CN104904052B - 加热器组合件、氢气发生器和提供氢气的方法 - Google Patents

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Abstract

用于氢气发生器中的加热器组合件可以收缩，以促进可替换燃料单元的插入和去除而不损坏所述加热器组合件或所述燃料单元，并且伸展以在使用所述氢气发生器期间提供与所述燃料单元的良好热接触。所述加热器组合件包括支撑构件、加热器和用于伸展和收缩所述加热器组合件的致动器。当所述加热器被供给能量时，它加热所述致动器，从而使所述加热器组合件伸展以接触相邻的燃料单元，且当所述加热器被断开能量时，所述致动器冷却以收缩所述加热器组合件且在所述加热器组合件与所述相邻的燃料单元之间提供间隙。所述致动器被保持器可移动地固定到所述加热器或所述支撑构件，使得当所述致动器在加热和冷却期间改变形状时，所述致动器的末端可在所述保持器内移动。

Description

加热器组合件、氢气发生器和提供氢气的方法
发明领域
本发明涉及一种加热器组合件、一种用于提供氢气且包括所述加热器组合件的氢气发生器和一种操作所述氢气发生器以提供氢气的方法。
发明背景
对用作便携式电子装置的电源的燃料电池组的兴趣不断增长。燃料电池是使用电池外部的材料作为用于正电极和负电极的活性材料的电化学电池。因为燃料电池不必含有用于产生电力的所有活性材料，所以与其它类型的电池组相比，所制造的燃料电池的体积相对于所产生的电能的量来说可较小。
在一些类型的氢燃料电池中，氢是由供应到燃料电池的阴极侧的含氢燃料形成。在其它类型的氢燃料电池中，氢气是从燃料电池外部的来源供应到燃料电池。
燃料电池系统可以包括燃料电池组，其包括一个或多个燃料电池(例如燃料电池堆叠)；和燃料源，诸如燃料箱或氢气发生器。向燃料电池供应氢气的氢气发生器可以是燃料电池系统的集成部分，或其可以呈可去除的方式被耦接到燃料电池系统。当含氢材料已经被耗尽时，可去除式氢气发生器可以用另一个替换。可去除式氢气发生器可以是可抛弃式的(意在仅用于一次性用途)。可去除式和永久安装型氢气发生器都可以是可再填充的(意在用于多次使用)，以便替换已消耗的燃料组合物。
氢气发生器可以使用各种含氢材料和用于引发氢气发生反应物的各种方法来产生氢气。当加热含氢材料时，可以释放氢气。
在选择用于氢气发生器之含氢材料时，可以考虑以下各项：(a)氢气发生器不使用时长时间段期间的稳定性；(b)引发氢气释放的容易性；(c)为了持续释放氢气而必须提供的能量的量；(d)释放氢气的最高操作温度；和(e)每单位体积和和每单位质量的含氢材料可以产生的氢气的总体积。
可以加热一些含氢化合物以释放氢气，诸如在化学分解反应中。可以进行热分解反应以产生氢气的反应物是理想的，因为以体积计，其通常产生相对较高体积的氢气。
常规氢气发生器的一个问题是从加热器到燃料的热转移效率较低。常规氢气发生器的另一个问题是难以在不损坏氢气发生器或燃料单元的情况下装载和卸载燃料单元或替换用过的燃料单元。
发明概要
本发明满足了以上目标并且克服了现有技术的上述缺点，本发明包括加热器组合件，所述加热器组合件具有可以伸展以实现良好物理接触从而将热有效地传导至欲加热的目标且在不需要加热时收缩断开接触的加热器。
因此，本发明的一个方面是一种用于氢气发生器的加热器组合件。所述加热器组合件包括支撑构件、加热器和用于分别使加热器组合件加热表面远离所述支撑构件伸展和向所述支撑构件收缩的致动器。所述致动器和所述加热器组合件在所述致动器处于或低于第一规定温度时呈收缩状态，且在所述致动器处于或高于较高的第二规定温度时呈伸展状态。当所述加热器组合件呈所述收缩状态时，与当所述加热器组合件呈所述伸展状态时相比，所述加热表面被安置在距所述支撑构件更近处。所述加热器组合件的实施方案可以包括一个或多个以下特征：
·当致动器温度增加到至少所述第二规定温度时，所述致动器可从所述收缩状态移动至所述伸展状态，且当致动器温度下降到所述第一规定温度或所述第一规定温度以下时，所述致动器可从所述伸展状态移动至所述收缩状态；所述致动器可以是双金属致动器；所述第一规定温度可以是200摄氏度，且所述第二规定温度可以是250摄氏度；
·所述加热器组合件包括多个所述致动器和多个所述加热器；
·所述加热器是电加热器；
·所述加热器包括安置在加热器衬底上的加热元件；所述衬底可以具有小于1瓦/米·开尔文的热导率；所述加热元件可以是印刷在所述衬底上的电路；所述加热元件可以嵌入所述衬底中
·所述加热器组合件还包括保持器，所述保持器将所述致动器可移动地固定到所述加热器和所述支撑构件中的一个，使得所述致动器的末端可在所述保持器内移动；所述致动器的末端可以在所述保持器内滑动；
·所述致动器具有相对的末端；所述致动器的所述相对的末端中的每一个可以被一个或多个保持器可移动地固定到所述加热器；所述致动器可以在所述相对的末端之间固定到所述支撑构件；所述致动器组合件可以包括两个致动器，每一个致动器被安置在所述支撑构件的相对侧上；所述致动器中的每一个可以在其相对的末端之间通过所述支撑构件中的孔口固定到另一个致动器；
·所述加热器组合件包括热传导板，所述热传导板包括所述加热表面；所述致动器可以被安置在所述加热器的第一侧上，而所述热传导板被安置在所述加热器的相对的第二侧上；所述支撑构件可以被安置在所述加热器的第一侧上，而所述致动器被安置在所述加热器的相对的第二侧上，介于所述加热器与所述热传导板之间；所述热传导板包括集成式保持器，所述保持器将所述致动器的所述末端可移动地固定到所述加热器；和
·所述支撑构件包括集成式保持器，用于将所述致动器的末端可移动地固定到所述支撑构件。
