CN104816517A - 用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件、其制造方法及包含该外包装件的真空隔热件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于真空隔热件的外包装件、包含该外包装件的真空隔热件袋(pouch)及利用它的真空隔热件，更具体地说，和对外部冲击脆弱的现有真空隔热件不同地，本发明的真空隔热件外包装件及利用它的真空隔热件可以在保管、使用或移动时防止真空隔热件因外部冲击而破损。

Description

用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件、其制造方法及包含该外包装件的真空隔热件
技术领域
本发明涉及一种用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件、其制造方法及包含该外包装件的真空隔热件，其防止了现有真空隔热件对外部等处施加的冲击脆弱而在保管、使用或移动时破损的现象。
背景技术
一般来说，用于真空隔热件的内部芯件使用玻璃棉(或玻璃纤维等)而外封件则使用不锈钢极薄板之类的金属材料，该金属材料让气体几乎无法透射而得以维持良好的真空度并且也不会降低隔热性能。然而，该真空隔热件由于板(panel)密度达到200~300kg/m3左右而导致重量过重并且较难处理，真空隔热件的接合部分较尖锐而具有危险因素，外包装件的接合部也会发生焊接不良问题。而且即使内部是真空，也因为通过外封件的不锈钢等金属材料实现高导热率而无法实现所要求的隔热性能。
人们为了改善该问题而开发了用于真空隔热件的复合外封件，上述复合外封件为了维持内部的真空度而需要具备下列诸多功能：防止外部冲击及折叠(Fold)导致针孔(pin hole)、撕裂、龟裂发生的保护功能；防止水分与气体从外部透射的透湿、气体遮蔽性；在外封件置入芯件并予以紧密封闭的热熔接功能；该外封件则由组合多枚具备各功能特性的膜后加以层合的复合膜构成。
例如在专利第59-140046号公报中，用于热熔接层的膜为了考虑到阻止沿着热熔接部透射的气体的气体遮蔽性及耐热性而使用高密度聚乙烯与聚丙烯，专利2000-108255号公报则为了在热熔接时异物存在的情形下依然确保气密性而使用了在热熔接层上层合了熔点不同的聚乙烯的膜。更何况，真空隔热件由于通过热熔接封印外封件并且插入芯件而包含了结构较大的部分，在真空隔热件的边缘则仅由外封件构成而发生了封印部。然而，由于封印部不具备隔热效果而减少了有效隔热面积，将真空隔热件适用于冰箱等的隔热墙时会妨碍热桥(Heat Bridge)或发泡隔热件的流动。
为了消除封印部的恶劣影响，专利第10-141583号公报揭示了折叠封印部后加以固定的技术，其把附着在隔热墙的内侧面的真空隔热件的封印部朝另一侧的面折叠而尽量抑制了由于封印部的热桥而导致的隔热性能下降问题。
然而，利用如前所述的外封件制造的真空隔热件虽然适合用于冰箱等使用环境不严酷的场所或不承受外部冲击的环境，但作为建筑用真空隔热件使用时却受到了限制。作为建筑用途使用时，会出现外部冲击导致真空隔热件的外包装件及/或芯件破损而破坏真空等诸多问题，因此现有的真空隔热件在作为建筑用途使用时受到了限制，而且在真空被破坏的情形下施工时隔热效果将大幅减弱。而且，公开号第102011-0077859号虽然揭示了为了增强强度而贴上无纺布的技术方案，但由于无纺布层由聚丙烯及聚对苯二甲酸乙二醇酯所构成的群形成而难以期待阻燃效果。
发明内容
【解决的技术课题】
为此，本发明人为了防止真空隔热件被外部冲击破坏而做出了很大努力及研究，终于成功开发出能够在没有大幅增加真空隔热件重量的情形下提高隔热效果并且在外部冲击下保护内部隔热件及维持真空度的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件。亦即，本发明揭示了用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件、其制造方法及利用它制成的真空隔热件。
【解决课题的技术方案】
能够解决上述课题的本发明揭示一种用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其包括：热熔接层；铝薄膜层；尼龙层；含有气相沉积了氧化铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯(VM-PET)层或气相沉积了二氧化硅的聚对苯二甲酸乙二醇酯(Alox-PET)层的PET层；低密度聚乙烯(LDPE)层；及冲击保护层。
作为本发明的一较佳实施例，本发明的上述增强复合阻燃性外包装件从外包装件的内部朝外部方向按照热熔接层、铝薄膜层、尼龙层、PET层、低密度聚乙烯层及冲击保护层的顺序依序层合。
作为本发明的一较佳实施例，本发明的增强复合阻燃性外包装件还在热熔接层与铝薄膜层之间；铝薄膜层与尼龙层之间；尼龙层与PET层之间；及PET层与低密度聚乙烯层之间各自包含粘结剂层。
