CN104620144A - 热射线拦截膜及其制造方法、夹层玻璃以及热射线拦截部件 - Google Patents

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Abstract

一种热射线拦截膜，其在基板上具有将胆甾醇型液晶相固定化而成的至少光反射层X1及光反射层X2这两个层、和含有复合钨氧化物微粒的红外线吸收层，上述光反射层X1和上述光反射层X2反射相互逆向的圆偏振光，上述光反射层X1和上述光反射层X2的反射中心波长在800nm～1100nm的范围内实质上彼此相等，全部的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层的反射率为80％以上，该热射线拦截膜高度透明且隔热性能高。

Description

热射线拦截膜及其制造方法、夹层玻璃以及热射线拦截部件
技术领域
本发明涉及热射线拦截膜及其制造方法，该热射线拦截膜是具有两个以上的将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层的热射线拦截膜，主要被用于建筑物和车辆等的窗户的隔热。另外，本发明涉及利用了上述热射线拦截膜的红外光反射性的夹层玻璃和热射线拦截部件。
背景技术
近年来，由于对环境·能源的关注增加，因而对与节能有关的工业制品的需求增高，作为其中之一，需要一种玻璃和膜，其具有住宅和汽车等的窗玻璃的隔热效果、即需要对于减少日光所致的热负荷有效果。为了减少日光所致的热负荷，需要防止太阳光光谱的可见光区域或红外区域的任一区域的太阳光线的透过。
作为绝热·隔热性高的环保玻璃(エコガラス)而经常使用的是被称为Low-E双层玻璃的、涂覆有屏蔽热放射的特殊金属膜的多层玻璃。特殊金属膜例如可通过利用真空成膜法将多层层叠来制作。通过真空成膜而制作的这些特殊金属膜的涂布使得反射性能非常优异，但是真空工艺的生产率低、生产成本高。另外还存在下述问题：在使用金属膜时，由于会同时阻挡电磁波，因而在移动电话等的使用方面会发生电波干扰；或者在用于汽车的情况下，ETC无法使用；等等。
针对于此，已知专利文献1中记载的通过胆甾醇型液晶来选择性地反射红外线的方法，由于专利文献1中记载的方法能够仅反射红外线，因而可以解决阻挡电磁波的问题。
但是，若想仅利用胆甾醇型液晶在宽频带拦截红外线，则由于胆甾醇型液晶所致的选择反射波长窄，因而层叠数增多，而且，在利用胆甾醇型液晶所致的选择反射来拦截长波长侧(1200nm～2000nm)的波长时，需要增加膜厚，实际情况是材料费增高。例如，在专利文献1中，通过涂布设置了4层以上的胆甾醇型反射层和含有吸收1400nm～2500nm的金属氧化物的层，此时需要5次的涂布次数。需要说明的是，在专利文献1的构成中，为了进一步提高隔热性能，需要进一步反射小于1400nm的波长的反射层，该情况下，涂布次数需要为6次以上。
另一方面，专利文献2中记载了将胆甾醇型液晶层和氧化钨化合物组合而成的红外线吸收材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-154215号公报
专利文献2：日本特开2009-227938号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，本发明人对专利文献2中记载的红外线吸收材料进行了研究，结果发现：为了消除氧化钨化合物所呈现出的蓝色，仅仅将胆甾醇型液晶层设置成反射红色的层，反射频带的波长过短。因此，可知：作为热射线拦截膜，近红外光的反射或吸收不足，从无法充分表现出隔热性能的方面出发要求进行改善。
本发明要解决的课题是提供一种高度透明且隔热性能高的热射线拦截膜。进而，提供一种热射线拦截膜的制造方法，其能够以涂布次数和材料费少的层结构制造满足上述特性的热射线拦截膜。
用于解决课题的方案
为了解决上述课题，本发明人进行了深入研究，结果发现：通过形成为用胆甾醇型液晶仅反射加权系数高的波长频带、并用红外吸收能力高的氧化钨红外线吸收材料吸收剩余的红外区域的构成，从而可以提供一种在减少液晶材料的用量和涂布次数的同时、高度透明且隔热性能高的热射线拦截膜。
作为用于解决上述课题的方案的本发明如下所述。
[1]一种热射线拦截膜，其在基板上具有：将胆甾醇型液晶相固定化而成的至少光反射层X1及光反射层X2这两个层、和含有复合钨氧化物微粒的红外线吸收层，上述光反射层X1和上述光反射层X2反射相互逆向的圆偏振光，上述光反射层X1和上述光反射层X2的反射中心波长在800nm～1100nm的范围内实质上彼此相等，全部的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层的反射率的合计为80％以上。