本发明的第二个方面是一种氢气发生器。所述氢气发生器包括壳体、根据上述实施方案中任一个所述的用于加热含氢材料以释放氢气的加热器组合件和含有所述含氢材料的可替换燃料筒。当所述加热器组合件致动器呈所述伸展状态时，所述加热器组合件与所述燃料单元接触，且当所述致动器呈所述收缩状态时，所述加热器组合件与所述燃料单元之间存在间隙。所述氢气发生器的实施方案可以包括一个或多个以下特征：
·所述氢气发生器包括多个所述加热器组合件；
·所述氢气发生器包括多个所述燃料单元；和
·所述壳体包括多个壁；所述壳体的壁可以包括面板，所述面板可以打开以插入和去除所述燃料单元；所述氢气发生器可以包括联锁以便防止所述面板在所述加热器组合件与所述燃料筒接触时打开；所述加热器组合件支撑构件可以固定到所述壳体的壁；所述支撑构件可以包括所述壳体的壁的一部分；所述支撑构件可以从所述壳体的壁伸展到所述壳体中的腔室中，所述腔室中可以可去除地安置一个或多个燃料筒。
本发明的第三个方面是一种操作根据上述实施方案中任一个所述的氢气发生器以提供氢气的方法，所述方法包括以下步骤：(a)将所述燃料单元接纳在所述氢气发生器壳体中；(b)向所述加热器提供电能以产生热；(c)用由所述加热器产生的所述热来加热所述致动器，以使致动器温度增加到至少所述第二规定温度，从而使所述致动器和所述加热器组合件伸展，如此所述加热器组合件接触所述燃料单元；(d)继续向所述加热器提供电能以产生热，所述热被传导到所述燃料单元中以加热所述含氢材料，以便释放氢气；(e)停止向所述加热器提供电能；(f)允许所述加热器和所述致动器冷却以使所述致动器温度下降到第一规定温度或第一规定温度以下，从而使所述致动器和所述加热器组合件收缩，以便在所述加热器组合件与所述燃料单元之间产生所述间隙；和(g)从所述壳体去除所述燃料单元。
本领域技术人员通过参考以下说明书、权利要求书和附图将进一步理解和了解本发明的这些和其它特征、优点和目标。
除非本文中另作说明，否则所有公开的特征和范围都是在室温(20℃至25℃)下确定。
附图简述
在图式中：
图1是两个燃料单元包装的部分分解透视图；
图2A是氢气发生器和用于插入其中的燃料单元的实施方案的透视图；
图2B和图2C是图2A中所说明的实施方案的横截面视图；
图3A是氢气发生器和用于插入其中的燃料单元的实施方案的透视图；
图3B和图3C是图3A中所说明的实施方案的横截面视图；
图4A是氢气发生器和用于插入其中的燃料单元的实施方案的透视图；
图4B和图4C是图2A中所说明的实施方案的横截面视图；
图5A是氢气发生器和用于插入其中的燃料单元的实施方案的透视图；
图5B和图5C是图5A中所说明的实施方案的横截面视图；
图6是致动器收缩的加热器组合件的透视图；
图7是图6中所说明的加热器组合件的一部分的放大视图；
图8是图6中所说明的有一个致动器伸展的加热器组合件的透视图；
图9是图6中所说明的加热器组合件的平面视图；
图10A是图9中所说明的加热器组合件通过A—A获取的横截面视图；
图10B是图10A中所说明的加热器组合件的一部分的放大视图；
图11A是图8中所说明的加热器组合件的横截面视图；和
图11B是图11A中所说明的加热器组合件的一部分的放大视图。
发明详述
根据本发明的加热器组合件包括支撑构件，所述支撑构件经配置以支撑至少一个加热器和至少一个致动器用于伸展和收缩所述加热器组合件。当所述致动器在低温(第一规定温度)下时，所述致动器和所述加热器组合件呈收缩状态，且当所述致动器在高温(第二规定温度)下时，所述致动器和所述加热器组合件呈伸展状态。当所述加热器组合件呈伸展状态时，加热表面伸展远离所述支撑构件，且当所述加热器组合件呈收缩状态时，所述加热表面向所述支撑构件收缩。当所述加热器收缩时，所述加热器组合件与欲加热的目标(例如氢气发生器燃料单元)之间存在更大间隔，从而允许所述目标被放在与所述加热器组合件相邻的位置和从中去除而不会使所述目标与所述加热器组合件接触。当所述加热器伸展时，所述加热器组合件加热表面与所述目标接触，以便提供良好的热接触，从而有效地加热所述目标。当所述加热器被供给能量且开始产生热时，热从所述加热器传导到所述致动器，从而加热所述致动器。当致动器温度增加到至少第二规定温度时，所述致动器形状发生变化，且所述致动器从所述收缩状态移动到所述伸展状态，以便移动所述加热表面与相邻目标接触。当不再需要加热目标时，将所述加热器断开能量，且所述加热器和所述致动器都开始冷却。当致动器温度下降到第一规定温度或第一规定温度以下时，所述致动器形状改变形状，且所述致动器从所述伸展状态移动到所述收缩状态，以便使所述加热表面移动远离相邻目标且在所述加热器组合件与所述目标之间产生间隙。以这种方式在所述加热器组合件加热表面与所述目标之间提供良好接触，以便在需要时将热有效地传导到目标，但当不需要加热时，所述加热器组合件与所述目标之间存在间隙，如此所述目标可以移入和移出所述加热器组合件附近而不损坏任一者。
加热器组合件包括一个或多个加热器用于将电能转化成热能。电能可以由诸如原电池组、二次电池组、燃料电池组、电容器、公共设施和其组合等外部来源提供。所述加热器组合件可以包括多于一个加热器和/或多于一个致动器。如下文所述，每一个致动器由单个加热器加热，但应了解，一个或多个致动器可以由单个加热器加热，或单个致动器可以由多于一个加热器加热。可以选择性地对加热器组合件中的个别加热器或加热器群组供给能量，如下文更详细描述。
所述加热器组合件的组件可以用多种方式布置。所述致动器或所述加热器可以经过安置以抵靠所述支撑构件，其中所述致动器和所述加热器的相对侧上的加热表面远离所述支撑构件。
所述支撑构件由在预期其将要暴露的温度范围内具有足够强度和稳定性的材料制成。优选地，其将具有电和热非传导性以使所述加热器组合件在操作期间的传导性热损失最小化。支撑构件将优选地与实际一样小和薄。可能合适的材料的实例包括低传导性不锈钢、高温电路板材料、片状模制化合物、聚醚醚酮(PEEK)、聚酰亚胺、云母和陶瓷。如果所述支撑构件是由传导性材料制成，则优选诸如间位芳族聚酰胺、聚酰亚胺或PEEK等绝缘材料的附加层。