作为本发明的另一较佳实施例，在本发明的增强复合阻燃性外包装件中，上述冲击保护层包含聚乙烯层、锚涂(anchor coating)层及玻璃纤维层；上述聚乙烯层形成予线性低密度聚乙烯层的一面，在上述聚乙烯层的另一面则层合了锚涂层及玻璃纤维层。
作为本发明的另一较佳实施例，在本发明的增强复合阻燃性外包装件中，冲击保护层的锚涂层由异氰酸酯系锚涂剂形成，其涂层量为0.5~1.5g/m2。
作为本发明的再一个较佳实施例，在本发明的增强复合阻燃性外包装件中，上述冲击保护层的聚乙烯层的平均厚度为10~20㎛，上述锚涂层的平均厚度为0.5~1.5㎛，上述玻璃纤维层的平均厚度为30~200㎛。
作为本发明的再一个较佳实施例，上述玻璃纤维层含有选自E-玻璃(glass)、C-玻璃及S-玻璃的一种以上玻璃。
作为本发明的再一个较佳实施例，上述玻璃纤维层包含：SiO2 50~60重量%、Al2O3 10~20重量%、B2O3 8~10重量%、MgO 1~2重量%、MaO 20~24重量%、Na2O 0.1~1重量%、K2O 0.1~1重量%、TiO2 0.01~0.5重量%及Fe2O3 0.01~0.5重量%。
而且，作为本发明的一较佳实施例，在本发明的增强复合阻燃性外包装件中，上述热熔接层包含选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯酸(EAA，ethylene-acrylic acid)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA，ethylene-methylacrylate)、乙烯丙烯酸甲酸(EMAA，ethylene-methylmethacrylic acid)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯(EMMA，ethylene-methylmethacrylate)、离聚物(Ionomer，IO)及乙烯丙烯酸乙脂(EEA，ethylene-ethylacrylate)的一种以上。而且，上述线性低密度聚乙烯的比重为0.92以上。
而且，作为本发明的一较佳实施例，在本发明的增强复合阻燃性外包装件中，上述线性低密度聚乙烯是茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLEPE)。
而且，作为本发明的一较佳实施例，在本发明的增强复合阻燃性外包装件中，上述PET层的平均厚度为8~20㎛。
而且，作为本发明的一较佳实施例，在本发明的增强复合阻燃性外包装件中，上述尼龙层的平均厚度为15~30㎛。
而且，作为本发明的一较佳实施例，在本发明的增强复合阻燃性外包装件中，上述铝薄膜层包含铝沉积膜或铝箔，铝薄膜层的平均厚度为6~9㎛。
而且，作为本发明的一较佳实施例，本发明的增强复合阻燃性外包装件整体厚度为140~350㎛，而且，本发明的上述真空隔热件外包装件可以作为建筑用真空隔热件的外包装件使用。
本发明的另一个实行形态涉及一种前面说明的各种形态的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的制造方法，其通过包括下列步骤的工艺制作真空隔热件用外包装件：利用干式层合法(dry lamination)把热熔接层、铝薄膜层、尼龙层、含有VMPET层或Alox-PET层的PET层、及线性低密度聚乙烯层依序层合后制成复合基材层；凭借着在上述复合基材层及其一面涂布了锚涂剂的玻璃纤维之间涂布聚乙烯树脂的挤压层合法(extrusion lamination)在上述复合基材层的上端形成冲击保护层。
本发明的再一个实行形态涉及一种真空隔热件，其包括：前面说明的增强复合阻燃性外包装件；隔热件，包含选自玻璃纤维、聚氨酯、聚丙烯及聚酯的一种以上。作为本发明的一较佳实施例，本发明的上述真空隔热件还包括被安装在或附着在上述隔热件的吸气(getter)件。
【有益效果】
本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件具备了优异的耐冲击性、密封强度之类的机械强度及水分与气体遮蔽性之类的物性，可以利用该优点实现真空隔热件的内部隔热件保护及真空度维持等功能而防止真空隔热件被破坏；由于外包装件本身具备了优异的隔热效果，因此除了内部隔热件及真空的隔热效果以外还能进一步提高隔热效果；尤其是由于其阻燃性效果优异而得以替代现有的用于真空隔热件的外包装件，尤其是可以替代现有的建筑用真空隔热件地使用。
附图说明
图1是本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件及隔热件(或芯件)的概略图。
图2的A及B是实施例1所制造的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的外部及内部的照片。
图3是本发明的一个实施例，示出了凭借干燥层合法形成粘结剂层的工序概略图。
图4是本发明的一个实施例，示出了在复合基材(或基材层)形成冲击保护层的挤压层合(Lamination)工序的概略图。
图5的A及B是实验例2所进行的实施例1及比较例4的阻燃性测量结果的照片。
图6的A及B是实验例2所进行的实施例1及比较例4的耐热性测量结果的照片。
