CN1049221A

CN1049221A - 环境保护及连接

Info

Publication number: CN1049221A
Application number: CN90106667A
Authority: CN
Inventors: 唐·皮科克; 诺埃尔·奥弗伯格; 巴里·帕克
Original assignee: Raychem Ltd
Current assignee: Raychem Ltd
Priority date: 1989-07-07
Filing date: 1990-07-07
Publication date: 1991-02-13
Anticipated expiration: 2005-07-07
Also published as: NO920074L; EP0541530B1; CN1028241C; AU640155B2; CA2056417C; KR0152970B1; AU659015B2; NO920074D0; BR9007506A; DK0541530T3; DE69031917D1; CA2056417A1; AU4005693A; KR927003751A; AU5932390A; EP0541530A1; DE69031917T2; JPH04506822A; WO1991000896A1; ATE161876T1

Abstract

一种密封具有缝隙衬底的方法，其中包括(1)提供一种具有至少15℃TM-TS值的密封材料；(2)将材料加热到至少TM的温度；(3)使材料流入缝隙；以及(4)固化该材料以获得所需密封。

Description

本发明涉及密封，特别是涉及以电缆为例的环境保护，特别是采用连接、隔离或封闭的技术进行密封。

同时，本发明可以用于一般的密封，以下将主要结合保护电信电缆的电缆附件来描述本发明，其中我们会遇到非常苛刻的问题。

如果电缆在适当超过其设计寿命的条件下使用，其中设计寿命可能为20年或更长，必须阻止环境污染，特别是水。很多技术可以用来防止或减轻污染物进入电缆的影响，其中之一专用于直埋电缆或地下电缆的技术是采用内部加压：把干燥空气从电缆的一端泵入电缆护套中，其效果是防止湿气进入，或把已进入电缆的湿气排出。同时，在沿着电缆走向的各点上进行压力测量可以作为探测电缆护套损坏的手段，因为从损坏点的漏气可以直接发现压力的突然下降。加压通常是在电话电缆主要网络部分中进行的，从进入电话公司总局的电缆端泵入干燥空气。由于既不实用，也没有必要对整个电缆网络加压（小对数电缆及用户端引入线可能是充油的，也可能太细，或在地面以上），为了隔离系统的加压部分，电缆必须从内部封闭。

为了防止已进入电缆损坏部分的污染物扩散到其它部分，也需要用封闭来隔离无压电缆系统部分，由此避免了不必要地更换更多的电缆。

一种与环境保护有关的方式是采用电缆接头，它是把两根或多根电缆连接在一起。为了形成电连接（或在使用光纤电缆的情况下是光连接），这种接头需要除去电缆护套，使导线裸露出来。在接头连接好以后，必须弥补接头处的电缆护套。它是采用在接头周围附加一个所谓的“接头盒”。这种接头盒可以填充密封材料，在连接导线周围形成进一步的保护。这种填充还可以起到封闭电缆的作用，但是，至少在理论上，是不要求的。

电缆封闭的一般方法是，除去电缆端部或沿电缆长度上的选定位置上的一部分电缆护套，使导线露出，否则，通常会由于封装得太紧而使密封材料不能在导线之间流动，将密封材料压入电缆芯，并在电缆的裸露部分包上一些保护层以弥补电缆的机械强度。这种技术一般用于具有20、50、100直至数千（例如3600）对导线的电信电缆。也可以用于高压电缆以及车、船、飞机上使用的低压电缆线。

电缆封闭的基本概念虽然简单，然而，要想在典型环境条件下应用，使电缆不损坏，并且达到预期的效果，对封闭的设计远不是那么容易。问题是被封闭的电缆在进行封闭时的温度可能较低，该封闭必须在高得多的温度下仍能起作用，如果能避免由于操作不熟练而损坏电缆，尽管在进行封闭安装时所施加的温度仍较高，总还是有限的，并且，用于封闭的材料在使用前必须具有有效存放期。

在运行期间，密封电缆的封闭要经受一定范围的温度和压力，并且如果封闭具有足够的寿命（类似于电缆本身的寿命，例如20年或更长），它必须通过某些能反映长期性能的功能测试。这些测试还包括更严格的温度和压力范围。例如，一项对电信电缆的测试要求在70KPa经过10次从-40℃至70℃、或-30℃至60℃的十二小时周期后不出现泄漏，因此，在60℃或70℃下容易流动的，即具有低粘度的封闭材料在应用中是不适用的。

如果该材料在60℃时基本为固态，要想通过电缆中充当散热器的导线之间细小的缝隙促使其流入电缆中心线芯，可能还需要把它加热到远高于上述温度。在安装时，要求具有低粘度。

被封闭的电缆可能很冷，例如在室外（如电信电缆通常的情况）特别是在冬天，很多国家预期会出现寒冷的温度，电缆是一种有效的散热器，它具有很大质量。并因此热容量很高，并且按重量计算几乎全部由具有高热传导性能的铜构成。对于直径达5cm或更大的电缆，如果电缆中心的密封材料加热到远高于60℃的温度，那么，在电缆外部也必须具有很高的温度。

不幸的是很多电缆护套和导体护层都是低质量的聚乙烯或其它材料，它们在所要求的高温下容易损坏。

该问题已经在现有技术中通过采用固化液而得以解决，其原始混合物具有很低的粘度，由此可流入电缆的中心。如果一切正常，混合液将流到电缆的中心并固化，不会由于沿导线间的缝隙轴向流动而使更多的液体流失。固化以后，所形成的电缆封闭在运行中或在测试所要求的高温时将不流动。

现在对现有技术中公开的该固化系统做一简要的回顾。

EP0115220（3M）中公开了一种在加压通信电缆的端部上进行封闭的方法，它采用可固化的密封混合物，以柔软的热缩形套的形式热封在电缆一端的电缆护套上。通过加热使所用密封混合物以较高的速率固化，并且该护套是由热收缩材料制成的。理想的密封混合物是3M公司制造销售的聚氨酯基混合物，商标为“聚氨酯树脂9403”。

US4500747（Dubreuil等人）公开了一种电缆封闭及方法，其中绕各个绝缘导体固化封闭复合物，并将径向弹性的弹簧绕复合物放置，从而保持弹簧处于弹性膨胀状态以便将复合物压在各个绝缘导体上。可用套管包住复合物。封闭材料可以采用由加拿大化学有限公司制造的聚乙烯多元醇复合物，商标为“Y Plug Compound”，3M封闭复合物，商标为4407-A1，或由Biwax公司销售的聚氨酯封闭复合物，商标为82.526。