所述加热器可以是电加热器，例如，诸如包括诸如金属或诸如镍-铬、铁-铬-铝和铜-镍等合金的电阻材料的加热器。示例性加热器是薄剖面加热器。这样的加热器可以包括加热器衬底，如果所述支撑构件是相对良好的热导体，则所述加热器衬底优选地由作为诸如云母等不良热导体(例如热传导率小于10瓦/米·开尔文且优选地小于1瓦/米·开尔文)的材料制成。所述衬底可以具有通过任何合适的方法(例如通过印刷、通过用扣件或粘附剂固定或通过加压层合)应用于或嵌入所述加热器衬底中的电阻材料。薄的和/或具热传导性的保护涂层可以应用、固定或以其它方式安置在电阻材料和衬底表面上。电接触还可以提供在加热器衬底上以便与能量源进行电接触。
所述致动器是用当加热和冷却时将改变其形状的材料制成。形状变化可以是例如弯曲、缩短和伸长或变厚(不太致密)和变薄(更致密)的结果。所述致动器可以经历介于其收缩和伸展状态之间的过渡状态，其中所述致动器既不完全收缩又不完全伸展，例如当其温度在第一规定温度与第二规定温度之间时。或者，第一状态与第二状态之间的变化可以是基本上即时的(即，不超过约5秒)(例如突跳动作)，其中第一规定温度和第二规定温度非常接近或基本上相等。
示例性致动器是多金属致动器，诸如双金属元件。双金属元件是由结合在一起的两种金属形成的装置，每一种金属具有不同的热膨胀系数。双金属元件用于将温度变化转化成机械位移。确切地说，当致动器的温度在第一规定温度或第一规定温度以下时，致动器呈收缩状态，且当致动器的温度在第二规定温度或第二规定温度以上时，致动器呈伸展状态。双金属致动器还可以提供有效且可靠的导热手段，因此它可以位于加热器组合件的加热器与加热表面(例如热传导板)之间。在双金属元件的一个实施方案中，第一规定温度是200摄氏度。第二规定温度可以是250摄氏度。
另一个示例性致动器是由包括碳和聚合物共混物的正温度系数(PTC)组合物组成的饰板层，可用于连接加热器与燃料单元。PTC组合物在加热期间膨胀。当燃料单元插入腔室中且饰板层被加热到足以激活PTC组合物的温度时，饰板层用于连接加热器与导体部分。这种类型的致动器可能不是像其它类型那样好的热导体，并且可能非常适用于致动器被安置在支撑构件与加热器之间的应用。
所述加热表面是所述加热器组合件接触欲加热目标的表面。如果所述致动器被安置在所述加热器与所述支撑构件之间，则所述加热表面可以是所述加热器的表面；如果所述加热器被安置在所述致动器与所述支撑构件之间，则所述加热表面可以是所述致动器的表面；或所述加热表面可以是与所述加热器或所述致动器接触的单独的热传导板。所述热传导板可以提供保护以防止破坏所述加热器组合件的其余部分。所述热传导板可由诸如金属或金属合金等材料或另一种具有良好热导率的材料制成。
所述保持器可以是将会保持所述致动器的末端抵靠所述加热器(以允许有效地加热所述致动器)或所述支撑构件，但允许所述致动器的所述末端移动(例如通过滑动)，从而允许所述致动器的形状在不丧失接触或不损坏的情况下随其温度变化而变化的任何结构。可以使用一个或多个保持器将所述致动器的末端固定到所述加热器或支撑构件。可以用这种方式通过一个或多个保持器保持致动器的一个以上末端，优选地相对的末端，抵靠加热器或支撑构件。在一些实施方案中，一个或多个保持器是支撑构件、加热器、致动器或热传导板的一部分，在其它实施方案中，一个或多个保持器是单独的组件。保持器将具有足以耐受加热器组合件使用期间所发生的温度变化的强度和稳定性。保持器优选地由在加热器组合件使用期间将保持其形成时形状的金属制成。
一个或多个加热器可以被安置在支撑构件的单侧上，或加热器可以被安置在支撑构件的相对侧上。当一个或多个加热器被安置在单侧上时，致动器或加热器必须被固定到支撑构件，这取决于致动器和加热器中哪一个与支撑构件相邻。当加热器被安置在支撑构件的相对侧上时，致动器或加热器可以被固定到相邻的支撑构件，或其可以被固定到支撑构件的相对侧上的相应的致动器或加热器，诸如通过支撑构件中的孔口。
包括加热器组合件的氢气发生器特别适用于接纳含有会在被加热时释放氢气的燃料的燃料单元包装。在致动器处在收缩位置的情况下，可以避免在插入和移出燃料单元期间损坏加热器组合件和燃料单元。
燃料单元可以包括含有燃料组合物的包装。包装燃料单元可以可去除地插入到可以用来向诸如燃料电池组或其它氢气消耗装置或设备等装置提供氢气的氢气发生器中。燃料组合物被封装在所述包装内且包括在被加热到至少最低温度时可以释放氢气的一种或多种含氢材料。来自加热器组合件的热被传导通过所述包装以引发氢气从燃料组合物中释放，如下文所描述。
2012年6月11日提交的标题为“Method of Making a Packaged Fuel Unit for aHydrogen Generator”的美国临时申请第61/657,909号中公开了合适的燃料单元包装和其制造方法的实例。这种包装包括处于包装壁中的多个热传导部分，另外所述包装壁就是相对不良的热导体。热导体部分与多个隔离量的燃料组合物呈热连通，以便可以选择性地引发个别隔离量中的氢气释放，从而各自提供有限量的氢气。在所述组装燃料单元中，所述包装中的导体部分经过安置以便将来自外部加热器的热传导通过所述包装。各导体部分可以将来自单独加热器的热传导通过所述包装，或可以将来自多于一个加热器的热传导通过单个导体部分。