[2]如[1]所述的热射线拦截膜，其中优选的是，热射线拦截膜的可见光透射率为70％以上，在850nm的透射率为10％以下。
[3]如[1]或[2]所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述光反射层X1含有右旋性的手性剂，上述光反射层X2含有左旋性的手性剂。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述基板为塑料基板。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述光反射层X1为如下形成的层：将涂布在经抛光的塑料基板上的液晶组合物作为胆甾醇型液晶相，并利用紫外线照射进行固定化，由此形成上述光反射层X1；上述光反射层X2为如下形成的层：将涂布在上述光反射层X1表面的液晶组合物作为胆甾醇型液晶相，并利用紫外线照射进行固定化，由此形成上述光反射层X2。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述复合钨氧化物由下述通式(1)表示。
MxWOy…通式(1)
(M表示选自由Cs、Na、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe和Sn组成的组中的至少一种，0.1≤x≤0.5，2.2≤y≤3.0。)
[7]如[1]～[6]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述复合钨氧化物微粒的平均粒径为5nm～500nm。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述红外线吸收层是在紫外线固化型树脂或热塑性树脂中分散有上述复合钨氧化物微粒的层。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述红外线吸收层是通过涂布形成的。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述红外线吸收层含有IR颜料、色调调整剂、UV吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂中的至少一种。
[11]如[1]～[10]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，雾度为1％以下。
[12]如[1]～[11]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，热射线拦截膜还具有将胆甾醇型液晶相固定化而成的紫外线反射层。
[13]如[1]～[12]中任一项所述的热射线拦截膜，其中优选的是，热射线拦截膜还具有易粘接层、硬涂层、紫外线吸收层、粘合层和表面保护层中的至少一种。
[14]如[13]所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述易粘接层含有聚乙烯醇缩丁醛树脂。
[15]如[13]或[14]所述的热射线拦截膜，其中优选的是，上述易粘接层含有至少一种紫外线吸收剂。
[16][1]所述的热射线拦截膜的制造方法，其特征在于，该制造方法包括以下工序：通过涂布，在基板的表面上形成将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层X1的工序；通过涂布，在具有上述光反射层X1的基板的上述光反射层X1侧形成将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层X2的工序；和在具有上述光反射层X1和上述光反射层X2的基板的上述光反射层X2侧涂布含有复合钨氧化物微粒的涂布液而形成红外线吸收层的工序。
[17]如[16]所述的热射线拦截膜的制造方法，其特征在于，在具有上述光反射层X1的基板的上述光反射层X1侧，隔着其它光反射层X3，通过涂布形成上述光反射层X2。
[18]如[16]所述的热射线拦截膜的制造方法，其特征在于，通过涂布，在具有上述光反射层X1的基板的上述光反射层X1的表面上形成上述光反射层X2，进一步，通过涂布，在上述光反射层X2与上述红外线吸收层之间形成其它光反射层X3。