US4102716（Groves等人）公开了一种两部分可浇注混合物，它能够形成介电热稳定的、水解稳定的、湿敏聚氨酯凝胶，它包括第一部分中的一种脂肪族或环脂肪族异氰酸盐和一种脂肪族/环烷的碳氢化合物油，以及第二部分中的一种聚链二烯多元醇、一种二烃基的有机锡催化剂和上述脂肪族/环烷油。这种凝胶适合于用作通信电缆接头的填充物，因为它基本上对于这种接头中使用的连接器是惰性的。现有技术中还描述了一种热浇注方法，其中采用了一种非晶或半晶状的聚烯烃沥青或未精制石蜡。

发表在1970年5月的“Wire and Wire Products”上第61页的，由J.B.Masterton撰写的一篇名为“Pressure Dams in Communication Cables”的文章讨论了聚氨酯合成橡胶作为密封材料的应用。对各种未指定的聚氨酯进行了试验，绘制出凝胶时间和粘度与温度曲线，并与能够形成有效密封的温度进行了比较。从理论上来说，在达到粘度急剧增大的预定时间点之前，化合物应具有低粘度，从而使其在一段预定的时间内完全流入电缆，然后在预定时间从液态迅速变成凝胶，而不再出现进一步流动。

US4329442（Pokorny）公开了一种聚氨酯树脂，它是在有一种合适催化剂情况下，由脂肪族或环脂肪族异氰酸盐、聚二醇、三或四功能脂肪族多元醇和单功能脂肪族醇制备的。这种树脂对于通信及其它电缆中的多脂导线呈现出合适的粘接。参考文献还涉及到一种发粘的、有弹性的聚氨酯基填充物，它的主要成分是聚酯-聚醚-多元醇或聚酯多元醇，二异氰酸盐，该盐是芳基、烷基或（芳）烷基的二异氰酸盐（参见DE2847387）。

US4314092（Fleming等人）公开了一种电话电缆的修复技术，它是采用在对接接头上套装一管子，并填入一种防水材料，该材料包括一种室温固化的、可注入的、油扩散的聚氨酯，它是由两部分混合制成，从而形成易弯挠的固体。在最佳实施例中，氨基甲酸乙酯是基于聚丁二烯乙二醇的。

US4461736（Takagi）公开了一种在电缆内形成密封的方法，它是采用将一部分护套除去，用一模具包住裸露的导体，并注入一种自固化树脂，它在模内固化时起泡。该树脂起泡并固化的速率是这样确定的，起泡和固化是在树脂渗入电缆导线之间的缝隙时进行的。其条件是“乳化时间”（cream time）即该树脂的各成分混合后直到树脂由于反应发热而呈现出奶油状的时间。

US3944183（Miller）公开了一种开缝的楔形物，用于分离电缆线中的导体，并用于将电缆屏蔽与护套分离以形成通道，以便在进行电缆封闭时使固化树脂或化合物易于流入。

WO86/001666（ATT）公开了一种聚氨酯基电缆接头密封剂，它包括脂类增塑剂，以及可选择的稀释剂，该密封剂在25℃下的固化时间至少为50分钟，并且粘度在0.15至1.5PaS之间。这种密封剂最好用于一压力密封系统。该密封剂至少包括一种异氰酸盐、至少一种多元醇、至少一种脂类增塑剂以及稀释剂。它可以在操作现场方便地使用，并可在接头处混合并灌入一接线盒中，并在现场固化。还可以参考WO85/00879（ATT），它公开了一种用于通信电缆的密封系统，其中可将固化密封剂泵入一包住电缆的弹性外套。

DE2539325（Kabel Metal）公开了一种通信电缆的封闭，它是采用在剥去电缆护套的裸露部分上装上一热收缩套，套的收缩端部可密封电缆，将一液态固化树脂导入套中，封住套中用以导入树脂的开口，然后收缩套的剩余部分以驱使树脂进入电缆线芯中。

虽然这些技术可以在某些情况下令人满意，但实现起来通常很困难，而且很脏。由于距离很长，泄漏和污染难以避免，希望能避免现场配制的不便以及有毒的液体。

GB2127736（Northern Telecom）公开了一种泵，它能存贮并加热热熔密封材料，并将它迅速泵入电缆线芯中。

在英国专利2135139（Raychem）中公开的技术也可以避免使用液体固化。其中提供了一种部件，可施加热活化而粘接到延伸的粘合对象上，它包括：

一可热恢复驱动套管;

一种颗粒状的热活化粘合剂;以及

暂时限制装置，如一种网状结构，用于靠近套管的内表面放置粘合剂，直到套管热恢复为止。

用于上述部件的理想热活化粘合剂是一种热熔粘合剂，特别是一种聚酰胺，它具有65-80℃的活化温度，以及平均粒度为1-3mm。

使用该部件可获得优良的效果，Raychem公司为其注册的商标为“DWBS”，它特别适用于直径范围为18-30mm的电缆。然而，在相反条件下，由于难以获得能按要求流入电缆线芯的理想聚酰胺粘合剂，该部件在用来封闭大直径电缆时会遇到一些困难。

现在，我们已经发明了一种方法和产品，可用于封闭直径达40或50mm甚至以上的电缆，该电缆通常相当于大约1000对0.5mm或更多的导线，并且还可在低温下使用，如可低达0℃或-5℃，或在某些情况下更低。从其他角度来说，该方法和产品还可以用于密封，包括封闭、隔离和连接，例如，管子、线束、插接以及其他接合、电连接器隔板以及其它引线、接线盒及专用于电信工业的其他设备。

我们已考虑到用火焰喷灯直接对附有粘合物的热收缩套加热的热量，考虑到由于粘合物流经导线之间的缝隙而把热量传给电缆的速率，考虑到该热损耗对材料温度的影响，考虑到温度对粘度的影响，以及粘度对热收缩套（或同类物）向电缆芯中心传送粘合剂的能力的影响。

有三个关键的温度需要注意：封闭安装时的环境温度（它可能低达-5℃）;运行温度，它将是电缆封闭在使用时或测试时（如60℃或70℃）所经受的最高温度;以及安装温度，它是在安装过程中不损坏电缆的条件下所承受的最高温度。如果避免原始液体密封材料的难点，该密封材料将具有大于环境温度的T_M，但小于或等于安装温度。在该材料液到所需位置以后，它将随时间冷却到环境温度，并固化成所需封闭。我们进一步发现，可选用T_M与其固化温度T_S之间具有大的温差的材料可满足上述要求，如，在高度过冷却的条件下，T_S表示材料本身出现固化现象的温度。在研究中要考虑到环境和安装温度。

