CN104754957A - 霉菌毒素吸附剂 - Google Patents

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Abstract

本发明的霉菌毒素吸附剂包含Ca型膨润土，该Ca型膨润土通过红外分光光度测定的Si-O伸缩振动处于1041～1090cm-1的范围，利用激光衍射散射法的以体积基准计的中位径比D50(W)/D50(E)处于60～110％的范围。该霉菌毒素吸附剂以廉价的天然膨润土作为原料，不仅对于黄曲霉毒素，对于玉米赤霉烯酮也显示出优异的吸附性。

Description

霉菌毒素吸附剂
技术领域
本发明涉及由属于蒙脱石系粘土的膨润土获得的霉菌毒素吸附剂。
背景技术
膨润土为属于以蒙脱石作为主要成分的蒙脱石系粘土的代表性粘土，对水的亲和性高，具有阳离子交换能力等离子交换性，而且是日本国内产出的廉价的物质，因此可以用于以吸附剂为代表的各种用途。
特别是最近，提出有：将膨润土等粘土作为霉菌毒素的吸附剂而配混到家畜的饲料进行使用的方法(参照专利文献1～3)。膨润土是日本国内也能产出的廉价的天然矿石，因此包含这样天然矿石的霉菌毒素吸附剂在工业上是极其有用的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表平6-501388号公报
专利文献2：日本特开2001-299237号公报
专利文献3：日本特开平8-228693号公报
发明内容
发明要解决的问题
在此，霉菌毒素是指，由霉菌产生的二次代谢物中损害人、家畜健康的有毒物质，也称为真菌毒素(mycotoxin)。因家畜摄取被污染的谷物等、因人摄取该畜产物，而导致损害其健康的事例较多，此外，从被污染的谷物等去除霉菌毒素极为困难。因此，通过将吸附这种霉菌毒素的吸附剂配混于家畜的饲料，在家畜的消化道内吸附霉菌毒素并使其排泄，从而避免对生物体等的影响。
霉菌毒素中存在较多种类，其数目超过300，其主要的有黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮。报告有：它们的毒性强，容易使玉米等谷物产生污染。
对于前述膨润土等天然矿石系的霉菌毒素吸附剂，虽然特别是对毒性强的黄曲霉毒素B1(以下，有时简称为AfB1)显示出优异的吸附特性，但是对玉米赤霉烯酮(以下，有时简称为ZEN)的吸附性几乎没有报告。
在上述专利文献3中，仅报告有关于酸活化蒙脱石对于玉米赤霉烯酮的吸附性的实验结果，但与对于黄曲霉毒素的吸附性相比极差。
因此，本发明的目的在于，提供不仅对于黄曲霉毒素，而且对于玉米赤霉烯酮也显示出优异的吸附性的霉菌毒素吸附剂。
本发明的其他目的在于，提供不需要伴有酸处理等的废液处理的药剂处理的、可以由廉价的天然膨润土获得的霉菌毒素吸附剂。
用于解决问题的方案
本发明人等针对天然产出的膨润土对于霉菌毒素的吸附性能进行了大量实验并研究，结果发现如下新的见解：通过将满足规定物性的Ca型膨润土用作霉菌毒素吸附剂，不仅对于黄曲霉毒素，而且对于玉米赤霉烯酮也显示出优异的吸附性，从而完成了本发明。
根据本发明，提供一种霉菌毒素吸附剂，其包含Ca型膨润土，该Ca型膨润土通过红外分光光度测定的Si-O伸缩振动处于1041～1090cm-1的范围，在利用激光衍射散射法测定的以体积基准计的中位径中、将水作为溶剂时的值(D50(W))与将乙醇作为溶剂时的值(D50(E))的比(D50(W)/D50(E))处于60～110％的范围。
本发明的霉菌毒素吸附剂通常优选如下：
(1)为Ca型膨润土的煅烧物；
(2)亚甲基蓝吸附量处于10～45mmol/100g的范围；
(3)在X射线衍射测定中，在0.148～0.153nm的晶面间距观测到的来自蒙脱石的(06)面的X射线衍射峰的相对面积强度比为40％以上；
(4)比表面积为80～200m2/g；
(5)灼烧失重处于2～10质量％的范围。