具体实施方式
下面详细说明本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件。
本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件(200)如图1所示地能够包括热熔接层(201)；铝薄膜层(Al薄膜层，202)；尼龙层(NY层，203)；含油气相沉积了氧化铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯(VM-PET)层或气相沉积了二氧化硅的聚对苯二甲酸乙二醇酯层(Alox-PET)层的聚对苯二甲酸乙二醇酯层(PET层、204)；低密度聚乙烯层(LDPE层，205)；及冲击保护层(250)；可以是从外包装件的内部朝外部方向按照热熔接层、铝薄膜层、尼龙层、PET层、线性低密度聚乙烯层及冲击保护层的顺序依序层合的形态。
下面将把本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件中除了冲击保护层以外的、按照热熔接层-Al薄膜层-NY层-PET层-LDPE层的顺序依序层合的部分称为复合基材(230)或复合(laminating)基材层(230)。
本发明的用于真空隔热件的外包装件的各层，具体地说，热熔接层与Al薄膜层；Al薄膜层与NY层；NY层与PET层；及PET层与LDPE层的各层可以通过本技术领域所使用的一般方法予以粘结(或接合)，如图3的概略图所示，利用干式层合法(Dry lamination)把各层以粘结剂加以粘结后制成复合基材层较佳。而且，粘结各层时所使用的粘结剂虽然可以使用本技术领域所使用的一般粘结剂，但鉴于各层的材料之间特征而使用聚酯尿烷(Polyester Urethane)系粘结剂较佳。
由上述粘结剂构成的粘结剂层的平均厚度为2.5~5㎛地形成，优选地，平均厚度为3.5~4.5㎛地形成，小于2.5㎛时各层之间的粘结力会很弱，超过5.0㎛时不利于薄化，而且由于过度使用粘结剂而不符合经济性。
构成本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的上述冲击保护层(250)包括聚乙烯层(PE层，206)、锚涂层(207)及玻璃纤维层(208)，如图1的概略图所示，上述PE层(206)可以形成于低密度聚乙烯(LDPE)层(205)的一面，优选地，形成于线性低密度聚乙烯(LLDPE)层的一面，在上述PE层的另一面则层合锚涂层及玻璃纤维层。
在冲击保护层中，上述聚乙烯(PE)层的作用是在中间连接玻璃纤维层与LDPE层(或优选地，LLDPE层)，亦即将两者粘结，由于较难以挤压复合方法直接粘结玻璃纤维层与VM-PET层或Alox-PET层之类的PET层，因此在PET层上层合LDPE层(或LLDPE层)地形成PE层较佳。而且，该PE层也可以把聚乙烯树脂涂布(或注入或插入)到形成于玻璃纤维的一面的锚涂层(或粘结层)和形成于复合基材层上端的LDPE层之间地形成PE层。而且，在冲击保护层的PE层与复合基材层之间没有额外的粘结剂层，LDPE层直接接合上述PE层与复合基材层而将冲击保护层与LDPE层粘结(或接合)。PE层如图4所示地通过挤压温度较高的T模具(T-die)利用PE树脂把形成有锚涂层的玻璃纤维层与LDPE层不另外使用粘结剂地直接粘结。
而且，PE层(挤压PE层)的平均厚度为5~40㎛，以10~30㎛较佳，10~20㎛更佳。此时，PE层的平均厚度小于10㎛时挤压加工较难而且粘结力较弱，超过40㎛时由于厚度太厚而难以让外包装件薄化，因此形成为上述范围内的厚度较佳。
为了把冲击保护层的PE层与玻璃纤维层加以粘结而在其间形成涂布层(或粘结剂层)，涂布层(或粘结剂层)按照图4的概略图所示方法以锚涂剂(anchor coating agent)在玻璃纤维层的一面进行锚涂，不同于本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的其它层之间的粘结方法地，引进锚涂层的理由为，形成PE层时所使用的PE(聚乙烯)树脂为惰性而没有极性基并且因此导致其与玻璃纤维之间的粘结性降低，因此引进锚涂层后在需要粘结(或接合)的基材表面之间诱发分子引力后予以粘结较为有利。而且本发明引进锚涂层的理由为，玻璃纤维层与LDPE层及/或PET层之间的粘结力非常差而需要引进锚涂层以实现复合基材层与冲击保护层的粘结(或接合)。
在此，锚涂层(或粘结剂层)的平均厚度为0.3~2.0㎛地形成，优选地，平均厚度为0.5~1.5㎛地形成，锚涂层(粘结剂层)的平均厚度小于0.3㎛时PE层与玻璃纤维层之间的粘结力减弱而可能会因外部冲击等因素而使得玻璃纤维层的一部分掉落，平均厚度超过2.0㎛时由于过度使用粘结剂而降低了经济性，因此在上述范围内形成粘结剂层较佳。
而且，上述锚涂剂可以使用选自钛酸脂(Titanate)系、聚亚胺(polyimine)系、丁二烯(butadiene)系及异氰酸酯(Isocyanate)系的一种以上的锚涂剂，优选地，使用异氰酸酯系锚涂剂时在粘结力、耐热性、耐水性、耐沸腾(boil)性、耐油性方面比较有利。