因此，在第一方面本发明提供了一种密封有缝（通常有许多缝隙）衬底（特别是构成电缆的，尤其是形成电缆封闭的衬底）的方法，其中包括：

（1）提供一种密封材料，它至少具有15℃的T_M-T_S值，最好是至少20℃，更好是至少25℃，尤其是至少30℃，特别是至少35℃;

（2）将材料加热到至少T_M的温度;

（3）使材料流入缝隙（最好采用尺寸可恢复的制品驱动，尤其是一种可热收缩套）;以及

（4）使材料固化，如可采用冷却，（在说明书中包括了允许的冷却）和/或使材料固化成所需的密封。

我们发现，有些特殊等级的聚合物可考虑适用于密封，虽然我们不希望受到任何理论的约束，但我们确信，由上述过冷却方法可以使这些等级中的至少部分组成能产生至少某些有益的结果。

因此，本发明还提供了一种密封有缝（通常有许多缝隙）衬底（特别是构成电缆的，尤其是形成电缆封闭的衬底）的方法，其中包括：

（1）提供一种包含固体聚脂基聚氨酯的密封材料;

（2）将材料加热到至少T_M的温度;

（3）使材料流入缝隙（最好采用尺寸可恢复的制品来驱动，尤其是一种可热收缩套）;以及

（4）使材料固化，如可采用冷却，和/或使材料固化成所需的密封。

T_M可采用公知的TMA技术（热-机分析）来测量，并且在加热速率为每分钟10℃和50g负荷下使用Du Pont 942热机分析仪/Du Pont 190热分析仪。使用的试样尺寸为1-3mm。最好从有关材料的样品上切取并制成1-3mm厚的盘形测样，并把它放入仪器舱中的两个黄铜板之间。仪器的探头可以放在顶板上，样品放于燃烧室中，并使温度达到-30℃时，在砝码盘上施加50g的压力，使温度以每分钟10℃的速率增加，绘制出尺寸随温度变化的图表，至少要绘制出显示T（0%），T（60%），T（90%）和T（100%）的图表。从图表的最佳曲线上取T（90%）作为T_M。还要注意到该值和T（60%）的值，在下文中将用于测量T_S。

当试样精细分割时，如以细粉末的形式，并且在不改变材料性质的条件下不能制成上述的盘形（如采用熔化和重新固化）时，可以采用ASTM F766-82中所述的“Temperature Programmed Hot Stage Microscopy”技术来测量T_M。通过采用几种对照样品分别进行两种试验，与上述TMA试验相比较，可以对该试验进行对照校准。从而可以估算出粉末材料的TMA值。

T_S可以，但不一定是结晶温度，它可通过下面方法测量。等温综合粘度测量可以由熔化来得到，最好是采用流变熔液流速计，并在平行板内，使用振动剪切方式。

盘形材料试样通常2mm厚和25mm直径，并放置在平行板之间，均衡加热到T（90%）以上30℃。然后在依次进行的一系列实验中重新设定一系列温度T（如90、80、70、60、50、40和30℃）。如果试验中的材料经受了某种变化（如固化），则各项实验中都应换用新的试样。在各次实验中，当试样从T（90%）加30℃冷却到相应等温温度T，这持续最多15分钟，并且在试验舱中在温度T下持续45分钟，便可测量粘度对时间的函数。

粘度测量是在1Hz振荡频率和10%的应变下进行的。从粘度/时间曲线上可测量温度T_S，在该温度下，粘度在10分钟内比T（60%）加20℃时的平均值增加两个十进位（100倍）。

在很多应用中，可以选择具有所需T_M-T_S，并还具有大于运行温度的T_M的密封材料。然而鉴于可以使材料经历某种能增加T_M的变化，特别是在电缆等获得完全渗透的情况下，上述要求就不是必要的。这种变化可以借助于固化来产生。因此本发明的第二方面，具有至少15℃T_M-T_S的固化密封材料可用于封闭等，从而获得的允许运行温度远高于未固化材料的T_M。

本发明还提供了一种制品，它包括：

（1）一尺寸可恢复（最好是热收缩）部件;以及

（2）一种T_M-T_S至少15℃（等等）的密封材料，最好设置在部件表面，如采用粘接或机械固定。

可恢复部件最好是可热恢复的（具有很小的恢复温度T_R），其恢复温度为T_M、T_R与T_M之差小于30℃，尤其要小于20℃，T_R最好能较高。恢复温度最好为110-130℃，而120-125℃则更好。

本发明进一步提供了一种用于衬底（如通信电缆）的环境保护（如封闭）的制品，它包括：

（1）一种密封材料，它至少具有15℃的T_M-T_S值;

（2）一种装有该材料的容器（如一种尺寸可恢复套管，最好带有限制装置，如网状结构）;以及

（3）用于将材料放入衬底内使其与衬底接合（最好渗入衬底的缝隙）的装置。

本发明更进一步还提供了一种电缆，特别是一种电信电缆，尤其是一种至少50对，特别是至少100对，甚至至少是200至3600对导线的电缆，该电缆采用T_M-T_S至少为15℃的密封材料进行封闭。

通常，我们认为最好在低于T_M的温度下输送密封材料，在低于T_M的温度下靠近衬底放置密封材料，然后加热到高于T_M的温度。

密封材料最好构成一空心的和/或尺寸可恢复制品（最好具有大于T_M的T_R）的一部分或与其连在一起，如套管，例如绕包套管（见GB1155470），它可以包住被保护衬底的至少一部分。密封材料可以放置在套管的内表面上，并且最好是以颗粒的形式，特别是球形颗粒以便于流动（粒度最大尺寸以0.5-5mm为好，特别是2-3mm），该材料至少可暂时放在套管的内表面上，如可直到套管恢复为止。安装工作可采用暂时限制装置，如网状结构（包括编织物、网状物和其他带孔结构），网状结构在加热时可以但不一定熔化或移位。网状结构在安装期间可以保留，密封材料可以通过网孔放置。

套管可以具有一小截面端部和较大截面的中部，密封材料可以放置在所述的中部，由此穿过套管的内部通道基本是圆筒形的。

在一优选的方法中，电缆封闭是这样形成的：

（1）除去电缆端部或中间端的一部分电缆护套;

（2）把密封材料放置在一热收缩套管的内表面上;

（3）用该套管包住已除去了护套的电缆部分;

（4）加热套管（如可采用喷灯、热风枪、或自备的电加热装置，它可形成套管的一部分或附带在套管上）到其收缩的温度，并使材料温度达到T_M，通过收缩使材料流入电缆的导线之间;以及