本发明的霉菌毒素吸附剂作为饲料配混物使用，在家畜的消化道内吸附去除黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮，防止其后的污染，且防止对生物体的健康损害。
发明的效果
本发明的霉菌毒素吸附剂如后述实验例所示，不但对黄曲霉毒素中毒性特别强的黄曲霉毒素B1显示出高吸附性，而且对玉米赤霉烯酮也显示出优异的吸附性。
本发明的霉菌毒素吸附剂包含Ca型膨润土，在红外分光光度测定中其Si-O伸缩振动处于1041～1090cm-1的范围，而且在利用激光衍射散射法测定的以体积基准计的中位径中、将水作为溶剂时的值与将乙醇作为溶剂时的值的比(D50(W)/D50(E))必须处于60～110％的范围(以下，有时将该比记为中位径比)。
以下，对于上述特征进行说明。作为膨润土，除了Ca型膨润土之外还已知有Na型膨润土。其中，Ca型膨润土的微晶较小，容易获得比表面积大的颗粒，因此例如通过进行煅烧、酸处理，能够获得本发明的霉菌毒素吸附剂。另一方面，Na型膨润土的微晶较大，不易获得比表面积大的颗粒，为了使其对霉菌毒素具有充分的吸附性能，认为需要例如在预先进行酸处理之后进行煅烧等较多的工序。因此，在本发明中使用Ca型膨润土。
此外，蒙脱石中的Si-O伸缩振动虽然处于1020～1040cm-1的范围，但在本发明的霉菌毒素吸附剂中，基本骨架的Si-O伸缩振动处于1041～1090cm-1的范围，因此，比蒙脱石的Si-O键的振动能高。由此暗示了Si-O键的强度比蒙脱石高，作为其结果，可以认为有机亲和性高，对于疏水性的玉米赤霉烯酮显示出高吸附性。
此外，本发明的霉菌毒素吸附剂必须为中位径比D50(W)/D50(E)处于60～110％的范围的Ca型膨润土。中位径比取这样范围的值是指水溶剂中的中位径接近乙醇溶剂中的中位径。即，与该中位径比处于较小的值的后述的原料膨润土相比，水中分散的性质弱，显示为疏水性，由此认为，能够提高对于疏水性的玉米赤霉烯酮的吸附性。
以下，对于本发明的优选的条件进行说明。对于本发明的霉菌毒素吸附剂，其亚甲基蓝吸附量优选处于10～45mmol/100g的范围。
即，亚甲基蓝吸附量是利用亚甲基蓝的吸附量定量蒙脱石系粘土的叠层层间的一个指标，该吸附量越多，表示膨润土中的蒙脱石叠层层间存在越多，该吸附量越少，表示蒙脱石叠层层间越少。
此外，本发明的霉菌毒素吸附剂优选具有在其X射线衍射图像中在0.148～0.153nm的晶面间距观测到的来自蒙脱石的(06)面的衍射峰为40％以上的相对面积强度比。
即，这种衍射峰的相对面积强度比是定量膨润土中的蒙脱石基本骨架的一个指标，该强度比越大，表示膨润土中存在越多蒙脱石基本骨架，该强度比越小，表示蒙脱石基本骨架越少。
此外，本发明的霉菌毒素吸附剂优选比表面积为80～200m2/g。
即，比表面积是在对于霉菌毒素的吸附性中，对其吸附量产生影响的指标。该值小时，吸附量变小，结果与亲水性或疏水性等亲和性无关，吸附性均变为不足。通过使该值处于上述范围内，能成为可以充分吸附霉菌毒素的吸附剂。
此外，本发明的霉菌毒素吸附剂优选其灼烧失重处于2～10质量％的范围。
即，灼烧失重主要表示膨润土中的羟基量(SiOH量)，是指该灼烧失重越大膨润土中存在越多SiOH基，灼烧失重越小SiOH基越少。
由上述说明了解到，对于膨润土具有如上述范围的Si-O伸缩振动、中位径比、亚甲基蓝吸附量、(06)面相对面积强度比以及灼烧失重，是指通过适当地存在作为膨润土的主要成分的蒙脱石基本结构，而显示出吸附性的同时也显示出疏水性。即，本发明人等推定，由于这种性质，而兼备对于黄曲霉毒素B1的吸附性与对于玉米赤霉烯酮的吸附性。
针对该内容进行说明，该膨润土适当地存在蒙脱石基本结构，因此能够保持成为对于黄曲霉毒素B1的吸附性的要因的(如后述)叠层层间，也维持某种程度的比表面积、细孔。因此，能够确保对于黄曲霉毒素的吸附性。