在冲击保护层(250)方面，上述玻璃纤维层(208)虽然可以使用一般玻璃纤维，但优选地，使用含有选自E-玻璃(glass)、C-玻璃及S-玻璃的一种以上玻璃的玻璃纤维，更优选地，则使用E-玻璃(E-Glass)玻璃纤维。
而且，上述玻璃纤维层使用含有SiO2 50~60重量%、Al2O3 10~20重量%、B2O3 8~10重量%、MgO 1~2重量%、MaO 20~24重量%、Na2O 0.1~1重量%、K2O 0.1~1重量%、TiO2 0.01~0.5重量%及Fe2O3 0.01~0.5重量%的玻璃纤维，优选地，使用含有SiO2 52~58重量%、Al2O3 10~18重量%、B2O3 8~9重量%、MgO 1~2重量%、MaO 20~23重量%、Na2O 0.5~1重量%、K2O 0.5~1重量%、TiO2 0.01~0.1重量%及Fe2O3 0.01~0.1重量%的玻璃纤维。
本发明对玻璃纤维层所用玻璃纤维的织造形态没有特别限制，但，使用平织(plain)、斜织(twill)、缎织(satin)、纱罗平织(leno plain)或仿纱罗织(mock leno或imitation leno)较佳。
玻璃纤维层的平均厚度为30~200㎛，优选地，平均厚度为30~120㎛，玻璃纤维层小于30㎛时强度会减弱，超过200㎛时由于太厚而使得用于真空隔热件的外包装件的柔软性降低而导致作业性、加工性受到影响，因此具备上述范围内的平均厚度较佳。
在本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件中，上述热熔接层(201)发挥出密封功能或者将隔热件固定的功能而得以在外包装件(200)内部置入隔热件(或芯件，100)的状态下阻止气体及水分进入，上述热熔接层可以使用选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯酸(EAA，ethylene-acrylic acid)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA，ethylene-methylacrylate)、乙烯丙烯酸甲酸(EMAA，ethylenemethylmethacrylic acid)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯(EMMA，ethylenemethylmethacrylate)、离聚物(Ionomer，IO)及乙烯丙烯酸乙脂(EEA，ethylene-ethylacrylate)的一种以上，使用选自LLDPE、LDPE及HDPE的一种以上较佳，使用LLDPE更佳，最优选地，在LLDPE中使用茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)时在热封性、热封强度、低气味性、透明性方面最佳。而且，上述LLDPE的比重为0.92以上，使用比重为0.92~0.95者时在接合方面较佳。
而且，热熔接层(201)的平均厚度为25~60㎛并且以30~50㎛较佳，热熔接层小于25㎛时热封强度较弱并且会出现气体及水分进入的可能性，超过60㎛时不利于薄化，因此以上述范围内的厚度较佳。
在本发明的用于真空隔热件的外包装件的构成要素中，上述铝薄膜层是由铝沉积膜或铝箔形成的，可以形成于上述热熔接层的一面，使用SAM-A Alminium株式会社的Alminium 8011、Alminium 8021、Alminium 8077、Alminium 8079之类的Alminium 8000系列产品或Alminium 1050、Alminium 1235之类的Alminium 1000系列产品，优选地，使用SAM-A Alminium株式会社的Alminium 8011、Alminium 8021、Alminium 8077、Alminium 8079、Alminium 8021之类的Alminium 8000系列产品以便更好地防止针孔及龟裂。
而且，铝薄膜层的平均厚度为4.5~9㎛并且以平均厚度为6~9㎛较佳，6~7㎛则更佳，此时，铝薄膜层小于4.5㎛时由于针孔较多而使得气体及水分遮蔽性劣化，超过9㎛时由于导热性高而降低隔热效果，因此让铝薄膜层形成为上述范围内的厚度较佳。
在本发明的用于真空隔热件的外包装件的构成要素中，上述尼龙层(NY层，203)能够实现气体遮蔽性及柔软性，上述尼龙层所使用的尼龙包含选自NY11、NY6、NY66及NY610的一种以上，形成于上述铝薄膜层的一面，NY层的平均厚度为15~30㎛并且以15~25㎛地形成较佳，尼龙层的平均厚度小于15㎛时可能会导致透气性较高，超过30㎛时会在薄化方面出现问题，因此形成为上述范围内的平均厚度较佳。
在本发明的用于真空隔热件的外包装件的构成要素中，上述聚对苯二甲酸乙二醇酯层(PET层，204)能够实现机械强度及水分遮蔽性，可以形成于上述NY层(203)的一面。而且，上述PET层可以由气相沉积了氧化铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯(VM-PET)或气相沉积了二氧化硅的聚对苯二甲酸乙二醇酯(Alox-PET)形成，使用VM-PET时在确保柔软性及防止龟裂方面优于Alox-PET。而且，现有真空隔热件使用的是在PET膜的单面涂布了PVDC的K-PET膜，这样的膜虽然透氧性、透湿性之类的阻隔性及密封性优异，却会引起环境问题，因此使用Alox-PET或VMPET较佳。