（5）冷却（包括所允许的冷却）和/或固化密封材料，使其固化。

步骤（2）最好是在步骤（3）之前完成，但它们可以同时进行，并且在某些情况下步骤（3）可以首先进行。可以首先将密封材料放置在电缆周围（如可以采用一个或多个软管（bags），例如分段软管绕包在电缆上），并用套管包在外面。

第二（和依次的）热缩性或其它套管或其它装置可以安装在第一上述套管周围以提供变形减压或其它机械或环境保护，例如可对内部密封材料施加进一步的压力。

热收缩套管可以由整片挤压出的聚合物材料构成，例如它可以包括聚乙烯材料，并且它可以是一种交联的材料。较坚固的套管可以由复合材料构成，例如它可包括纤维和基本材料。纤维最好是可收缩的，并且最好是可环形伸展的，玻璃或其他加强纤维可以纵向延伸，纤维还可由织物构成。

下面将简要说明密封材料的一些较佳的物理特性。

T_M以40-110℃为好，特别是45-85℃，最好是50-75℃。并且密封材料在50℃（采用上述T_S的测量技术来测量）时熔液粘度以10至10⁴泊为好，最好是50至5×10³泊。如果熔液的粘度太低，材料可能沿着电缆轴线流得太远而不能渗入电缆的中心。我们认为，在温度下降到T_S以前，在熔点温度以下的冷却过程中，粘度不要增加得过快以致进入过冷却区域。

如上所述，按需要密封材料是固化的，从而可以允许在较高的运行温度下使用：在固化以后，材料将能够在较高的温度下工作而不流动，即T_M已有所增大。当然，这种特性不应有损于过冷条件下的应用，因为那种情况体现了材料的主要应用是能够实现封闭，即可适应宽范围的安装和环境温度。同时，我们已经注意到，至少某些涉及的材料在固化以后具有类似橡胶的特性，它可用于很多密封的应用，如用于封装和垫圈制品。

储存期限必须予以考虑，特别是在固化系统情况下，并且这会导致进一步的温度矛盾。材料必须能在比如说50℃下存放一年而不反应，而仍能在安装温度下足够快地反应。如果由于Arrhenius关系不可能使其用于单成分系统，则固化材料可以由第一和第二混合颗粒材料来提供，它在加热到T_M温度时熔化、并且（a）形成一种在T_S温度下固化的复合物，和（b）固化形成一种固化的复合物，它是在所述固化以后加热的，它具有大于T_M的软化温度。可以注意到，初始加热的T_M通常是关于未反应材料，首次冷却的T_S值可能是关于未反应材料，部分反应材料或全反应材料。我们希望反应的速率足够慢，这样有利于至少部分地实现未反应材料具有较低的固化点（与反应材料相比）。

下面将讨论最佳密封材料的化学及聚合特性，然而，本发明并不限于任何特殊的化学特性。例如，可以采用具有所需设计的任何一种或多种物理或功能特性的其他密封材料。熟悉本技术领域的读者将能够做出类似选择关于所公开材料的化学功能和/或聚合结构，尽管如此，还应实现下述要点。

密封材料最好包括一种或多种聚合（包括共聚合）有机化合物，如果采用的化合物超过一种，则它们最好是基本相容的，由此意味着在环境和安装温度之间不会出现相的分离。我们认为材料是耐水分的，因此它不溶于水，它还不脆，并且它还是电气绝缘的，它具有低热膨胀系数，或可至少类似于待密封衬底的热膨胀系数，并且在一些应用中（虽然不需要封闭）它可与衬底形成良好的连接。再有，我们认为，它可同用于填充电缆的材料（如石油膏）相配合，并且不会形成油质的接合。熟悉本技术领域的读者仍可以选择具有这些特性的聚合物（包括聚合物的混合物）。

如上所述，材料的流变（rheological）特性将指导读者对聚合物的选择。例如，熔液粘度可以暗示一定的分子量范围，低分子量通常可导致较低的粘度。

为了获得所需的过冷却度或固化（维持足够低的熔液粘度）时间长度或其它特性，可以选择在冷却到T_S以下之后具有结晶或半结晶的聚合物，特别是结晶导致了沿聚合物链的间歇结构，例如，一种形成结晶区域的规则单元，其中结晶区域是通过限制结晶区域构成的单元来分离或封盖的。因此，在冷却到T_S以下之后，聚合物可具有相当高的结晶度，在高于T_M温度下可使电缆封闭或诸如此类具有良好的稳定性，这是因为，要使结晶区域熔化需要大量的热能。并且同时，可以获得低的T_S或长时间的固化，因为聚合物链上的“间歇”降低了路数或自由度，其中可形成结晶区域。可以与半结晶聚合物进行对比，例如规则均匀并显示重结晶情况的结构的聚乙烯，因为每个分子的所有部分都是相似的。与此相反，我们认为结晶或半结晶状态都是热力稳定的，但其构成不具有动力。

结晶的间歇最好是沿聚合物构架导致一个或多个单元，它限制了能够结晶的聚合物其它部分的路径。另外，断链单元可能是或是侧链的一部分，或可能是分离的分子。

密封材料可以包括一种以上聚合材料的混合物，或由一种或多种聚合物材料与一种或多种齐聚物和/或一种或多种单体，或其它化学物质的混合物。如此多的复合材料是需要的，其中可精细地调节粘度、过冷却或所需的其他物理或化学特性。例如，如果适当选择相当的反应物剂量的话，有用的聚合物和齐聚物或单体的混合物可能导致共聚合反应，混合物还可包含其它添加剂，如低分子量的过冷却材料。

如果密封材料是可固化的，还要进一步予以考虑，通常，这可以采用两种方法来实现。首先，可将具有所需过冷却（或其它特性）的材料与一种或多种附加材料混合，其中其它材料可固化形成交联结构。其次，可选择或改变密封材料，从而使其本身固化。这最好是通过提供一定的端部官能团来获得，如与聚合物相混合的丙烯酸盐或其它乙烯不饱和物。其中也存在齐聚物和/或单体（如作为粘度调节剂），也可以起到使整个系统固化的作用（最好是相同）。

在可供选择的适合材料中，第一级聚合物具有通式（ⅰ）：

其中每个P、Q和R可以是相同的或不同的，它包括二异氰酸盐，例如亚甲基二异氰酸盐、甲苯二异氰酸盐和/或异佛尔酮二异氰酸盐;以及A包括一脂肪族链、聚脂、聚醚、聚碳酸酯和/或聚酰胺（可以将羟基、羧酸或胺作为端基）;B包括一种二醇，例如，丁烷二醇或己二醇;x和n分别为1或大于1的整数;y是0或1或大于1的整数;E表示一个基团或由基团引伸出的，基团例如端部的氢、羟、胺、羧酸或丙烯酸盐，如羟乙基丙烯酸盐、羟乙基甲基丙烯酸盐、丙烯酸或甲基丙烯酸。