黄曲霉毒素为亲水性，相对于此，玉米赤霉烯酮为疏水性。通常，膨润土等蒙脱石系粘土为亲水性，认为这种性质成为降低对于玉米赤霉烯酮的吸附性的要因。然而，认为满足本发明所限定的参数的膨润土可以适当地维持叠层层间、多孔质的表面结构，并且变质为疏水性，其结果是对于玉米赤霉烯酮也显示出良好的吸附性。
本发明的霉菌毒素吸附剂只要是满足上述各物性的Ca型膨润土即可，作为制造方法，可以考虑：煅烧原料Ca型膨润土的方法、实施酸处理的方法等各种方法，没有任何限制。优选的是利用煅烧的方法，此时尤其不需要酸处理等药剂处理，在制造时不会发生特别的废液处理，因此可以最大限度地发挥天然产矿物廉价的优点。
本发明的霉菌毒素吸附剂作为家畜用的饲料配混物使用，在家畜的消化道内(例如肠内)吸附去除毒性强的黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮，有效地抑制对生物体的健康损害。
附图说明
图1示出实验例1所获得的原料膨润土以及本发明的霉菌毒素吸附剂的红外光谱图。
图2示出实验例1-5所获得的本发明的霉菌毒素吸附剂的X射线衍射图像(实线)、以及实验例H-2所获得的Na型膨润土的煅烧物的X射线衍射图像(虚线)。
具体实施方式
本发明的霉菌毒素吸附剂以Ca型膨润土作为原料，可根据需要进行适当处理而获得。
<原料膨润土>
膨润土是指，属于蒙脱石系粘土，将双八面体绿土(dioctahedral typesmectite)的一种即蒙脱石作为主要成分的粘土。次于蒙脱石而含有较多蛋白石的膨润土有时也特别地称为酸性白土。
所述蒙脱石具有包含SiO4四面体层-AlO6八面体层-SiO4四面体层的层状结构，并具有这些八面体层的Al的一部分被Mg、Fe(II)置换、四面体层的Si的一部分被Al置换的以较低原子价的不同种类金属元素进行同晶置换而成的基本骨架。在该基本骨架的同晶置换部分产生负电荷，但在这些叠层层间存在与其平衡量的阳离子和水，进行电荷的中和。即，包括基本骨架与叠层层间的蒙脱石基本结构显示与这种同晶置换元素、层间离子的种类、量对应的阳离子交换能力。在这种蒙脱石基本结构中，具有显示Si-O-Si键连接的层面的有机亲和性、和来自同晶置换部位的极性的亲水性的特性。需要说明的是，蒙脱石中的Si-O伸缩振动处于1020～1040cm-1的范围，蛋白石的Si-O伸缩振动处于1100cm-1附近。
作为原料膨润土，已知有Na型膨润土、Ca型膨润土(通常也含有称为酸性白土的粘土)。
对于Na型膨润土，叠层层间的Na含量较多，使其分散于水时的分散液的pH例如在5质量％悬浮液中高达9.5以上，对于水的膨润力也例如高达15mL/2g以上。进而，Na型膨润土具有供给大量水则凝胶化，将其干燥则凝固这样的性质。
另一方面，对于Ca型膨润土，叠层层间的Ca含量、质子量较多，使其分散于水时的分散液的pH例如在5质量％悬浮液中低至4.5～9.5，对于水的膨润力低至3～10mL/2g左右。此外，即使供给大量水时也不会产生凝胶化。
其中，Na型膨润土的微晶较大，仅进行煅烧无法获得比表面积大的颗粒，因此，对于霉菌毒素的吸附性不及Ca型膨润土(参照实验例H-2)。此外，经过预先进行酸处理使比表面积增大后并进行煅烧这样两步的工序，认为能够对于霉菌毒素显示出良好的吸附性，但这种情况下也无法避免成本的增大。另一方面，Ca型膨润土的微晶较小，能够获得大比表面积的颗粒，因此，例如仅进行煅烧、或酸处理这样一步的处理，就能够获得包含针对霉菌毒素吸附性高的颗粒的吸附剂。因此，在本发明中使用Ca型膨润土作为原料。
在本发明中，作为原料膨润土使用的Ca型膨润土的以氧化物换算的化学组成通常如下所示。需要说明的是，括号内为Na型膨润土的组成例。
SiO2：50～75质量％(Na型：61.7)
Al2O3：12～25质量％(Na型：22.2)
MgO：1～8质量％(Na型：3.3)
Fe2O3：0.5～10质量％(Na型：2.2)
CaO：1～5质量％(Na型：0.6)
Na2O：0～3质量％(Na型：3.6)