而且，PET层的平均厚度为8~20㎛并且以10~12㎛较佳，小于8㎛时强度弱并且透湿性劣化，超过20㎛时可能在薄化方面出现问题，因此以上述范围内的厚度形成较佳。
在本发明的用于真空隔热件的外包装件的构成要素中，上述低密度聚乙烯层(LDPE层，205)能够在本发明中让复合层与玻璃纤维轻易地粘结。把低密度聚乙烯树脂，优选地，把线性低密度聚乙烯(LLDPE)树脂加以膜化或片(sheet)化后形成于上述PET层的一面。而且，上述低密度聚乙烯层的平均厚度为20~40㎛，优选地，形成为25~30㎛时能够在符合粘结性的情形下节约成本。
在前面说明的各种形态的本发明的用于真空隔热件的外包装件中，外包装件中的复合基材层(230)的整体厚度为72~160㎛并且以80~140㎛较佳，复合基材层小于72㎛时真空隔热件袋(pouch)的强度较弱并且不利于维持真空状态，超过160㎛时不利于薄化，因此以上述范围内的厚度较佳。
而且，包含复合基材及冲击保护层的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的整体厚度为140~350㎛并且以150~300㎛较佳，此时，用于真空隔热件的外包装件的整体厚度小于140㎛时其机械物性减少而对外部冲击脆弱，用于真空隔热件的外包装件的整体厚度超过350㎛时虽然能够获得优异的机械物性等性能却降低了用于真空隔热件的外包装件的柔软性而导致折叠(fold)作业性及加工性劣化，因此把用于真空隔热件的外包装件之作成上述范围内的平均厚度较佳。
下面针对本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的制造方法进行说明。 可以通过包含下列步骤的工艺制造本发明的用于真空隔热件的外包装件：利用干式层合法(dry lamination)把热熔接层、铝薄膜层(Al层)、尼龙层(NY层)、含有VM-PET层或Alox-PET层的PET层、及低密度聚乙烯(LDPE)层依序层合后制成复合基材层；及凭借着在上述复合基材层及其一面涂布了锚涂剂的玻璃纤维之间涂布聚乙烯树脂的挤压层合法(extrusion lamination)在上述复合基材层的上端形成冲击保护层。
上述复合基材层的各层可以通过干式层合法予以层合后形成，可以通过图3所示一例的工序制造。更具体地说，第一供料部(1)供应的是构成所层合的下层的辊(Roll)上的铝(Alminium)，在涂了粘结剂(2)的涂布辊(3)与压辊(4)之间通过后由第一供料部供应的铝(Alminium)的一面会沾上粘结剂，通过了干燥器(5，dry chamber)后，和第二供料部(8)所供应的构成所层合的上层的膜在轧辊(6，nip roll)实现下层与上层的层合，经过冷却辊(7，cooling roll)后在卷曲部(9)得到层合了下层与上层的膜。亦即，由第一供料部提供Al薄膜而由第二供料部提供构成热熔接层的膜，从而制成形成有由它们层合而成的热熔接层-Al薄膜层的膜。接着，由第一供料部提供上述热熔接层-Al薄膜层的膜而由第二供料部提供NY膜(或片)，从而制成形成有由它们层合而成的热熔接层-Al薄膜层-NY层的膜。重复该过程就能制成依序层合了热熔接层-Al薄膜层-NY层-PET层-LDPE层的复合基材(或基材层)。
而且，由冲击保护层与复合基材层层合的本发明的用于真空隔热件的外包装件可以通过挤压层合法制造，可以通过图4所示一例的工序制造。更具体地说，供料部(21)供应玻璃纤维后，玻璃纤维经过压辊(23)及锚涂部(22)而在玻璃纤维的一面沾上锚涂剂，然后经过干燥器(24，dry chamber)。接着，复合基材供应部(27)所供应的复合基材与涂布了锚涂剂的玻璃纤维在橡胶辊(29)及冷却辊(30)之间经过而在复合基材上端形成冲击保护层，此时，通过挤压机(25)在玻璃纤维的锚涂层与复合基材之间涂布(或供应)PE树脂(26)而得以将复合层(热熔接层-Al薄膜层-NY层-PET层-LDPE层)及冲击保护层(PE层-锚涂层-玻璃纤维层)层合，然后经过卷曲部(31)制成本发明的用于真空隔热件的外包装件。
此时，上述聚乙烯(PE)树脂的涂布作业在挤压温度280℃~320℃下，优选地，在290℃~310℃下通过挤压机挤压聚乙烯树脂地进行较佳，优选地，挤压温度根据聚乙烯树脂种类而在上述挤压温度内变化。
可以利用前面说明的本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件在上述外包装件内部置入隔热件(或芯件)后制造真空隔热件， 作为一较佳实施例，其包括：前面说明的各种形态的增强复合阻燃性外包装件；及隔热件，包含选自玻璃纤维、聚氨酯、聚丙烯及聚酯的一种以上。而且，还能提供一种另外包括被安装在或附着在上述隔热件的吸气(getter)件的真空隔热件。
上述吸气(getter)件主要用来吸取真空内的残留气体分子或者与该气体形成化合物及消除透射真空隔热件外包装件地进来的气体成分，从而得以长时间维持真空隔热件的隔热性能。