通式（ⅰ）中理想的聚合物包括丙烯酸盐或其他端基的热塑性聚氨酯，其中端基可以包含聚脂，特别是聚己酸内脂单元。一个例子是采用一种材料（包括聚合混合物），它可由Baxenden化学有限公司得到，它是Lancashire England的一家公司，其商标为“Xenacryl”，特别是Xenacryl 273。

在可选择的适合材料中，第二级聚合物具有通式（ⅱ）

其中每个A、B和D可以是相同的或不同的，它包括脂肪族链、聚脂、聚醚和/或聚酰胺（可以是羟基、羧酸或胺作为端基）;而a、b和d各为零或1或大于1的整数，但附加条件是在a、b和d中至少有一个是1;以及E如上规定。

在通式（ⅱ）中，理想的聚合物包括共聚脂或共聚酰胺，如可采用Dynamit Nobel的产品，商标为“Dynapol”，以及EMS的产品，商标为“Griltex”。

在可供选择的适合聚合物中，第三级聚合物为聚α烯烃均聚物和共聚物，以及聚乙烯共聚物。

用于本发明的材料可以包括其中所述的任何两种或多种材料的混合物，或它们中的一种或多种与一种或多种其他材料的混合物，例如一种或多种反应或非反应材料，如可包括稀释剂、增塑剂、增稠剂、抗氧剂等等。上述材料可以与一种或多种其他材料配合使用，例如，在热缩性或其他制品的不同部位上。

在所述第一级的最佳实施例中，密封材料包括：

其中n表示聚脂单元，它具有分子量为2000-7000，最好是3000-5000，尤其是约4000。

该聚合物可以附带有占总重量的5-40%，最好是15-25%的一种低分子量材料，如

该材料共本身是公知的，并且它可由英格兰Lancashire的Baxenden化学有限公司得到，其商标为“Xenacryl 273”。

因此，通常最佳密封材料包括丙烯酸盐或其他端基共聚物，它包含聚氨酯和聚己酸内脂单元，最好是带有丙烯酸盐或其它端基的氨酯二聚体，其中共聚物和二聚体最好具有上述的通式。

在使用聚氨酯基聚合物时，我们认为，它最好包含不硬单元，因为该单元的存在使熔化点降低到最佳数值，并且避免了粘度过高而降低流动性。适合的聚氨酯单元包括亚甲基二异氰酸盐，甲苯二异氰酸盐和/或异佛尔酮二异氰酸盐和/或2，4，4-三甲基己烷二异氰酸盐。

聚氨酯最好还包含聚脂单元，如聚己酸内脂，聚亚丁基己二酸盐和/或亚己基己二酸盐单元，和/或聚醚单元等，如上所述，因为这些材料具有所需的结晶度和所需的熔化点。

在许多理想应用情况下，密封材料将以颗粒状采用，（其术语颗粒通常包括粉末颗粒和纤维等），其颗度的最大尺寸最好为0.5-5mm，尤其是2-3mm。颗粒形式有助于材料的放置（如可采用覆盖套管的收缩来置放），并且可传导热量，这在电缆封闭的情况下特别有用，并且在固化密封材料的情况下允许使一种成分在另一种成分内的均匀扩散（这在熔化之前不反应）。

密封材料最好是可固化的，例如可增加密封衬底的使用温度，使密封材料在该温度下，不会出现熔化、软化或分解现象。另外，固化可能还会导致性能上的其他变化，如可使固化的材料具有类似橡胶的性能。

在第一种固化实施例中，输送到衬底上的密封材料是由单一成分构成（它可包括一种以上的分子种类），该成分可以同其自身反应来固化，如在加热时和/或在添加催化剂时，其中催化剂可采用喷射或其他施加方式而先覆于衬底上。密封材料可以是不饱和的，如上述的端基E包括丙烯酸盐。反应可以是单一种类的聚合或一种较低的交联反应。

在第二种固化实施例中，所提供的密封材料可以具有两种（或多种）密封组分，当它们紧密接触时，可通过熔化而使其形成最初的接触，并且接着流动而反应在一起。再有，每种组分可以包括一种或多种分子种类，如上所述。最终的固化反应可由加热和/或催化剂来辅助完成。一种或两种密封组分可以具有一种或多种在此所述的各种结构或特性，例如一定的T_M-T_S值。两种可具有化学基团的组成的例子包括：乙烯的不饱和物，环氧化物，胺，羟基，羧酸以及异氰酸盐。熟悉本技术领域的读者能够由这些基团中选出一对基团附与两种组分。

在第三种固化实施例中，所提供的密封材料可以两种（或多种）密封组分的形式，但这里的固化反应发生在两种组分紧密接触时的密封组分之一（或分别的）的一种（或多种）组成的内部。这可以通过在一种组分中提供反应物来获得，并且这还要在另一组分中加入了固化剂、催化剂和/或引发剂的情况下获得，以致使固化反应在两种组分异到一起以后才开始反应。（如上所述，在每种组分都可发生固化反应;但是两种反应将通常包含不同的化学原理;否则，每种组分都将由于包含了用于另外组分的催化剂而将过早地固化），这种基本方案可以稍加改变，即在一种密封组分中加入固化剂（如过氧化物），而在另一种密封组分中加入用作固化剂的催化剂（如环烷酸钴）。因此在两种组分紧密接触以前不会发生反应，但相同的固化反应可以出现在两种密封组分中。如上所述，一种或两种密封材料可具有任何一种或多种这里所述的各种结构或特性。

一种可固化密封材料可包含一种可热分解成分（如封闭的异氰酸盐），它在一定的温度范围内能产生或释放出一种活性产物，引发或参与固化。

如果提供一种以上的组分，尽管在大多数场合下需要考虑最后混合物的T_M值，而对于安装之前提到的与密封材料有关的T_M值来说，我们所指的是最高T_M值。然而，在计算T_S时，T90%将是指所有相关组分的混合物的T_S值。

当密封材料是可固化的时，我们希望它包括下面的一种混合物：

（1）颗粒状可固化聚合物的混合物，它的T_M-T_S的值至少为15℃（等），并具有一固化剂，如过氧化物;

（2）颗粒状可固化聚合物的混合物，其T_M-T_S的值至少为15℃（等），并具有一引发剂，如环烷酸钴。

密封材料还可以或另外包括下述的一种混合物：

（1）颗粒状的一种混合物，它包括（a）一种其T_M-T_S值至少为15℃（等）的聚合物，和（b）一种可固化聚酰胺或一种可固化聚脂;和

（2）颗粒状的一种混合物，它包括（a）一种其T_M-T_S值至少为15℃（等）和聚合物，和（b）一种环氧化物。

本发明通过以下附图来进一步说明，其中：

图1和图2示出了在电信电缆周围形成电缆封闭的套管;

