单元通常把阻聚剂加入脱重塔顶的液相（或气相）及产品中。
随着乙烯需求量增加，乙烯原料和生产工艺发生变化，部分新兴乙烯生产技术不生产富含丁二烯的混合碳四副产品，如以甲醇为原料制烯烃（MTO），以乙烷为原料制乙烯；以LPG为原料制烯烃（Superflex）等工艺技术，从而导致丁二烯产量没有随乙烯产量增加而同比例增加；另一方面，丁二烯需求量的快速增加。为了满足丁二烯需求量增加，利用丁烯原料通过氧化脱氢制丁二烯技术的应用越来越广泛，C4烯烃原料来源多元化（如炼厂气C4、MTBE装置的醚后C4），杂质多。丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺原料为碳四烯烃和烷烃的混合物（不含丁二烯），此工艺比裂解C4抽提（萃取精馏）工艺多一个氧化脱氢单元（即丁烯通过催化剂作用，氧气参与下，发生氧化脱除氢生成丁二烯），经过氧化脱氢单元得到粗丁二烯（丁二烯含量约60wt%），然后进入裂解C4抽提（萃取精馏）工艺的萃取精馏单元和丁二烯精制单元。自氧化脱氢单元的粗丁二烯含有一定量氧和过氧化合物，易在萃取精馏单元引发丁二烯自聚、堵塞设备和管道，会影响萃取精馏单元的操作、长周期运转及生产安全。
发明内容
为解决现有技术中出现的问题，本发明提供了一种粗丁二烯洗涤方法。可以除去粗丁二烯中的氧和过氧化合物，防止丁二烯自聚的方法，确保装置安全、长周期生产。
本发明的目的是提供一种粗丁二烯洗涤方法。
包括：
粗丁二烯与部分循环亚硝酸钠洗涤液混合后从洗涤设备底部进入，另一部分循环亚硝酸钠洗涤液与补充亚硝酸钠溶液汇合后从洗涤设备顶部进入，二者逆流接触，粗丁二烯脱除氧和过氧化合物，脱氧粗丁二烯从洗涤设备顶部采出，洗涤设备底部得到的液相部分作为废洗涤液采出，部分作为循环亚硝酸钠洗涤液经泵升压后返回重复利用。
其中，
循环亚硝酸钠洗涤液的浓度为0.5-2wt%。
粗丁二烯与亚硝酸钠洗涤液之和的比例为0.5-2。
本发明可以通过以下技术方案来实现的：
粗丁二烯与部分循环亚硝酸钠洗涤液汇合经静态混合器混合后从洗涤设备底部进入，另一部分循环亚硝酸钠洗涤液经泵打后与补充亚硝酸钠溶液汇合后从洗涤设备顶部进入，粗丁二烯与循环亚硝酸钠洗涤液逆流，确保粗丁二烯与洗涤水充分接触，脱除氧和过氧化合物。脱氧粗丁二烯从洗涤设备顶部出来，洗涤设备底部采出的液相部分作为废洗涤液排出，部分作为循环亚硝酸钠洗涤液返回重复利用。
本发明是基于丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺，经过氧化脱氢单元得到粗丁二烯含有一定量氧和过氧化合物，明确了亚硝酸钠洗涤液的浓度、接触方式、硝酸钠洗涤液与粗丁二烯的比值等。脱除氧和过氧化合物效果好，亚硝酸钠溶液补给量少；废洗涤液少、废洗涤液中亚硝酸钠含量低。
本发明的效果是：
粗丁二烯经过洗涤设备的洗涤，有效脱除粗丁二烯中的氧和过氧化合物，避免带入下游系统，防止丁二烯自聚，减少单体单消，且延长装置生产周期，进而提高了装置的经济效益。
附图说明
图1本发明所述方法的流程示意图
附图标记说明：
1 洗涤设备；2 泵；3 静态混合器；4 粗丁二烯；5 循环亚硝酸钠洗涤液；
7 脱氧粗丁二烯；8 补充亚硝酸钠洗涤液；9 洗涤废液
具体实施方式
下面结合实施例，进一步说明本发明。
实施例：
粗丁二烯与部分循环亚硝酸钠洗涤液汇合经静态混合器混合后从洗涤塔底部进入，另一部分循环亚硝酸钠洗涤液经泵打后与补充亚硝酸钠溶液汇合后从洗涤塔顶部进入，粗丁二烯与循环亚硝酸钠洗涤液逆流，确保粗丁二烯与洗涤水充分接触，脱除氧和过氧化合物。脱氧粗丁二烯从洗涤塔顶部出来，洗涤设备底部采出的液相部分作为废洗涤液排出，部分作为循环亚硝酸钠洗涤液返回重复利用。
进料粗丁二烯中氧和过氧化合物含量为200ppm。
洗涤塔，塔板10；
补充亚硝酸钠溶液浓度为30%wt;
循环亚硝酸钠洗涤液浓度为1wt%；
粗丁二烯与亚硝酸钠洗涤液之和的重量比为1；
出料粗丁二烯中氧和过氧化合物含量小于10ppm
粗丁二烯进出料中的氧和过氧化合物的含量表明，经过亚硝酸钠溶液的洗涤，基本脱除了氧和过氧化合物，能够满足后续生产需要，同时提高装置的经济效益。
Claims (4)
1.一种粗丁二烯洗涤方法，其特征在于所述方法包括：
粗丁二烯与部分循环亚硝酸钠洗涤液混合后从洗涤设备底部进入，另一部分循环亚硝酸钠洗涤液与补充亚硝酸钠溶液混合后从洗涤设备顶部进入，二者逆流接触，粗丁二烯脱除氧和过氧化合物，脱氧粗丁二烯从洗涤设备顶部采出，洗涤设备底部得到的液相部分作为废洗涤液采出，部分作为循环亚硝酸钠洗涤液经泵升压后返回重复利用。
2.如权利要求1所述的粗丁二烯洗涤方法，其特征在于：
循环亚硝酸钠洗涤液的浓度为0.5-2wt%。
3.如权利要求1所述的粗丁二烯洗涤方法，其特征在于：
粗丁二烯与亚硝酸钠洗涤液之和的重量比为0.5-2。
4.如权利要求1～3之一所述的粗丁二烯洗涤方法，其特征在于：
粗丁二烯与部分循环亚硝酸钠洗涤液经静态混合器混合后从洗涤设备底部进入。
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