如前所述的本发明的上述真空隔热件不仅可以作为冰箱之类的电子产品用真空隔热件使用，还能作为建筑用真空隔热件等广泛地应用。
下面为了让本发明所属技术领域中具备通常知识者能够轻易实施而结合较佳实施例详细说明本发明。但本发明可以通过各种不同形态实现，因此不得将本发明局限于这里的说明内容。
实施例 ]
实施例 1 ：用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件及真空隔热件的制备
(1) 复合基材的制备
1) 利用如图3所示的干式层合法，在铝箔(平均厚度为7㎛，SAM-A Alminium株式会社，8079材料)的一面沾上粘结剂(Urethane粘结剂)后，把平均厚度为25㎛的尼龙膜(晓星公司，AT-93)加以层合后制成膜1(Al薄膜层-NY层)。
2) 接着，利用同一干式层合法在上述膜1把平均厚度为12㎛的VM-PET膜(KOLONG公司，CGR-31)层合后制成膜2(Al薄膜层-NY层-PET层)。
3) 接着，利用同一干式层合法在上述膜2把平均厚度为30㎛的茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)膜(KOREA PREPAC公司，M-PE Film热熔接层)层合(或粘结)后制成膜3(热熔接层-Al薄膜层-NY层-PET层)。
4) 接着，利用同一干式层合法在上述膜3把平均厚度为30㎛的线性低密度聚乙烯(LLDPE)膜(KOREA PREPAC公司，LDPE Film)加以层合后制成复合基材(热熔接层-Al薄膜层-NY层-PET层-低密度聚乙烯层)。
层合冲击保护层
1) 利用如图4所示的挤压层合法在平均厚度为100㎛的以平织织成的玻璃纤维(E-glass，SiO2 52.8重量%、Al2O3 14重量%、B2O3 8.3重量%、MgO 1.5重量%、MaO 21.5重量%、Na2O 0.6重量%、K2O 0.7重量%、TiO2 0.3重量%及Fe2O3 0.3重量%)的一面沾上异氰酸酯系锚涂剂(曹达公司，T-160)后予以干燥地形成锚涂层后，利用挤压机以平均温度为300℃的T模具(T-die)挤压聚乙烯树脂而在复合基材的上端形成冲击保护层后制成用于真空隔热件的外包装件。
在所制造的冲击保护层中，PE层的平均厚度为15㎛，锚涂层的平均厚度为1.2㎛，玻璃纤维层的平均厚度为100㎛。
2) 接着，让所制造的外包装件的热熔接层相向地重叠后，在制袋机制成袋状(pouchz)形态的真空隔热件增强复合阻燃性外包装件。所制造的真空隔热件增强复合阻燃性外包装件的外部及内部照片显示在图2。
比较例 1~ 比较例 3
按照和上述实施例1相同的方法制造用于真空隔热件的外包装件，但，锚涂剂不使用上述异氰酸酯系锚涂剂而分别使用钛酸脂系锚涂剂、聚酰亚胺系锚涂剂及丁二烯系锚涂剂制成用于真空隔热件的外包装件，然后各自实行比较例1~比较例3。
实验例 1 ：用于真空隔热件的外包装件的物性测量实验
利用下列方法测量了上述实施例1及比较例1~3所制造的用于真空隔热件的外包装件的粘结力、耐水性、耐沸腾(boil)性及耐热性，其结果显示在下列表1。
【表1】
请参阅上述表1的实验结果，各自使用了钛酸脂系锚涂剂、聚酰亚胺系锚涂剂及丁二烯系锚涂剂的比较例1~比较例3及实施例1全部呈现出优异的粘结力，但比较例1~3的耐水性、耐沸腾性及耐热性相比于使用了异氰酸酯系锚涂剂的实施例1时整体上较差，由此可见，使用异氰酸酯系锚涂剂在物性方面比较有利。
实施例 2~ 实施例 3
按照和上述实施例1相同的方法制造袋状形态的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，但，让各层厚度为下列表2所示厚度地制成。
实施例 4
按照和上述实施例1相同的方法制造袋状形态的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，但，铝薄膜层不使用SAM-A Alminium株式会社的8079材料而使用SAM-A Alminium株式会社的8021材料，不使用VM-PET膜(KOLONG公司，CGR-31)而使用了Alox-PET膜。
实施例 5~ 实施例 6
按照和上述实施例1相同的方法制造袋状形态的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，但，热熔接层不使用茂金属线性低密度聚乙烯膜(mLLDPE，KOREA PREPAC公司，M-PE Film)而使用线性低密度聚乙烯膜(LLDPE膜，KOREA PREPAC公司，L-LDPE Film)及低密度聚乙烯膜(LDPE膜，KOREA PREPAC公司，LDPE Film)地各自实行实施例5及实施例6。
比较例 4
按照和上述实施例1相同的方法制造用于真空隔热件的外包装件，但，把没有形成冲击保护层(聚乙烯层-锚涂层-玻璃纤维层)并且由热熔接层-Al薄膜层-NY层-PET层构成的复合基材本身制成用于真空隔热件的外包装件。
比较例 5~ 比较例 7