图3和图4示出了采用本发明进行封闭的高压电缆接头;

图5示出了小对数电缆的保护;

图6示出了导线的密封;以及

图7示出了图1和图2基础上的改形。

图1示出了一种在GB2135139（Roychem）中所公开类型的热收缩套管，但包含了一种颗粒密封材料，它具有T_M-T_S至少为15℃（等）。那篇说明书公开的内容可在这里供参考。

图1表示了一种制品，它包括一尺寸可收缩的最好是可热收缩的套管1，它具有一导致套管非均匀截面尺寸的环形内腔，该环形内腔可由网状物2来封闭，并包含颗粒状密封材料3。

电缆封闭的形成如图2所示，其中图的上半部示出了套管处于电缆5的裸露4周围的位置，而下半部示出了套管1收缩以后的安装结果。在6处可以看到密封材料3已渗入电缆线芯。

套管的尺寸可收缩性使密封材料由电缆周围的位置而置放到电缆线芯中，由套管的收缩形成良好的电缆封闭。在可收缩套管由结晶或半结晶材料（如可包括聚乙烯）构成的情况下，通常很大的收缩压力可能出现在尺寸可收缩以后的冷却的时候，这种情况的出现是由于材料的再结晶。在使用现有技术的材料时，套管的再结晶有时会出现在密封材料再结晶之后，因此收缩力（由重结晶导致的）将无助于密封材料的放置。然而，在本发明中，固化可以考虑推迟，并且密封材料可以具有足够低的粘度，从而套管的再结晶力能按所要求进一步置放密封材料。

套管最好包括一制品或材料，如在EP0116393（Raychem）所公开的，其公开的内容在此可供参考。那篇说明书公开了可收缩套管能具有高收缩力和/或收缩比率，并且能加热到很高的温度。把该套管与这里所公开的材料一起使用，特别是将材料驱入电缆使电缆封闭的应用，可以获得惊人的效果，

因此，用于本发明的最佳制品包括一热收缩纤维和聚合物基质材料的复合结构，其特征在于：

（a）热收缩纤维包括最好是由交联聚合材料形成的热收缩纤维，如高密度聚乙烯，它在加热时可收缩，纤维的收缩应力（Y）至少为5×10^-2MPa，这是在高于纤维收缩温度的情况下（最好是高于它们的结晶熔化临界温度），最好为5×10^-1MPa，1MPa则更好;并且

（b）聚合物基质材料具有一伸长度/温度分布曲线，以致存在一个大于划等于纤维的收缩温度（最好是结晶熔化临界温度）的温度值（t），在该温度下，聚合物基质材料趋于断开的伸长度大于20%，并且20%的正割系数（×）至少为10^-2MPa（在每分钟300%的延伸率下测量），并且在该温度下满足下列不等式：

(X)/(Y) (1-R)/(R) 小于1，最好小于0.5，尤其是小于0.05，

其中R表示在复合结构中的热收缩纤维沿给出方向的有效体积系数，它是基于复合结构或其相关部分的总体积。

图3示出了一种分支电力电缆的封装，这里所涉及的是高压电缆，它与通信电缆不同，两电缆7可连接到分支电缆8上，它可在金属部件10中将它们的导线9连接在一起。连接处的导电材料要采用紧密的方式来保护环境，并且还要防止湿气沿着电缆7和8传播而进入接头区域。第一种密封材料11可绕电缆7和8的护套端部来提供，并且第二种密封材料12可绕接头的中心区域来提供，并且可以（但不需要）搭接在第一种材料11上，还可以在第一种和第二种材料周围加一外壳，如热收缩套管13（它可以是内覆有第三种密封材料的套管），用于提供进一步的保护，和/或用于使第一种和第二种材料与被保护部分紧密接触。图中所示的是套管13在收缩之前的情况。尽管密封材料可以放置在接近正确的位置上，然而一些流动或其他变形通常将是需要的，以保证在所完成接头中的空隙的存在。由于被密封接头的缝隙具有不规则的尺寸和形状，并且难以获得散热热流的大小，则对于许多密封材料来说，难以获得该变形。我们已发现，这里所公开的材料是有用的，它可作为一种或多种第一种、第二和第三种材料，本发明的另外方面是对于该电缆和接头的密封是有用的。

图4示出了电力电缆之间的轴向接头，其中每根导线9是采用分离连接器14来连接的，并且绝缘交叉部件或其它填充部分可放置在导线之间以使导线分离。通常最好是该部件15不熔化。还可采用本发明来提供在每个部件15的凹槽中导线9周围的密封。在某些情况下，还可采用这里所公开的材料，作为部件15的至少一部分。

图5用于表示图4所示类型的密封接头的中央部分。导线9可由交叉部件15来分隔，并且封闭在密封材料16中，其中密封材料可借助本发明来提供。在材料16周围可提供一覆盖物，如热收缩套管17。可采用图5的设置来密封和保护电气导线以外的其它物品，如管子，因此它可包括把管子固定在一起的装置，或垫圈，或其他装置，用于在管子、导线或电缆等穿过隔墙时对它们进行保护。在进一步的改型中，图5的设置可以包括一管道密封，材料16可以密封管道17内的一个或多个导管。

图6示出了一种密封导线或其它延伸衬底18的方法。型材19可以铸造或以其它方式形成，它可具有槽20，衬底可以卡在凹槽内。然后可将型材折叠或盘绕起来，并在必要时在其周围装一覆盖物，如热收缩套管。型材可以被加热，从而变为可流动的或变形，从而对衬底形成紧密的密封。搭接收缩套管的收缩可导致这种变形。型材19可包括本发明公开的材料，或可采用本发明的其它方式来安装该型材。

图7示出了热收缩的或其他形式的套管21和含有密封材料23的软袋22，密封材料最好是颗粒状。软袋可以固定在套管的内表面上，或是单独使用。软袋通常是扁平的，例如包括围绕它们的边沿固定在一起的两层网子（或一层网子和一无孔层），软袋可包括一系列小室，它可用来分离密封材料的不同组分，和/或改善充满材料的袋子的柔软性，使之容易用来绕包电缆。然后，在绕包软袋周围可安装热收缩绕包或管状套管。