K2O：0～1.5质量％(Na型：0.1)
其他金属氧化物：2.5质量％以下(Na型：0.3)
灼烧失重：5～15质量％(Na型：6.3)
此外，Ca型膨润土的膨润力比Na型膨润土的膨润力低。例如，实验例H-1的膨润力为60mL/2g，相对于此，实验例1-1的膨润力为6mL/2g。
然而，通过对于蒙脱石基本骨架中的Si、Al进行同晶置换等而体现的阳离子交换能力以及亲水性是成为对黄曲霉毒素显示出吸附性的要因，此外，亲水性是成为妨碍对于玉米赤霉烯酮的吸附性的要因。因此，多数情况下，根据因产地等而变动的原料膨润土的性质，需要进行适当的处理，使对于玉米赤霉烯酮的吸附性增大。
<处理方法>
本发明的霉菌毒素吸附剂必须为满足规定物性的Ca型膨润土。为了获得这种霉菌毒素吸附剂，在原料膨润土不满足该物性的情况下，必须进行适当的处理。对于该方法并没有特别的限制，作为例子，可以举例：煅烧原料膨润土的方法、实施酸处理的方法或者利用离子交换的方法。其中，从不需要废液处理且经济性优异的观点出发，优选利用煅烧的方法。
<煅烧>
将原料膨润土进行粗粉碎，进行水筛、空气淘析去除夹杂物后，进行煅烧，由此，可以获得成为本发明的霉菌毒素吸附剂的膨润土煅烧物。
所述煅烧不进行至完全烧结的程度，在某种程度维持蒙脱石基本结构的温度下进行，具体而言，在为200～800℃、优选为300～600℃、进一步优选为400～600℃下进行，煅烧时间为0.5小时以上、优选为0.5～4小时左右。
即，在上述煅烧中，其温度越高，则SiOH基进行脱水缩合，蒙脱石基本骨架的Si-O伸缩振动能量越提高，叠层层间趋向消失，因此蒙脱石基本结构减少，其结果是Si-O伸缩振动移向高波数侧，亚甲基蓝吸附量变少，灼烧失重变小。此外，其温度低且处理时间越短，亚甲基蓝吸附量越多，且灼烧失重被较大地维持。因此，可设定煅烧温度以及时间，以获得目标Si-O伸缩振动、亚甲基蓝吸附量、灼烧失重。
对于本发明的霉菌毒素吸附剂，只要能吸附去除规定的霉菌毒素，就对其使用方式没有任何限制，一般来说，作为家畜的饲料的配混物来使用，例如优选为饲料每100质量份配混0.1～1.0质量份这样的适当的量至饲料进行使用。由此，可在家畜的消化道内有效地吸附去除污染玉米等饲料的、且对生物体极为有害的AfB1、ZEN，从而可以有效地防止由这些霉菌毒素导致的健康损害。
<霉菌毒素吸附剂>
本发明的霉菌毒素吸附剂对于玉米赤霉烯酮发挥高吸附性的原理尚不清楚，但在以下从膨润土的煅烧处理导致的变质这样的观点出发，对本发明人的推测进行说明。然而，此推测并不对本发明进行任何限制。
对于作为本发明的一个实施方式的膨润土煅烧物，在某种程度维持蒙脱石基本骨架的温度下进行煅烧，因此例如在其X射线衍射图像中，一定会观察到在0.148～0.153nm的晶面间距来自蒙脱石的(06)的衍射峰。由本发明的膨润土煅烧物中的该衍射峰的面积强度，将作为标准物质的KUNIPIAF(KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制造的Na型膨润土)的衍射峰的面积强度设为100算出的相对面积强度比(％)，可以作为表示蒙脱石基本骨架的含量的指标，优选为40％以上。但是，ICDD:13-135中赋予指数于(0010)与(300)，但在此为了方便统一表示为(06)。
有时不会观察到来自蒙脱石的(001)面的衍射峰。这是由于由煅烧导致叠层层间收缩。
在本实施方式的膨润土煅烧物中，基本骨架的Si-O伸缩振动处于1041～1090cm-1的范围，因此，比未煅烧的蒙脱石基本骨架的Si-O键的振动能量高。由此认为，暗示了蒙脱石基本骨架的Si-O键距离短，共价键性比通常高，结果增加了Si-O-Si键连接的层面的有机亲和性且提高对疏水性的玉米赤霉烯酮的吸附性。