燃料组合物包括在被加热时可以释放氢气的一种或多种含氢材料。优选的材料不需要昂贵的催化剂来进行氢气发生反应。可能合适的含氢材料的实例包括可以可逆地吸收和解吸氢气的材料(例如金属有机框架(MOF)、沸石、石墨烯、碳纳米管和金属氢化物，如AB5和AB2型储氢合金，诸如钛-锰、混合稀土金属-镍、镧-镍-钴和镧-镍合金)、可以反应以在热分解后产生氢气的材料(例如金属氢化物，诸如氢化锂、氢化镁和氢化铝(铝烷)、复合氢化物和其氨加合物，诸如硼氢化锂、硼氢化钠、硼氢化镁、硼氢化钙、氨合硼氢化钛(III)、氢化锂铝、氢化钠铝、氨化锂和氢化钙铝，和B-N化学氢化物，诸如氨硼烷和肼硼烷)和包括以上材料的各种组合。材料的选择可能受其它因素限制，诸如材料的物理和化学性质、加热器的类型和位置、所需氢气释放的温度范围、氢气释放是放热的还是吸热的、副产物的组合物、形式和性质等等。
燃料组合物还可以含有一种或多种添加剂。添加剂的实例包括粘合剂(例如丙烯酸酯和苯乙烯嵌段共聚物)、稳定化合物(例如固体碱)、热传导材料(例如金属、石墨及其组合和复合物)、如下文所述的点火材料、热传导涂层或层、热绝缘涂层或层等等。优选地，所述燃料组合物中不包括催化剂。
可能需要在燃料单元中包括点火材料，尤其是在氢气释放吸热的情况下。点火材料在被加热时发生放热反应，且可以与引发系统联合使用以提供热，从而引发从含氢材料释放氢气。点火材料可以提供许多优势。为了使点火材料发生反应而必须加热到的温度可能低于含氢材料必须加热到的最低温度，从而减少引发系统的热产生要求。因为点火材料发生放热反应，所以其可以减少使用燃料单元期间必须供应给加热器的能量的总量，特别是在含氢材料释放氢气吸热的情况下。点火材料可以被安置在燃料组合物内或与燃料组合物接触。举例来说，点火材料可以是燃料组合物的成分，点火材料可以是与含有含氢材料的部分隔开的单独燃料组合物层，或点火材料可以处于与燃料组合物呈热连通的单独球粒中。当点火材料与含氢材料隔开时，含有点火材料的部分可以与含有含氢材料的部分交替存在。举例来说，含有含氢材料的各部分可以具有相邻的点火材料部分；含有点火材料的部分可以被安置在与多个燃料组合物部分相邻处。在需要时，点火材料可以邻近燃料单元的表面，以便有助于通过加热器组合件引发。点火材料部分可以远离引发点而伸展，以便有助于加热燃料单元的更远端部分中的燃料组合物。在一些实施方案中，含有含氢材料的燃料单元的部分和含有点火材料的部分都含有含氢材料和点火材料，但比例有所不同。一些类型的点火材料还将在其反应时产生氢气，从而对燃料单元可以提供的氢气的总量作出贡献。点火材料的实例包括金属/金属氧化物多层，诸如Ti/Pb3O4、Zr/Fe2O3、硼氢化胍、如US2011/0027168A1中所描述的B-N化合物与诸如硝酸铵或Sr(NO3)2等氧化剂的共混物、如US7867441中所描述的诸如Ni/Al等金属/金属多层薄膜和结构、如US6749702中所描述的诸如硝酸银与硝酸钾的混合物和钼金属等自动点火组合物、诸如US7964111中所描述的复合氢化物、氧化剂和S组合物和诸如专利US2008/0236032A1和US2008/0241613A1中所描述的组合物。其它组合物包括金属和水的胶体，诸如单独或与硼氢化钠组合的Mg/水/聚(丙烯酰胺-丙烯酸)共聚物(分别见Varma等人,Chem.Eng.Sci 2010,65,80-87；和Int.J.HydrogenEn 2007,32,207-211)。应理解，本文中提到引发从含氢材料释放氢气包括在燃料单元包括点火材料的实施方案中，在点火材料中引发热发生反应。
燃料组合物优选地为高密度固体，诸如呈粉末或颗粒形式(例如，包容于一个或多个隔室中)，或例如通过压制、模制挤出沉积、涂布辊涂布、印刷等形成为诸如球粒、丸粒、料锭、圆片或饼体等固体。燃料组合物可以包容于一个或多个容器内或形成在具有燃料单元的衬底上。各燃料单元可以具有单个量的燃料组合物，或燃料组合物可以被安置在一个或多个隔离的量中。燃料组合物的量可以经过定尺寸和定形状以产生所需量的氢气，以体积有效的方式装配在燃料单元内，促进引发(加热)，防止相邻的量交叉引发，促进所发生的氢气释放等等。
燃料组合物的隔离量可以各种方式彼此隔开，诸如通过包容在个别隔室中和/或通过间隙、涂层、热绝缘等等间隔分开。如果燃料组合物被包容在一个或多个隔室中，则所述隔室可以用覆盖层覆盖以便将材料保留在所需隔室中。所述隔室和所述覆盖物可以是燃料单元包装的一部分。
燃料单元包装可以含有燃料组合物以及非气态副产物。所述包装将具有足以在运输期间、在存储和使用前处理期间、在使用期间和在去除和后续处理期间这样做的强度以及化学和热稳定性。所述包装可以由多种材料制造，诸如金属箔、聚合物膜、诸如金属/塑料层合物等层合物和铸造或模制外壳。金属/塑料层合物的实例包括诸如铝、镍、铜和钢等金属和诸如聚酯、尼龙、聚丙烯和聚乙烯等聚合物。高温塑料和热固性材料可用于铸造或模制外壳；实例包括聚酰亚胺，诸如(得自DuPont)和聚醚醚酮(PEEK)聚合物。所述包装可以通过任何合适的一个或多个方法来闭合，诸如通过折叠和/或叠覆、机械闭合、密封(例如用粘附剂、热封、超声波)等等。还可能需要所述包装保持密封，除非需要释放氢气。举例来说，这可能需要密封所述包装、使用氢气出口阀和/或能够包容至少一些内部压力。密封所述包装可以防止内容物暴露于环境(例如氧气和湿气)，含有可能在使用燃料单元之前产生的少量氢气，且有助于在氢气从燃料单元释放之前从氢气去除污染物。
可能需要在所述包装附近包括热绝缘或作为所述包装的一部分，以便在从氢气发生器中去除用过的燃料单元时保护使用者。所述包装本身可以是或包括(例如作为其中一层)不良热导体，或可以在所述包装外部或内部提供热绝缘层。可能适合作为热绝缘的材料的实例包括硅土、二氧化硅、氮化硅、碳化硅、硅土气凝胶、硅酸钙、发泡硅酮、矾土、氧化铝、玻璃、玻璃棉、矿物棉、多孔玻璃、珍珠岩和弹性体，以及诸如聚酰亚胺和环氧树脂-胺复合物等聚合物。