本发明将通过下面的例子进一步来说明。

例1

在20℃下，可以对具有600对导线的电话电缆进行如下的电缆封闭。

沿着电缆在一适当位置上除去100mm长的一段电缆护套，松开并除去电缆内部的绕包和绕带，使导线稍微舒展开。保护网管装在裸露的导线周围，如果需要，可以用穿孔针穿过导线的线束，以增加供密封材料流入的缝隙的尺寸。

然后绕裸露的导线安装含有密封材料（类似于图7所示的情况）的带间隔的网袋，并把它绕在电缆的缠绕结构上。如果需要，还可以对与裸露导线每端相邻的电缆护套进行清洗、磨光和火焰擦光。然后将具有115℃收缩温度的热收缩套管放置在密封材料软袋的周围，并与电缆护套的磨光长度相搭接。在每个磨光区域，使套管热收缩从而与电缆形成紧密的接合，最初在软装上还留有基本未收缩的中央区域。套管上可覆有热熔的或其它粘合剂，如聚酰胺（最好具有小的T_M-T_S值，尤其要小于15℃，因为与电缆的连接要求快速完成）。然后，可加热套管的中内区域，使密封材料的温度上升到T_M以上，使得密封材料可以通过收缩套管进入电缆导线之间的缝隙而形成电缆封闭。在套管按所要求的收缩之后，如果需要还可以在其上安装第二套管。软袋材料可以是集聚的或交联的，并且它也将收缩。它在重结晶时的收缩也将（象套管一样）增加压力驱使密封材料进入电缆。

在例1中，密封材料是一种丙烯酸盐的热塑性聚氨酯和低分子量物质的混合物，可以由Baxenden化学制品有限公司得到，其商标为“Xenacryl 273”。材料具有60.5℃的T_M值，T_S低于30℃，因此T_M-T_S大于30.5℃。

最终的电缆封闭还要经受瞬时压力试验。

最后可获得令人满意的封闭。

可采用该材料的固化型式来构成类似的封闭，并且封闭要通过压力/温度循环试验。

例2-11

以下所述的材料是用作密封的材料，可用于各种用途包括电缆封闭，并可获得令人满意的结果。

材料

例商标化学名称 TM℃ Ts℃ （TM-Ts）

2 CAPA240 聚己酸内酯 66 30-40 36-26

（Interox出品）分子量4000

3 CAPA231 聚己酸内酯 66.5 ＜30 ＞36.5

（Interox出品）分子量3000

4 CAPA630 聚己酸内酯 67 ＜40 ＞27

（Interox出品）分子量30，000

5 聚乙烯硬脂 54.5 ＜30 ＞24.5

酸盐

6 PA1140（UCB的聚氨酯 61 ＜30 ＞31

UCEFIX出品）

7 PA2250/1 聚氨酯 107 ＜30 ＞77

（UCB出品）

8 PA2240/1 聚氨酯 81.5 ＜30 ＞51.5

（UCB出品）

9 DB8910 聚α烯烃 99 50-60 39-49

（Shell出品）

比较例10-12

下述材料可用作密封材料，可用于各种用途包括电缆封闭，可以看到密封是不能令人满意的，特别是将不能封闭大的电缆。

例商标化学名称 TM℃ Ts℃ （TM-Ts）

10 合成聚酰胺 82 70-80 2-12

粘合剂

11 石蜡 64 50-70 ＜14

12 Macromelt 聚酰胺粘合剂 85 70-80 5-12

6071 （Henkel）

下面我们将看到其它混合物可成功用于具有200或200以上对导线的电缆的封闭。每种混合物包括按重量计算9份成分A和1份成分B的一种混合物，例外情况是，在例22中比率为60%和40%，在例24和25中成分中不存在的。商标名称如下：

例成分A 成B

13 Xenacryl EP9A/273 Xenacryl 273

14 Xenacryl 273 PA 1140

15 UCB IRR 156 Evatane 28800

16 Xenacryl 273 Evatane 28800

17 UCB IRR 156 AC143

18 UCB IRR 156 HC8571

19 UCB IRR 156 AY6070

20 UCB IRR 156 Opponal B10

21 UCB IRR 156 PiccopOle 100

22 Evatane 28800 AC143

23 UCB IRR 156 PA 1140

24 Harcros RCP28800

25 Evatane 28800

26 Xenacryl 273 Capa 240

27 Xenacryl 273 Capa 630

28 UCB IRR 156

其中除了例22、24、25和28以外，每种混合物均可在加热时固化。

PA1140是一种聚酯氨酯，UCB IRR156是一种氨酯丙烯酸盐，Evarane 28800是一种乙烯乙酸乙烯脂，AC143是一种乙烯-丙烯酸共聚物，HC8571是一种乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐共聚物，AY6070是一种乙烯丙烯酸脂共聚物。Opponal B10是聚丁烯，Piccopole是一种粘性树脂，Harcros RCP 2880是一种氨酯丙烯酸盐，和Capa 240与Capa 630是聚己酸内脂。

结论是，要注意本发明提供的用于密封的方法，材料和制品，包括封闭、连接和/或隔离，衬底，如电缆采用的密封材料，该材料可在热收缩时置入缝隙中。任何一种或多种材料（由聚合型、化学功能和/或物理功能型所限定的）对于端部应用、套管或其它制品均可选用其一种或是其化合。在一些实例中，可以采用具有低于15℃的T_M-T_S值的密封材料，并且这里还公开了本发明的配方和使用，特别是包括固化。

Claims

1、一种密封具有缝隙衬底的方法，其特征是：

(1)提供一种具有至少15℃的T_M-T_S数值的密封材料；

(2)将材料加热到至少T_M的温度；

(3)使材料流入缝隙；以及

(4)固化该材料以获得所需密封。

2、按照权利要求1的方法，其中在低于T_M温度下的固体材料靠近衬底放置，然后将其加热到T_M以上。

3、按照权利要求1或2的方法，其中密封材料构成空心制品的一部分或与其相配合，该空心制品可设置在衬底的至少一部分的周围。

4、按照权利要求3的方法，其中空心制品包括一套管，它具有位于其内部表面的密封材料。

5、按照权利要求4的方法，其中密封材料是颗粒状的。

6、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料可作为尺寸可收缩制品的一部分或与其相配合。

7、按照上述任一权利要求的方法，其中衬底可由一电缆构成，步骤（3）还包括使材料流入电缆导线之间的缝隙。

8、按照权利要求7的方法，其中电缆封闭是通过下列步骤形成的：

（1）除去电缆端部或中部的一部分电缆护套;

（2）将密封材料放置在热收缩套管的内表面上;

（3）将套管放置在除去了护套部分的电缆周围;