进而，在本实施方式的膨润土煅烧物中，中位径比D50(W)/D50(E)处于60～110％的范围。对此进行说明，作为Ca型膨润土的主要成分的蒙脱石具有在水溶剂中进行分散微粒化的性质，但在乙醇溶剂中没有发挥该性质。因此，对于蒙脱石大量残留的膨润土，在水溶剂中的中位径与在乙醇溶剂中的中位径相比变小，因此，该中位径比也变为较小的值。另一方面，对于本实施方式的膨润土煅烧物，通过煅烧而蒙脱石基本结构适当地变质，因此，失去在水溶剂中分散微粒化的性质，中位径也与乙醇溶剂中的中位径变为接近，因此，中位径比的值变大。认为：通过这样亲水性的蒙脱石变化为疏水性，能提高对于疏水性的玉米赤霉烯酮的吸附性。
此外，作为某种程度维持蒙脱石基本结构的结果，所述膨润土煅烧物的亚甲基蓝吸附量优选处于10～45mmol/100g的范围。以使亚甲基蓝吸附量成为该程度的值的方式残留蒙脱石结构是进行煅烧仍成为可维持对于AfB1的吸附性的较大的要因。
该亚甲基蓝吸附量比上述范围多时，煅烧不充分，以下所述的灼烧失重也成为较大的值，含有较多SiOH量，结果即使能够满足对AfB1的吸附性，也无法满足对于疏水性的ZEN的吸附性。此外，亚甲基蓝吸附量比上述范围少时，过度地进行煅烧，变为烧结或接近于烧结的状态，蒙脱石基本结构几乎消失，且比表面积也大幅度降低，也无法满足对于AfB1以及ZEN中的任意者的吸附性。
进而，作为某种程度维持蒙脱石基本结构的结果，该膨润土煅烧物的灼烧失重优选处于2～10质量％的范围、更优选为2～8.5质量％、最优选处于2～8质量％的范围。如先前所述，认为残留蒙脱石基本结构，并且以使灼烧失重成为该范围的方式减少SiOH量、增大疏水性是提高对于疏水性的ZEN的吸附性的主要要因。
即，该灼烧失重比上述范围大时，煅烧不充分，与亚甲基蓝吸附量过多时同样，包含较多SiOH量，结果是，对于AfB1的吸附性良好，但变得无法满足对于ZEN的吸附性。此外，灼烧失重比上述范围小时，过度地进行煅烧，因此与亚甲基蓝吸附量少时同样，产生蒙脱石基本结构的消失以及比表面积的大幅度降低，也变得无法满足对于AfB1以及ZEN中的任意者的吸附性。
此外，对该膨润土煅烧物适当地进行煅烧，结果显示出80～200m2/g、特别显示出90～200m2/g的比表面积，由此，对于AfB1以及ZEN中的任意者也发挥优异的吸附性能。
实施例
通过以下实验例对本发明的优异效果进行说明。
需要说明的是，实验例中的各种试验是通过下述方法进行的。
(1)红外分光光度测定
利用KBr粉末将试样成型为片剂，以不含有试样的KBr作为比较，使用JASCO Corporation制造的FT/IR-6100进行测定。分辨率为4.0cm-1，孔径(aperture)为Auto。实验例的表中以IR表示。解析对象范围为1000～1100cm-1。
(2)中位径(D50)
使用Beckman Coulter Corporation制造的LS 13320，使用浓度100％的乙醇以及离子交换水作为溶剂，利用激光衍射散射法来测定以体积基准计的中位径(D50)。在实验例的表中，分别示出D50(E)、D50(W)、以及由下式：(D50(W)/D50(E))×100算出的中位径比(％)。
(3)亚甲基蓝吸附量
依据日本膨润土工业会标准试验方法JBAS-107-77，不添加0.5N硫酸进行测定后，校正水分而算出亚甲基蓝吸附量(mmol/100g)。实验例的表中以MB吸附量表示。
(4)X射线衍射(定量测定)
在试样1g中加入10vol％乙二醇/乙醇溶液，在50℃下使其干燥一晩。将干燥后的试样用研钵粉碎而获得经乙二醇处理的试样。试样所含的蒙脱石的(06)面的含量利用基于X射线衍射的基体清洗法，使用α-Al2O3作为清洗剂，对于受试试样以一定量的比例添加，利用不定配向法(“Standard X-raydiffraction powder patterns”，NBS Monograph，25(1971))将试样填充至池(cell)，通过下述条件进行测定。
X射线衍射装置：Rigaku Corporation制造的RINT-UltimaIV