可能需要在所述燃料单元内包括热导体，以便向燃料组合物的远端部分(不接近所述包装或加热器的部分)提供良好热转移。如上所述，出于此目的可以在燃料组合物中包括添加剂，或可以在燃料单元内包括热传导组件。还可以通过向燃料单元包装的凹陷部分(诸如燃料单元的中空中心)而不是燃料单元的外表面(例如外径)施加热来提高加热效率，因为与从燃料单元外部加热相比，从燃料单元内部加热将引起较少寄生性热损失。
燃料单元可以用于对燃料单元中的燃料组合物进行加热以产生氢气的氢气发生器中。氢气可以由氢气消耗设备使用，诸如氢燃料电池组。氢气发生器可以包括：壳体；一个或多个加热器组合件，每一个加热器组合件经配置以便将燃料单元中的燃料组合物的一部分加热到至少最低温度；电路，用于从能量源向加热器供应电流；和一个或多个燃料单元，其被可去除地插入所述一个或多个腔室中。
优选地，所述氢气发生器是便携式的，单独或作为氢气消耗设备的一部分，诸如包括燃料电池组的燃料电池系统的一部分，或包容在可以由燃料电池系统供电的便携式装置内。如本文中所使用，个别人不需要使用起重或运输设备(例如吊车、推车、铲车等等)即可容易地移动便携式构件。
为了提供经济的氢气发生器，需要能够用新燃料组合物替换用过的燃料组合物(例如反应副产物)而不是替换整个氢气发生器。这就允许氢气发生器的耐用组件被多次使用。为了将这个效果最大化，需要将与实际一样多的可再使用组件并入氢气发生器的可再使用部分(下文称为容器)、燃料电池系统的其余部分和/或与燃料电池系统相关的装置，并且在最大实际程度上限制氢气发生器的可替换部分(下文称为燃料单元)中的组件数。这对于占据相对较大体积和/或相对昂贵的此类物品尤其成立。理想地，燃料单元将仅含有含氢材料和最少包装。然而，出于实际原因，还可能需要在燃料单元中包括其它成分和组分。
氢气发生器可以包括经配置以接纳一个或多个燃料单元的容器。它可以含有氢气发生器的至少一些其它组件。在一些情况下，可能需要将至少一部分其它组件定位在容器外部，诸如在氢气发生器、燃料电池系统和/或装置内的其它地方。容器可以包括其自身的壳体，特别是在容器打算从燃料电池系统或装置的其余部分去除或其外部使用的情况下。如果氢气发生器包容在燃料电池系统和/或装置内，则可能不需要单独的容器壳体。举例来说，燃料电池系统或装置的一部分可以充当整个或一部分容器壳体。容器壳体具有充分的机械强度和对预计氢气发生器将会暴露的环境的抗性，特别是对高温和与氢气释放相关的含氢材料和副产物。诸如铝、钢和不锈钢等金属、陶瓷和诸如聚苯硫醚、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氧苯甲基亚甲基二醇酐环氧树脂、酚醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和三聚氰胺等耐高温聚合物可能适用于所述壳体。在一些实施方案中，容器可以由作为不良热导体(例如，小于10瓦/米·开尔文，且优选地小于1瓦/米·开尔文)的材料制成，以保护燃料电池系统的其余部分、装置和/或使用者免受氢气发生器内所产生的热损伤。如果需要，可以给氢气发生器、壳体内、壳体周围或燃料电池系统或装置中的其它地方增加热绝缘。真空，诸如在容器壁中的中空空间中，可以提供热绝缘。热绝缘可以保护氢气发生器的组件、燃料电池系统的其它部分、与燃料电池系统一起使用的装置和/或使用者。
氢气发生器包括可以向其中可去除地插入一个或多个燃料单元的一个或多个腔室。氢气发生器可以包括用于使燃料单元在特定方向上对准、提供与燃料单元的热和/或电接触和/或在容器与燃料单元之间提供氢气流动路径的零件。举例来说，定义腔室的壁可以包括与燃料单元的零件协作以允许燃料单元仅在所需方向上插入腔室中的一个或多个突起，突起可以提供与燃料单元的电和/或热接触，或一个或多个突起可以伸展到燃料单元的凹陷区，以便从燃料单元的内部向外提供热。氢气发生器可以是可闭合的，以便将燃料单元保留在腔室内，并且它可以是可密封的，以便排除来自外部环境的气体并且包容加压氢气。如果内部压力可能在操作氢气发生器期间增加，则可能需要包括减压孔以便在压力过度之前释放气体(即，防止壳体不合需要地打开或爆裂)。
氢气发生器可以包括一个或多个加热器组合件。加热器组合件可以用多种方式安置在氢气发生器中。在一个实施方案中，加热器组合件可以固定到壳体的结构，诸如外壁或内壁。举例来说，加热器组合件可以固定到后壁或者一个或多个侧壁和/或为使用者提供入口以便插入和去除燃料单元的前面板。在另一个实例中，加热器组合件可以被固定到从外壁向内伸展的内壁(例如间壁)。在另一个实施方案中，壳体的外壁或内壁可以是加热器组合件，从而减少氢气发生器中的组件数目。当加热器组合件被固定到内壁或是内壁的一部分时，加热器可以设在一个或多个表面上，使得加热器可以从内向外加热相邻的燃料单元，由此可以在最小的热损失下提供更有效的加热。在一个这样的实施方案中，加热器组合件支撑构件是壳体内壁的至少一部分，且使加热器固定在支撑构件的相对表面上，其中加热器组合件被安置在其相对侧上的燃料单元之间，或当燃料单元被安置在氢气发生器中时，被安置在燃料单元中的腔室内。优选地，加热器组合件经配置以便永久位于腔室内。加热器组合件还可以包括扣紧机构，所述扣紧机构使得能够时常去除加热器组合件，例如以便进行维护。加热器组合件可以使用任何所需的扣紧机构将加热器组合件固定到壳体。
当呈伸展状态时，加热器组合件将与燃料单元中的热传导部分热接触，使得由加热器产生的热被传导至燃料单元的内容物(例如通过燃料单元包装)。为了提供良好热接触，伸展加热器组合件的加热表面将紧密配合燃料单元。