（4）将套管加热到一定温度，使它收缩，并使材料达到T_M，收缩使材料流入电缆的导线间;以及

（5）固化该材料以形成封闭。

9、按照权利要求8的方法，其中还包括在上述第一热收缩套管外的第二热收缩套管。

10、按照上述任一权利要求的方法，其中衬底包括具有至少20对导线的电信电缆，或高压电缆。

11、按照上述任一权利要求的方法，其中T_M-T_S至少为20℃。

12、按照上述任一权利要求的方法，其中T_M为40-110℃。

13、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料在从T_M冷却以后测定，其在50℃上具有10-10⁴泊的熔化粘度。

14、按照上述任一权利要求的方法，其中T_M-T_S至少为30℃，并且密封材料在50℃下具有5至5×10³泊的粘度。

15、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料的冷却导致了固化。

16、按照权利要求1-14的任一方法，其中固化是由于密封材料的冷却和凝固造成的。

17、按照上述任一权利要求的方法，其中衬底的温度高于T_S。

18、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括一可固化的组分，并且该方法中还包括固化该可固化组分。

19、按照权利要求18的方法，其中密封材料至少包括第一和第二混合颗粒材料，第一和第二种材料加热到其最后混合物的温度至少为T_M，使其熔化，并且（a）形成一种在T_S温度下固化的混合物，和（b）固化形成一固化混合物，它在加热和所述的固化以后具有一T_M值，该T_M值大于每种第一和第二材料的最低T_M值。

20、按照权利要求18或19的方法，其中密封材料包括一可增加固化时间的材料。

21、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括一种聚合物的混合物，和/或一种聚合物与非聚合稀释剂的混合物。

22、按照权利要求21的方法，其中第一聚合物和第二聚合物和/或稀释剂实质上具有相同的官能度。

23、按照权利要求21或22的方法，其中聚合物和/或稀释剂具有丙烯酸或其它乙烯类不饱和官能度。

24、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括一结晶或半结晶聚合物。

25、按照权利要求24的方法，其中聚合物沿链的长度具有间歇的结晶度。

26、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括含有聚氨酯单元的聚合物。

27、按照权利要求26的方法，其中聚氨酯实质上包含不硬单元。

28、按照权利要求26或27的方法，其中聚合物包括一聚脂或聚醚基聚氨酯。

29、按照权利要求28的方法，其中聚醚基聚氨酯的聚醚单元包括聚乙烯氧化、聚丙烯氧化物和/或聚亚丁烯氧化物。

30、按照权利要求29的方法，其中聚脂单元包括：聚己酸内酯，聚亚丁基己二酸和/或聚己二酸亚己基酯单元。

31、按照权利要求29或30的方法，其中聚脂单元分子量为2000-7000。

32、按照权利要求27到31的任一方法，其中聚氨酯单元包括亚甲基二亚苯、二亚苯基甲苯，异佛尔酮二亚苯和/或2，4，4-三甲基己烷。

33、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括一组分，它具有下列分子式（ⅰ）

其中P、Q和R的每个可以相同的或不同的，包括二异氰酸盐;并且A包括一脂肪族链，聚脂、聚醚和/或聚酰胺基，B包括一种二醇;x和n为1或大于1的整数;E在这里是一基团，它具有端基为氢、羟、胺、羧酸或丙烯酸盐。

34、按照权利要求33的方法，其中密封材料包括：

35、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括一组分，它具有一分子式（ⅱ）

其中A、B和D可以是相同的或不同的，它包括脂肪族链、聚脂、聚醚和/或聚酰胺;并且a、b和d分别可以是零、1或大于的整数，但a、b和d中至少有一个至少为1;并且n是至少为1的整数;E在这里是一基团，它具有端基为氢、羟、胺、羧酸或丙烯酸盐。

36、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括聚α烯烃均聚物或共聚物、或聚乙烯共聚物。

37、按照上述任一权利要求的方法，其中还包括一可固化密封材料、密封材料的固化最好使其包括具有至少15℃T_M-T_S的密封材料。

38、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括一混合物，如下：

（1）颗粒状可固化聚合物和固化剂的混合物;

（2）颗粒状可固化聚合物和用于固化剂的引发剂的混合物。

39、按照上述任一权利要求的方法，其中密封材料包括一混合物，如下：

（1）颗粒状的一种混合物，它包括（a）具有至少15℃的T_M-T_S的聚合物，和（b）第一可固化聚合物;以及

（2）颗粒状混合物，它包括（a）具有至少为15℃T_M-T_S的聚合物，和（b）可与第一可固化聚合物反应的第二可固化聚合物。

40、一种密封具有缝隙衬底的方法，它包括：

（1）提供一种密封材料，它包括一固体聚脂基聚氨酯;

（2）将材料加热到至少为T_M的温度;

（3）使材料流入缝隙;以及

（4）固化该材料以获得所需密封。

41、按照权利要求39的方法，其中密封材料是以权利要求1-38中的任一限定相同。

42、按照权利要求39或40的方法，其中密封材料可以构成尺寸收缩制品的一部分，或与其相配合。

43、一种制品，它包括：

（1）一尺寸可收缩部分;和

（2）一种密封材料，它至少具有15℃的T_M-T_S数值。

44、按照权利要求43的制品，其中可恢复部件是热收缩的，并具有T_R的恢复温度，其中T_R与T_M之差至少小于30℃。

45、按照权利要求43或44的制品，其中密封材料可设置在收缩部件的表面。

46、按照权利要求45的制品，其中密封材料是通过暂时限制装置来设置的，直到该部件的收缩。

47、按照权利要求46的制品，其中暂时限制装置包括一网状物。

48、按照权利要求43-47中的任一制品，其中部件包括热收缩套管，密封材料可以设置在其内部表面上。

49、按照权利要求48的制品，其中套管具有较小截面的端部，和较大截面的中部，密封材料设置在所述中部上，以致使通过套管的内部通道基本是圆筒形。

50、按照权利要求48和49的制品，其中套管是一种可绕包套管。

51、按照权利要求43-50中的任一制品，其中密封材料是与权利要求1-40的任一所限定的相同。

52、一种用于环境保护一衬底的制品，它包括：

（1）具有至少15℃T_M-T_S的密封材料;

（2）一包含该材料的容器;以及

（3）用于将材料置放并与衬底接合的装置。

53、按照权利要求52的制品，其中密封材料是与权利要求1-40中任一限定的相同。

54、一种电缆，可由密封材料来封闭，该材料具有大于15℃的T_M-T_S值。

55、按照权利要求54的电缆，其中密封材料是与权利要求1-40中任一限定相同。

56、按照权利要求54或55的电缆，其中该电缆是一种具有至少50对导线的电信电缆。