测定条件：X射线＝Cu-Kα射线，
扫描范围：衍射角(2θ)＝42.0～44.5以及60.5～63.0°
作为标准物质，使用经乙二醇处理的KUNIPIAF，将X射线衍射图的峰面积作为100％，以各试样的其的相对面积强度比(％)表示。此外，实验例的表中以(06)表示。
(5)比表面积
使用Micromeritics Corporation制造的Tri Star 3000进行测定。比表面积是通过BET法由比压为0.05至0.25的吸附侧氮气吸附等温线进行解析。
(6)灼烧失重(Ig-Loss)
将试样放入瓷制坩埚测定质量(a)后，在1000℃下煅烧1小时后在干燥器中放置冷却测定质量(b)。另行，将试样放入称量瓶测定质量(c)后，在110℃下干燥2小时后，在干燥器中放置冷却并测定质量(d)。
利用下式算出110℃干燥基准的灼烧失重(质量％)。
灼烧失重(质量％)＝(ad-bc)/(ad)×100
式中，
A为煅烧前的试样的质量(g)
b为煅烧后的试样的质量(g)
c为干燥前的试样的质量(g)
d为干燥后的试样的质量(g)
需要说明的是，a～d是指去除坩埚、称量瓶等容器自身的质量，仅有试样的质量。
(7)ZEN吸附率测定
在1ppmZEN水溶液5mL中加入吸附剂25mg，振荡1小时后，进行离心分离，使用Shimadzu Corporation制造的HPLC Prominence和荧光检测器RF-20A测定上清液的残留浓度。吸附率利用100×(初始浓度-残留浓度)/初始浓度算出。
(8)AfB1吸附率测定
在5ppmAfB1水溶液10mL中加入吸附剂25mg，在25℃下振荡2小时后，利用滤纸、和PTFE制的0.20μm膜滤器进行过滤，使用JASCO Corporation制造的紫外可见分光光度计JASCO V-570测定获得的液体的残留浓度。吸附率利用100×(初始浓度-残留浓度)/初始浓度算出。
(9)膨润力(容积法)
依据日本膨润土工业会标准试验方法JBAS-104-77进行测定。
(10)pH
依据JIS K 5101-17-1:2004，测定调制的5质量％水性悬浮液的pH值。
(11)化学组成
二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钠(Na2O)的分析依据JIS M8853:1998进行测定。此外，Fe2O3、CaO、MgO、K2O使用了原子吸光法。需要说明的是，测定试样以110℃干燥物作为基准。
(实验例1)
山形县鹤冈市产出的酸性白土(1-1)的pH为6.0。使用该物质，在各种温度下煅烧2小时。进行物性测定，结果示于表1。
(实验例2)
使用山形县鹤冈市的其他地区产出的酸性白土(2-1)，在各种温度下煅烧2小时。进行物性测定，结果示于表2。
(实验例3)
山形县鹤冈市的另外其他的地区产出的酸性白土(3-1)的比表面积为133m2/g，pH为5.9。使用该物质，在500℃下煅烧2小时(3-2)。进行物性测定，结果示于表3。
(实验例4)
使用新潟县新发田市产出的酸性白土(4-1)，在400℃下煅烧2小时(4-2)。进行物性测定，结果示于表3。
(实验例5)
将实验例2中使用的酸性白土进行酸处理，使其成为比表面积为318m2/g、pH为3.6的酸活化蒙脱石(5-1)，在500℃下煅烧2小时(5-2)。进行物性测定，结果示于表3。
(实验例H-1、2)
对于Na型膨润土即KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制造的KUNIPIAF(H-1)，其比表面积为5m2/g，膨润力为60mL/2g，pH为10.0。将该物质在500℃下煅烧2小时(H-2)。对于该煅烧物进行物性测定以及性能评价，结果示于表3。
表1
表2
表3

Claims (7)