可以使用多个加热器来提供选择性地加热一个或多个燃料单元中的含氢材料总量中的有限量的能力。这可能有助于基于需要产生氢气，且使间歇性使用期间的反应时间最小化，而不会在氢气发生器内产生过量的压力。举例来说，个别加热器可以与燃料单元内的燃料组合物的隔离量相关联，并且可以控制所选加热器的操作以便仅在所需量的燃料组合物内引发氢气释放。这可能需要使燃料单元包装中的导体部分与燃料单元外部的氢气发生器中的个别加热器或电接触末端对准。作为替代方案，加热器可以在腔室内移动以便与燃料单元包装的所选导体部分对准。这可以用较少的加热器提供氢气的控制发生，但是增加了移动加热器所需的机构的体积和成本。
为了基于需要提供氢气而不会在氢气发生器内产生较高内部压力，可能有利的是氢气发生器包括多个燃料单元，每一个燃料单元可以选择性地使用，和/或燃料单元含有多个隔离量的燃料组合物，其中可以基于选择而个别地引发氢气的释放。这可以通过使用控制系统连同可位于燃料单元中或与燃料单元中的燃料组合物的个别隔离量对准的多个加热器和/或可移动加热器来实现。
控制系统可用于控制能量从来源向加热器组合件供应。控制系统可以藉由监测例如氢气消耗(例如燃料电池)系统内的压力、燃料电池组的一个或多个电特征或电子装置的一个或多个电特征来确定对氢气的需要和/或所需氢气流速。控制器可以与装置或燃料电池组通信以确定何时需要更多氢气。控制系统可以完全或部分安置在氢气发生器、燃料电池组、由燃料电池组供电的电子装置或其任何组合中。控制系统可以包括微处理器或微控制器；数字、模拟和/或混合电路；固态和/或机电交换装置；电容器、传感仪器、计时器等等。相同或不同的控制系统还可以用于其它目的，诸如鉴别适当的或批准使用的氢气发生器和燃料单元，防止使用不当的或未批准的氢气发生器和燃料单元，通过燃料电池组控制燃料电池系统和装置中的电池组的充电，计算和提供关于燃料单元的剩余容量的信息，记录关于燃料单元、氢气发生器、燃料电池系统和装置的使用的历史信息，防止氢气发生器在不安全条件下操作，和其它目的。
燃料单元中所产生的氢气离开燃料单元，且随后可以通过氢气流动路径离开氢气发生器到达与氢气消耗(例如燃料电池)系统的其余部分接合的出口。氢气发生器可以包括用于向燃料电池组和/或由燃料电池系统供电的电气装置提供氢气和与其接合的各种配件、阀门和电连接。可能需要在氢气流动路径中提供一个或多个过滤器或净化单元(以下称为过滤器)，以便从氢气中去除固态或气态副产物(诸如燃料电池毒物)和/或未反应的燃料组合物。过滤器可以位于燃料单元内、容器内和/或氢气发生器与燃料电池系统其余部分之间的界面处。当替换燃料单元时，燃料单元内的过滤器被替换。可能需要提供位于燃料单元外部用于周期性地替换过滤器的入口。可能适用于过滤器的材料的实例包括硅土、二氧化硅、氮化硅、碳化硅、硅土气凝胶、矾土、氧化铝、玻璃、玻璃棉、矿物棉、多孔玻璃、微纤维玻璃、珍珠岩和聚合物，诸如聚四氟乙烯、聚酰亚胺和环氧树脂-胺复合物，以及合适的气体净化单元(诸如离子交换树脂)。有可能放置过滤器，这样它们也提供热绝缘。
在氢气发生器的一个实施方案中，入口面板可以用联锁机构固定到壳体以便将燃料单元封闭在腔室中。当氢气发生器的内部温度超过规定温度时，联锁机构将入口面板保持在原位，但当温度处于或低于规定内部温度时，允许打开或去除入口面板。联锁机构因此可以防止在燃料单元足够热时从氢气发生器中去除燃料单元而对使用者造成人身伤害或对其随后可能接触的材料造成破坏。
图1示出了两个示例性包装燃料单元60，其中一个以分解方式示出，故可见内部组件。燃料单元60与包装条46面向彼此放置。每一个包装条46包括衬底10，所述衬底具有被导体部分22覆盖的孔口12。每一个燃料单元60示于图1中，其中外部热绝缘62环绕除了被包装条46覆盖的侧面以外的所有侧面。在一些实施方案中，燃料单元60可以彼此连接，诸如沿着一个边缘。它们可以通过其容器52、包装条46、外部热绝缘62或一些其它组件(未显示)中的一个或任何组合而互连。如果燃料单元60互连，则其可以间隔分开，且如果所述互连至少在一定程度上是刚性的，则可以维持燃料单元60之间的间隔，以便将加热器组合件容纳在燃料单元60之间。燃料单元60可以包括氢气出口66和处于多个隔室56中的燃料组合物的量54与出口66之间(例如通过将过滤膜附接于出口66或容器52)的过滤器64。
氢气发生器的一个实施方案示于图2A至图2C中。氢气发生器70包括壳体72，所述壳体具有可以插入包装燃料单元60的腔室74。氢气发生器70包括门76用于闭合和密封内部有燃料单元60的壳体72。示出了两个矩形燃料单元60，每一个含有三个隔离量的燃料组合物54，但可以使用更少或更多的具有相同或不同的形状和相同或不同数目的燃料组合物54的量的燃料单元。氢气发生器70还包括至少一个加热器组合件78，所述加热器组合件具有由支撑构件82支撑的一个或多个加热器80和致动器100(参见图2B、图2C)。加热器80可以通过一个或多个致动器100被耦接到支撑构件82。致动器100优选地为当致动器温度在第一规定温度以下时呈第一收缩状态且当致动器温度在第二规定温度以上时呈第二伸展状态的一个或多个热致动器(例如双金属元件)。参考图2B，说明呈收缩状态的致动器100。在收缩状态下，加热器组合件78与加热器80和致动器100一起经配置以接纳在矩形燃料单元60之间。参考图2C，说明呈伸展状态的致动器100。在伸展状态下，致动器温度在第二规定温度以上，且致动器100促使加热器80与燃料单元60接触。优选地，当燃料单元60被安置在腔室74中且致动器100呈伸展状态时，加热器80将与相应的导体部分22接触。
氢气发生器的另一个实施方案示于图3A至图3C中。图3A至图3C的氢气发生器70与图2A至图2C的氢气发生器相同，但加热器80被耦接到支撑构件82。一个或多个致动器100可随后如图3A至图3C中所说明被耦接到支撑构件82。参考图3B，说明呈收缩状态的致动器100。在收缩状态下，加热器组合件78，包括加热器80和致动器100，经配置以接纳在燃料单元60之间。参考图3C，说明呈伸展状态的致动器100。在伸展状态下，致动器温度在第二规定温度以上。热能从加热器80转移且通过与燃料单元60接触的致动器100。优选地，当燃料单元60被安置在腔室74中且致动器100呈伸展状态时，致动器100将与相应的导体部分22接触。