[19]如[16]～[18]中任一项所述的热射线拦截膜的制造方法，其中优选的是，通过涂布形成上述光反射层X1的工序和通过涂布形成上述光反射层X2的工序包括：在基板的表面上涂布包含固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物，将所涂布的上述固化性液晶组合物干燥，使上述固化性胆甾醇型液晶化合物取向，使其取向为胆甾醇型液晶相的状态，使上述固化性液晶组合物的固化反应进行，将胆甾醇型液晶相固定。
[20]一种夹层玻璃，其特征在于，其具有：两片玻璃板和夹在该两片玻璃板之间的[1]～[15]中任一项所述的热射线拦截膜。
[21]一种热射线拦截部件，其特征在于，其包含[1]～[15]中任一项所述的热射线拦截膜，其用于贴合至建筑物或车辆的窗户。
[22]一种热射线拦截部件，其特征在于，其包含[1]～[15]中任一项所述的热射线拦截膜，其用于车辆的挡风玻璃。
发明的效果
根据本发明，可以提供高度透明且隔热性能高的热射线拦截膜。
附图说明
图1是本发明的热射线拦截膜的一例的截面示意图。
图2是本发明的热射线拦截膜的另一例的截面示意图。
具体实施方式
下面，详细说明本发明。下文记载的构成要件的说明是基于本发明的代表性实施方式而进行的，但本发明并不限于这样的实施方式。需要说明的是，本说明书中使用“～”表示的数值范围是指包括“～”前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。需要说明的是，本说明书中，被玻璃板所夹持的层叠体是指按照玻璃板/中间膜/红外光反射层(或热射线拦截膜)/中间膜/玻璃板的顺序所层叠的层叠体，并且，是指在一边加热一边压接之前的层叠体。另外，夹层玻璃是指一边对被上述玻璃板所夹持的层叠体进行加热一边进行压接的物质。
另外，本说明书中，将胆甾醇型液晶相固定而成的层(光反射层)的折射率各向异性Δn如下定义。
本说明书中，将胆甾醇型液晶相固定而形成的层的折射率各向异性Δn是指在显示出选择反射特性的波长(具体来说，波长1000nm附近)的Δn。具体来说，首先，作为样品，在对固定了胆甾醇型液晶相的层进行了取向处理、或者赋予了取向膜的基板(玻璃、膜)上形成，该胆甾醇型液晶相使螺旋轴相对于膜面均匀地取向。测定该层的选择反射，求出其峰宽Hw。另外，另行测定样品的螺距p。螺距可以通过进行截面TEM观察来测定。将这些值代入下式，从而可以求出样品的折射率各向异性Δn。
Δn＝Hw/p
另外，本说明书中，“反射中心波长”是指从正面方向(实质上，从正面起5°以内的方向)测定的反射光谱的示出最大峰的波长。
另外，本说明书中，关于各层的“反射中心波长实质上(彼此)相等”，当然也考虑本发明所属的技术领域中通常允许的误差。一般来说，关于反射中心波长，即使存在±30nm左右的差别也视为实质上相等，优选为±20nm以内的差别，更优选为±10nm以内的差别。
[热射线拦截膜]
本发明的热射线拦截膜的特征在于，其在基板上具有将胆甾醇型液晶相固定化而成的至少光反射层X1及光反射层X2这两个层、和含有复合钨氧化物微粒的红外线吸收层，上述光反射层X1和上述光反射层X2反射相互逆向的圆偏振光，上述光反射层X1和上述光反射层X2的反射中心波长在800nm～1100nm的范围内实质上彼此相等，全部的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层的反射率为80％以上。通过这样的构成，可以提供高度透明且隔热性能高的热射线拦截膜。
下面，对本发明的优选方式进行说明。
<热射线拦截膜的构成>
本发明的红外光反射层的特征在于，其具有将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层。将上述胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层的层叠数只要为2以上就没有特别限制，例如可以为2层～10层、优选2层～8层、更优选2层～6层，从减少用于反射1200nm～2000nm的红外光的液晶层数、使用含有复合钨微粒的红外线吸收层来降低雾度的方面考虑，特别优选2层～4层、更特别优选2层或3层、进而特别优选3层。
基板与将胆甾醇型液晶相固定化而成的至少光反射层X1和光反射层X2这两个层优选从上述基板侧起按照该顺序进行层叠。
本发明的热射线拦截膜可以为仅在基板的一个表面上层叠有光反射层的构成，另外，也可以为在基板的两个表面上层叠有光反射层的构成。