1.一种霉菌毒素吸附剂，其包含Ca型膨润土，该Ca型膨润土通过红外分光光度测定的Si-O伸缩振动处于1041～1090cm-1的范围，在利用激光衍射散射法测定的以体积基准计的中位径中、将水作为溶剂时的值即D50(W)与将乙醇作为溶剂时的值即D50(E)的比D50(W)/D50(E)处于60～110％的范围。
2.根据权利要求1所述的霉菌毒素吸附剂，其中，所述Ca型膨润土为煅烧物。
3.根据权利要求1所述的霉菌毒素吸附剂，其亚甲基蓝吸附量处于10～45mmol/100g的范围。
4.根据权利要求1所述的霉菌毒素吸附剂，其中，在X射线衍射测定中，在0.148～0.153nm的晶面间距观测到的来自蒙脱石的(06)面的X射线衍射峰的相对面积强度比为40％以上。
5.根据权利要求1所述的霉菌毒素吸附剂，其比表面积处于80～200m2/g的范围。
6.根据权利要求1所述的霉菌毒素吸附剂，其灼烧失重处于2～10质量％的范围。
7.一种饲料配混物，其包含权利要求1所述的霉菌毒素吸附剂。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109287935A (zh) * 2018-09-26 2019-02-01 深圳市裕农科技股份有限公司 一种饲料霉菌毒素吸附剂及其应用、饲料
CN110122479A (zh) * 2019-06-20 2019-08-16 陕西中财润德医药科技有限公司 一种去除中药材及饮片中黄曲霉素的组合物及制备方法
CN111685259A (zh) * 2020-04-26 2020-09-22 国家食品安全风险评估中心 玉米赤霉烯酮的消减方法
CN112469285A (zh) * 2018-07-09 2021-03-09 3M创新有限公司 钛-铝-锆金属氧化物
CN112875713A (zh) * 2021-03-18 2021-06-01 江苏海明斯新材料科技有限公司 一种改性硅酸镁锂的制备方法及其应用
CN113070044A (zh) * 2021-03-18 2021-07-06 武汉轻工大学 一种黄曲霉毒素脱毒剂及其制备方法和应用
CN113318701A (zh) * 2021-05-20 2021-08-31 河源市食品检验所 去除土榨花生油中黄曲霉毒素b1的吸附剂及其制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019077653A (ja) * 2017-10-26 2019-05-23 クニミネ工業株式会社 家畜、魚類の抗タンパク質毒素剤、タンパク質毒素の影響予防方法及び家畜、魚類の飼料若しくは餌
JP2020152614A (ja) * 2019-03-20 2020-09-24 有限会社昭和窯材 多様性素材

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0518956A4 (en) * 1990-03-07 1993-01-27 Engelhard Corporation Animal feed additive and method for inactivating mycotoxins present in animal feeds
US5192547A (en) * 1990-10-01 1993-03-09 Engelhard Corporation Animal feed containing selected montmorillonite clay as additive and method for selecting the clay
US5639492A (en) * 1995-01-13 1997-06-17 Amcol International Corporation Method and composition for achieving animal weight gain with mycotoxin-contaminated animal food