在另一个实施方案中，如图4A和图5A中所说明,加热器组合件88包括可以通过致动器100附接于壳体72(例如侧壁、后壁等)和任选地中间支撑构件92的加热器80(如图4A至图4C中所说明)，或加热器组合件88可以附接于壳体72并且还包括被耦接到支撑构件92的致动器100(如图5A至图5C中所说明)。当加热器组合件88附接于壳体72的侧壁或后壁时，如图4A和图5A中所示，可能需要支撑构件92为热绝缘构件，从门76向内突出以在燃料单元86之间提供热分离。
参考图4A至图4C，氢气发生器84还包括至少一个加热器组合件，每一个加热器组合件具有一个或多个加热器80。加热器80可以通过一个或多个致动器100被耦接到支撑构件90或壳体72。致动器100优选地为当致动器温度在第一规定温度以下时呈收缩状态且当致动器温度在第二规定温度以上时呈伸展状态的热致动器(例如双金属元件)。当致动器温度呈收缩状态时，燃料单元86可以容易地插入腔室74中和/或从中去除。当致动器温度在第二规定温度以上时，致动器100呈伸展状态且促使加热器80接触燃料单元86。
参考图4B，说明呈收缩状态的致动器100。在收缩状态下，加热器组合件88，包括加热器80和致动器100，经配置允许在腔室74内容易地插入和/或去除燃料单元86。参考图4C，说明呈伸展状态的致动器100。在伸展状态下，致动器温度在规定第二温度以上，且致动器100促使加热器80与燃料单元86接触。优选地，当燃料单元86被安置在腔室74中且致动器100呈伸展状态时，加热器80将与相应的导体部分22接触。
氢气发生器的另一个实施方案示于图5A至图5C中。图5A至图5C的氢气发生器84与图4A至图4C的氢气发生器84相同，但加热器80可以被耦接到壳体72(例如侧壁、后壁等)或任选地到中间支撑构件90。一个或多个致动器100可以被耦接到加热器80，使得所述一个或多个致动器100可以将由加热器80发出的热能转移到一个或多个燃料单元86。致动器100优选地为当致动器温度在第一规定温度以下时呈收缩状态且当致动器温度在第二规定温度以上时呈伸展状态的热致动器(例如双金属元件)。当致动器温度在第一规定温度以下时，燃料单元86可以容易地插入腔室74中和/或从中去除。当致动器温度在第二规定温度以上时，致动器100伸展且与燃料单元86接触。优选地，当燃料单元86被插入在腔室74中且致动器100呈第二状态时，致动器100将与相应的导体部分22接触。
参考图5B，说明呈收缩状态的致动器100。在收缩状态下，加热器组合件88，包括加热器80和致动器100，经配置以允许在腔室74内容易地插入和/或去除燃料单元86。参考图5C，说明呈伸展状态的每一个致动器100。在伸展状态下，致动器温度在第二规定温度以上，且致动器100与燃料单元86接触。优选地，当燃料单元86被安置在腔室74中且致动器100呈伸展状态时，致动器100将与相应的导体部分22接触。
加热器组合件88可以在门76的内表面或壳体72的内表面(例如侧壁和/或后壁)上，使得当燃料单元86被插入在腔室74中且致动器100呈第二状态时，加热器80或致动器100将与相应的导体部分22接触。或者，加热器组合件88可以在从门76(如图2A中所示)或从壳体72伸展的支撑构件92上，使得当燃料单元86插入在腔室74中且温度在第一规定阈值以上时，加热器80或致动器100将与相应的导体部分22接触。通过将加热器组合件78定位在中心，燃料单元86实质上从内到外地被加热。
在图4A至图4C和图5A至图5C中所说明的实施方案中，氢气发生器84包括壳体72，其中腔室74中可以插入包装燃料单元86。氢气发生器84包括门76用于闭合和密封内部有燃料单元86的壳体72。示出了四个三角形燃料单元86，每一个具有一个量的燃料组合物54。可以使用不同形状和数目的具有不同数目的燃料组合物的量的燃料单元。如以上所讨论，氢气发生器84包括具有一个或多个加热器80和一个或多个致动器100的至少一个加热器组合件88。加热器组合件88可以附接于门76，如图3中所示，或附接于壳体72。加热组合件88可以在壳体72(如图4A和5A中所示)或门76的内表面上，使得当燃料单元86插入在腔室74中时，加热器80将与相应的导体部分22接触。或者，加热器组合件88可以在从门76(如图2A中所示)或从壳体72伸展的支撑构件82上，使得当燃料单元86插入在腔室74中时，加热器80将与相应的导体部分22接触。
图6至图9中说明用于氢气发生器的加热器组合件的一个实施方案。加热器组合件200包括支撑构件202，其可以被固定到氢气发生器壳体的一部分，诸如壳体壁或门。加热器204各自被安装在加热器衬底206上，且加热器和衬底被固定到致动器214，诸如用保持器210与夹具212。致动器214是以致动器214的末端被保持器210可移动地固持，从而在致动器响应于加热和冷却而移动时允许致动器210的末端相对于加热器204和衬底206稍微滑动的方式固定到加热器204和衬底206。
致动器214可以被固定到支撑构件202(例如在加热器仅被安置在支撑构件的一个表面上的实施方案中)或如图10A和图10B所示，当加热器204被安置在支撑构件202的相对表面上时，支撑构件202的相对侧上的致动器214可以通过支撑构件中的孔口220固定在一起(例如通过点焊)。为了使支撑构件202的相对侧上的致动器214之间的热转移最小化，可以在致动器214与支撑构件202之间安置绝缘体216。绝缘体216的伸展越过致动器214的相应边缘的边缘可以被固定到支撑构件202以便在致动器214收缩和伸展时将绝缘体216保持在原位。