本发明的热射线拦截膜还优选为下述方式：将仅在基板的一个表面上层叠有光反射层的构成的2组热射线拦截膜层叠至另一基板的双面；该情况下，该另一基板优选为具有1/2波长的相位差的相位差板。进而，该情况下，更优选从所形成的热射线拦截膜将基板剥离而形成光反射层/具有1/2波长的相位差的相位差板/光反射层的构成。
本发明的热射线拦截膜可以与夹层玻璃等的其它支撑部件整体化而使用。此时，基板也可以和光反射层一起与其它支撑部件整体化，也可以将基板剥离而使光反射层与支撑部件整体化。
下面，利用附图对本发明的热射线拦截膜的优选实施方式进行说明。但是，本发明的热射线拦截膜的胆甾醇型液晶层的方式不限定于图1和图2所示的方式。
图1所示的热射线拦截膜在基板12的一个表面分别具有将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层X1(下文中也称为光反射层14a)、光反射层X2(下文中也称为光反射层14b)和红外线吸收层20。其中，本发明中，光反射层14a、14b和红外线吸收层20的从基板12的层叠顺序不限定于该顺序，还可以在各层之间进一步包含其它层，图1所记载的顺序以外的层叠顺序的热射线拦截膜也包含在本发明中。
例如，本发明的热射线拦截膜也可以在上述基板的上述光反射层X1侧隔着其它光反射层X3设有上述光反射层X2。
另外，本发明的热射线拦截膜可以与上述光反射层X1侧相邻地设有上述光反射层X2，进而在上述光反射层X2与上述红外线吸收层之间设有其它光反射层X3。
上述光反射层X3可以为1层，也可以为2层以上。图2示出本发明的另一实施方式的热射线拦截膜的截面图。图2所示的热射线拦截膜在基板12的一个表面具有光反射层X1(光反射层14a)、光反射层X2(光反射层14b)、光反射层X3(光反射层16a)和光反射层X3(光反射层16b)。此处，2层的光反射层X3、即光反射层16b优选与光反射层16a的反射中心波长实质上相等，胆甾醇型液晶相的螺旋方向相反。
这些方式之中，本发明的热射线拦截膜优选在上述基板的上述光反射层X1侧隔着其它光反射层X3设有上述光反射层X2的方式，更优选在上述基板的上述光反射层X1侧隔着由1层构成的其它光反射层X3设有上述光反射层X2的方式，特别优选上述基板、上述光反射层X1、由1层构成的上述光反射层X3和上述光反射层X2按照该顺序相互相邻地设置的方式。
(其它方式)
另外，出于将反射波长进一步宽频带化的目的，本发明的热射线拦截膜当然也可以与上述含有复合钨氧化物微粒的红外线吸收层以外的其它热射线拦截膜组合使用。另外，也可以具有根据胆甾醇型液晶相的选择反射特性以外的原理来反射特定波长的光的光反射层。作为能够组合的部件，可以举出日本特表平4-504555号公报中记载的复合膜和构成该复合膜的各层、以及日本特表2008-545556号公报中记载的多层层压物等。
另外，本发明的热射线拦截膜例如即使对1400nm～2500nm也可以具有与各波段相应的选择反射特性。例如，通过进一步层叠将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层、尤其是将旋光性相互相反(即右旋光性或左旋光性)的胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层，从而可以将选择反射波段宽频带化，可以进一步提高隔热性能。
<热射线拦截膜的特征>
(可见光透射率)
本发明的热射线拦截膜优选热射线拦截膜的可见光透射率为70％以上、更优选为72％以上、特别优选为74％以上。
(在850nm的透射率)
本发明的热射线拦截膜优选在850nm的透射率为10％以下、更优选为5％以下、特别优选为3％以下。
(雾度)
本发明的热射线拦截膜优选雾度为1％以下、更优选为0.8％以下、特别优选为0.7％以下。
(光反射层)
本发明的热射线拦截膜具有将胆甾醇型液晶相固定化而成的至少光反射层X1和光反射层X2这两个层，上述光反射层X1和上述光反射层X2反射相互逆向的圆偏振光，上述光反射层X1和上述光反射层X2的反射中心波长在800nm～1100nm的范围内实质上彼此相等，全部的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层的反射率为80％以上。
本发明的热射线拦截膜中，将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层的反射率为80％以上，优选为85％以上，更优选为90％以上。
本发明的热射线拦截膜分别具有将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层X1和光反射层X2，上述光反射层X1和上述光反射层X2反射相互逆向的圆偏振光，上述光反射层X1和上述光反射层X2的反射中心波长在800nm～1100nm的范围内实质上彼此相等。