US5935623A (en) * 1998-01-15 1999-08-10 Milwhite, Inc. Use of thermally treated clays in animal feeds
JP2001299237A (ja) * 2000-04-20 2001-10-30 Kunimine Industries Co Ltd ミネラルイオン配合動物用飼料添加剤及びその製造方法
WO2004026883A1 (ja) * 2002-09-17 2004-04-01 Chisso Corporation ケイ素化合物
ATE548113T1 (de) * 2005-11-17 2012-03-15 Waters Investments Ltd Mehranalyt-affinitätssäule zur analyse von aflatoxin, ochratoxin , zearalenon und deoxynivalenol
JP4859151B2 (ja) * 2006-03-29 2012-01-25 地方独立行政法人青森県産業技術センター ベントナイト・リンゴパルプ混合成形物およびその製造方法
FR2925367B1 (fr) * 2007-12-20 2010-01-15 Ceca Sa Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations
ES2746198T3 (es) * 2008-12-22 2020-03-05 Glatt Systemtechnik Gmbh Gránulo adsorbente de material compuesto, proceso para su producción y proceso de separación de gases
EP2289617A1 (en) * 2009-08-27 2011-03-02 Süd-Chemie AG Toxin adsorbent
JP5723254B2 (ja) * 2011-10-28 2015-05-27 水澤化学工業株式会社 カビ毒吸着剤

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112469285A (zh) * 2018-07-09 2021-03-09 3M创新有限公司 钛-铝-锆金属氧化物
CN109287935A (zh) * 2018-09-26 2019-02-01 深圳市裕农科技股份有限公司 一种饲料霉菌毒素吸附剂及其应用、饲料
CN110122479A (zh) * 2019-06-20 2019-08-16 陕西中财润德医药科技有限公司 一种去除中药材及饮片中黄曲霉素的组合物及制备方法
CN111685259A (zh) * 2020-04-26 2020-09-22 国家食品安全风险评估中心 玉米赤霉烯酮的消减方法
CN112875713A (zh) * 2021-03-18 2021-06-01 江苏海明斯新材料科技有限公司 一种改性硅酸镁锂的制备方法及其应用
CN113070044A (zh) * 2021-03-18 2021-07-06 武汉轻工大学 一种黄曲霉毒素脱毒剂及其制备方法和应用
CN113070044B (zh) * 2021-03-18 2023-06-02 武汉轻工大学 一种黄曲霉毒素脱毒剂及其制备方法和应用
CN113318701A (zh) * 2021-05-20 2021-08-31 河源市食品检验所 去除土榨花生油中黄曲霉毒素b1的吸附剂及其制备方法
CN113318701B (zh) * 2021-05-20 2023-05-23 河源市食品检验所 去除土榨花生油中黄曲霉毒素b1的吸附剂及其制备方法

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