按照和上述实施例1相同的方法制造袋状形态的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，但，让各层厚度为下列<表3>所示厚度地制成。
【表2】
【表3】
实验例 2 ：用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的耐热性及阻燃性测量
针对实施例1、比较例4、比较例6及比较例7所制造的外包装件，各自按照下列方法测量了阻燃性、耐热性及柔软性，其结果显示在下列表4。而且，阻燃性的测量结果照片显示在图5，耐热性的测量结果照片则显示在图6。
1) 阻燃性：以UL 94方法为基准，火焰接进外包装件的最外层面并且接触最外层面10秒钟，以肉眼观察其是否燃烧。
2) 耐热性试验方法：让试片接触电热器(Electric Heater，Spiral Type)10秒钟，以肉眼观察其收缩现象。(加热器表面温度为300℃)
3) 柔软性及折叠(Fold)性评估：折叠中央部分后让2kg的滚轮往复10次，然后反向折叠并且往复10次，然后观察铝薄膜层是否出现龟裂及形成针孔。
【表4】
区分 实施例1 比较例4 比较例6 比较例7
阻燃性 良好 燃烧 良好 良好
耐热性 良好 发生收缩现象 良好 良好
柔软性及折叠性 良好 Al薄膜层发生龟裂 复合基材层与冲击保护层之间发生剥离 Al薄膜层发生龟裂及针孔
实施例1的本发明用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件在阻燃性、耐热性及柔软性、折叠性上获得了优异结果，请参阅图5的A，其没有起火而只是稍微出现了烟子，可见其具备了优异的阻燃性；请参阅图6的A，其没有发生收缩或燃烧，可见其具备了优异的耐热性。
然而，在不具备冲击保护层的比较例4中，如图5的B及图6的B所示地被火烧而显示其阻燃性弱，并且由于其发生收缩现象(shrink)而得知其耐热性也不好。
而且，在冲击保护层的PE层小于10㎛并且锚涂层形成为0.5㎛以下的比较例6中，由于冲击保护层与复合基材层的粘结力弱而在其间发生剥离，从而降低了其柔软性及折叠性。
而且，在Al薄膜层小于4.5㎛地形成的比较例7中，虽然阻燃性及耐热性良好，但由于Al薄膜层太薄而发生了龟裂及针孔。
实验例 3 ：用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的物性测量实验
针对上述实施例1~4及比较例4~5所制造的真空隔热件，各自按照下列方法测量了透氧性、透湿性、抗拉强度及崩裂强度，其结果显示在下列表5。
(1) 透氧性：根据ASTM D-3985法进行测量，但使用MOCON公司的2/21设备进行了测量。
(2) 透湿性：根据ASTM F-1249法进行测量，但使用MOCON公司的3/33设备进行了测量。
(3) 抗拉强度: 根据ASTM D-882法进行测量，但使用Instron公司的4465设备进行了测量。
(4) 崩裂强度: 根据ASTM D-3786法进行测量，但使用TOYOSEIKI公司的EL设备进行了测量。
【表5】
在实施例1~6中，透氧性为0.05以下并且透湿性为0.005以下而呈现出优异的性能，抗拉强度及崩裂强度也同样地呈现出优异的物性。
在不具备冲击保护层的比较例4中，透氧性为0.05以下并且透湿性为0.005以下而呈现出优异的性能，但抗拉强度相比于本发明的实施例1~4非常差。
而且，在热熔接层小于25㎛并且NY层小于15㎛地形成的比较例5中，抗拉强度及崩裂强度虽然优异，但透氧性超过了0.05而呈现出较差的性能，而且相比于实施例1~4及比较例4，其透湿性非常不好，这是因为，热熔接层太薄而在气体及水分渗透性上比较脆弱，NY层较薄而使得透气性不好。
实验例 3 ：热封强度的测量实验
根据ASTM D -882利用Instron 4465仪器测量了实施例1、实施例5及实施例6所制造的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的各个热封强度，其结果显示在下列表6。
【表6】
实施例1~3的外包装件全部具有5kg/15㎜以上的优异热封强度，但使用了m-LLDPE的实施例1具有最优异的热封强度。
通过上述实施例及实验例可知，利用本发明的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件制造的真空隔热件不仅具备了优异的阻燃性、耐热性、透氧性、透湿性、抗拉强度、崩裂强度之类的物性以外，其作业性也非常优异。尤其是其机械物性非常优异，因此本发明的真空隔热件增强复合阻燃性外包装件及利用它制作的真空隔热件非常适合作为其使用环境或作业环境严酷的建筑用真空隔热件使用。
<主要图形标记的说明>
1：第一供料部 2：粘结剂
3：涂布辊(coating roll) 4：压辊
5：干燥器 6：轧辊
7：冷却辊 8：第二供料部
9：卷曲部 21：供料部
22：锚涂部 23：压辊
24：干燥器 25：挤压机
26：PE树脂 27：复合基材供应部
28：支撑辊(back up roll) 29：橡胶辊
30：冷却辊 31：卷曲部

Claims (17)