在图6、图7、图9、图10A和图10B中，致动器214示于收缩位置，其中加热器204和衬底206被拉而靠近支撑构件202。图8显示加热器组合件200，其中致动器214中的一个伸展以便使相应的加热器204和衬底206位移远离支撑构件202。图11A是图8中的加热器组合件沿伸展加热器204和衬底206的长度获取的横截面视图，且图11B是图11A的一部分的放大视图。
在用于氢气发生器中时，加热器组合件200在冷却时完全收缩，因此一个或多个燃料单元可以插入到氢气发生器中或从中去除而不会被加热器组合件200接触。当燃料单元处在氢气发生器中的适当位置时，一个或多个加热器204可以通过电接触208选择性地供给能量。在加热器204变热时，其加热相应的致动器214，且当致动器214达到所需温度时，致动器214伸展，推动加热器214抵靠燃料单元，从而加热燃料单元的一部分。当不再需要加热燃料单元的那个部分时，将加热器204断开能量，从而允许其和相应的致动器214冷却。当致动器214的温度下降到足够低的温度时，致动器收缩，从而使相应的加热器204与它一起收缩，因此使加热器204不再与燃料单元接触。
本文中所引用的所有参考文献是以全文引用的方式明确并入本文中。在以引用的方式并入的出版物和专利或专利申请与本说明书中所含有的公开内容相矛盾的程度上，本说明书意在取代和/或优先于任何这种矛盾的材料。
实施本发明的人员和本领域技术人员应理解，可以在不背离所公开的概念的精神的情况下对本发明进行各种修改和改进。所提供的保护范围将由权利要求书和法律允许的解释广度来确定。

Claims (16)

1.一种氢气发生器，其包括：
燃料单元，其包含在被加热时释放氢气的燃料；
加热器组合件，其包括支撑构件、至少一个加热器和致动器；
其中所述致动器与每个加热器连接；
其中所述至少一个加热器通过所述致动器被耦接到所述支撑构件；
其中所述致动器适合于移动使得所述致动器和所述加热器组合件在所述致动器处于或低于第一规定温度时呈收缩状态，且在所述致动器处于或高于较高的第二规定温度时呈伸展状态；
其中当所述加热器组合件呈所述收缩状态时，与当所述加热器组合件呈所述伸展状态时相比，所述加热器组合件的加热表面被安置在距所述支撑构件更近处；且，
其中当所述加热器组合件呈所述伸展状态时，所述加热器组合件的加热表面与所述燃料单元热接触。
2.根据权利要求1所述的氢气发生器，其中当致动器温度增加到至少所述第二规定温度时，致动器可从所述收缩状态向所述伸展状态移动，且当致动器温度下降到所述第一规定温度或所述第一规定温度以下时，所述致动器可从所述伸展状态向所述收缩状态移动。
3.根据权利要求1所述的氢气发生器，其中所述加热器组合件包括多个所述致动器和多个所述加热器。
4.根据权利要求1所述的氢气发生器，其中所述加热器包括安置在加热器衬底上的加热元件。
5.根据权利要求1所述的氢气发生器，其中所述加热器组合件还包括保持器，所述保持器将所述致动器可移动地固定到所述加热器和所述支撑构件中的一个，使得所述致动器的末端可在所述保持器内移动。
6.根据权利要求5所述的氢气发生器，其中所述致动器的所述末端可在所述保持器内滑动。
7.根据权利要求5所述的氢气发生器，其中所述致动器具有相对的末端，且所述致动器的所述相对的末端中的每一个被一个或多个保持器可移动地固定到所述加热器。
8.根据权利要求5所述的氢气发生器，其中所述致动器在相对的末端之间固定到所述支撑构件。
9.根据权利要求5所述的氢气发生器，其中所述加热器组合件包括两个致动器，每一个所述致动器被安置在所述支撑构件的相对侧上，且所述致动器中的每一个在相对的末端之间通过所述支撑构件中的孔口固定到另一个致动器。
10.根据权利要求5所述的氢气发生器，其中所述致动器具有相对的末端，且所述致动器的所述相对的末端中的每一个被一个或多个保持器可移动地固定到所述支撑构件。
11.根据权利要求1所述的氢气发生器，其中所述加热器组合件包括热传导板，所述热传导板包括所述加热表面。
12.根据权利要求11所述的氢气发生器，其中所述致动器被安置在所述加热器的第一侧上，而所述热传导板被安置在所述加热器的相对的第二侧上。
13.根据权利要求11所述的氢气发生器，其中所述支撑构件被安置在所述加热器的第一侧上，而所述致动器被安置在所述加热器的相对的第二侧上，介于所述加热器与所述热传导板之间。
14.根据权利要求13所述的氢气发生器，其中所述热传导板包括将所述致动器的末端可移动地固定到所述加热器的集成式保持器。
15.根据权利要求1所述的氢气发生器，其中当所述加热器组合件致动器呈所述伸展状态时，所述加热表面与所述燃料单元接触，且当所述致动器呈所述收缩状态时，所述加热表面与所述燃料单元之间存在间隙。
16.一种操作氢气发生器的方法，所述方法包括：
将燃料单元接纳在氢气发生器壳体中；
向加热器组合件中的加热器提供电能以产生热；
用由所述加热器产生的所述热来加热所述加热器组合件中的致动器，以使致动器温度增加到至少第二规定温度，从而使所述致动器和所述加热器组合件伸展，如此所述加热器组合件接触所述燃料单元；
继续向所述加热器提供电能以产生热，所述热被传导到所述燃料单元中以加热含氢材料，以便释放氢气；
停止向所述加热器提供电能；
允许所述加热器和所述致动器冷却以使所述致动器温度下降到第一规定温度或第一规定温度以下，从而使所述致动器和所述加热器组合件收缩，以便在所述加热器组合件与所述燃料单元之间产生间隙；和
从所述壳体中去除所述燃料单元。
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