1.一种用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
包括热熔接层；铝薄膜层；尼龙层；含有气相沉积了氧化铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯(VM-PET)层或气相沉积了二氧化硅的聚对苯二甲酸乙二醇酯(Alox-PET)层的PET层；低密度聚乙烯层；及冲击保护层；
其从外包装件的内部朝外部方向按照热熔接层、铝薄膜层、尼龙层、PET层、低密度聚乙烯层及冲击保护层的顺序依序层合。
2.根据权利要求1所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
还在热熔接层与铝薄膜层之间；铝薄膜层与尼龙层之间；尼龙层与PET层之间；及PET层与低密度聚乙烯层之间各自包含粘结剂层。
3.根据权利要求1所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述冲击保护层包含聚乙烯层、锚涂(anchor coating)层及玻璃纤维层；
上述聚乙烯层形成予线性低密度聚乙烯层的一面，在上述线性低密度聚乙烯层的另一面则层合了锚涂层及玻璃纤维层。
4.根据权利要求3所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述锚涂层由异氰酸酯系锚涂剂形成，其涂层量为0.5~1.5g/m2。
5.根据权利要求3所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述聚乙烯层的平均厚度为10~20㎛，上述锚涂层的平均厚度为0.5~1.5㎛，上述玻璃纤维层的平均厚度为30~200㎛。
6.根据权利要求3所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述玻璃纤维层含有选自E-玻璃(glass)、C-玻璃及S-玻璃的一种以上玻璃(glass)。
7.根据权利要求3所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述玻璃纤维层包含：SiO2 50~60重量%、Al2O3 10~20重量%、B2O3 8~10重量%、MgO 1~2重量%、MaO 20~24重量%、Na2O 0.1~1重量%、K2O 0.1~1重量%、TiO2 0.01~0.05重量%及Fe2O3 0.01~0.5重量%。
8.根据权利要求1所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述热熔接层包含选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯丙烯酸甲酸(EMAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯(EMMA)、离聚物(Ionomer，IO)及乙烯丙烯酸乙脂(EEA)的一种以上。
9.根据权利要求8所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述线性低密度聚乙烯是茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLEPE)。
10.根据权利要求1所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述PET层的平均厚度为8~20㎛。
11.根据权利要求1所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述尼龙层的平均厚度为15~30㎛。
12.根据权利要求1所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
上述铝薄膜层包含铝沉积膜或铝箔，其平均厚度为6~9㎛。
13.根据权利要求1到12中任一项所述的用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件，其特征在于，
外包装件整体厚度为140~350㎛。
14.一种真空隔热件，其特征在于，
包括：
权利要求1到12中任一项所述的增强复合阻燃性外包装件；及
隔热件，包含选自玻璃纤维、玻璃棉、聚氨酯、聚丙烯及聚酯的一种以上。
15.根据权利要求14所述的真空隔热件，其特征在于，
还包括被安装在或附着在上述隔热件的吸气(getter)件。
16.根据权利要求14所述的真空隔热件，其特征在于，
上述真空隔热件是建筑用真空隔热件。
17.一种用于真空隔热件的增强复合阻燃性外包装件的制造方法，其包括下列步骤：
利用干式层合法(dry lamination)把热熔接层、铝薄膜层、尼龙层、含有VM-PET层或Alox-PET层的PET层、及线性低密度聚乙烯层依序层合后制成复合基材层；
凭借着在上述复合基材层及其一面涂布了锚涂剂的玻璃纤维之间涂布聚乙烯树脂的挤压层合法(extrusion lamination)在上述复合基材层的上端形成冲击保护层。
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