作为上述光反射层X1和上述光反射层X2反射相互逆向的圆偏振光的方式，没有特别限制，本发明的热射线拦截膜优选的是，上述光反射层X1含有右旋性的手性剂，上述光反射层X2含有左旋性的手性剂。
在本发明的热射线拦截膜进一步具有上述光反射层X3的情况下，上述光反射层X3的反射中心波长优选为800nm～1400nm的范围内。特别是，在上述光反射层X3为1层的情况下(例如，上述基板、上述光反射层X1、由1层构成的上述光反射层X3和上述光反射层X2按照该顺序相互相邻地设置的方式的情况下)，上述光反射层X3的反射中心波长优选为800nm～1100nm的范围内，优选可以反射与上述光反射层X1相同方向的圆偏振光。
另外，各光反射层的厚度为1μm～8μm左右(优选为3μm～7μm左右)。但是，不限定于这些范围。通过调整层的形成中使用的材料(主要是液晶材料和手性剂)的种类及其浓度等，可以形成所期望的螺距的光反射层。另外，通过调整涂布量，可以使层的厚度在所期望的范围。
-光反射层形成用材料-
本发明的热射线拦截膜中，优选在各光反射层的形成中使用固化性的液晶组合物。作为上述液晶组合物的一例，优选至少含有棒状液晶化合物、光学活性化合物(手性剂)以及聚合引发剂的方式。可以含有2种以上的各成分。例如，可以合用聚合性的液晶化合物和非聚合性的液晶化合物。另外，也可以合用低分子液晶化合物和高分子液晶化合物。此外，为了提高取向的均匀性或涂布适应性、膜强度，也可以含有选自水平取向剂、不均防止剂、排斥防止剂以及聚合性单体等各种添加剂中的至少一种。另外，在上述液晶组合物中，根据需要可以在不降低光学性能的范围内进一步添加阻聚剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂、色料、金属氧化物微粒等。
(1)液晶化合物
本发明中能够使用的液晶化合物可以为所谓的棒状液晶化合物，也可以为圆盘状液晶化合物，没有特别限定。其中，优选为棒状液晶化合物。
本发明中能够使用的棒状液晶化合物的示例为棒状向列液晶化合物。上述棒状向列相液晶化合物的示例优选使用偶氮甲碱类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯基酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二氧六环类、二苯基乙炔类和链烯基环己基苯甲腈类。不仅可使用低分子液晶化合物，还可使用高分子液晶化合物。
用于本发明的棒状液晶化合物可以为聚合性，也可以为非聚合性。关于不具有聚合性基团的棒状液晶化合物，在各种文献(例如，Y.Goto et.al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.1995,Vol.260,pp.23-28)中有记载。
聚合性棒状液晶化合物可通过将聚合性基团导入到棒状液晶化合物来得到。聚合性基团的示例包括不饱和聚合性基团、环氧基以及氮丙啶基，优选为不饱和聚合性基团，特别优选为烯键式不饱和聚合性基团。聚合性基团可通过各种方法导入到棒状液晶化合物的分子中。聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团的个数优选为1个～6个、更优选为1个～3个。聚合性棒状液晶化合物的示例包括Makromol.Chem.,190卷,2255页(1989年)、Advanced Materials 5卷,107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开WO95/22586号公报、国际公开WO95/24455号公报、国际公开WO97/00600号公报、国际公开WO98/23580号公报、国际公开WO98/52905号公报、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报以及日本特开2001-328973号公报等中记载的化合物。也可将两种以上的聚合性棒状液晶化合物合用。在将两种以上的聚合性棒状液晶化合物合用时，能够降低取向温度。
(2)光学活性化合物(手性剂)
上述液晶组合物优选为显示出胆甾醇型液晶相的物质，因此，优选其含有光学活性化合物。其中，上述棒状液晶化合物为具有不对称碳原子的分子的情况下，即使不添加光学活性化合物，有时也能够稳定地形成胆甾醇型液晶相。上述光学活性化合物可以从公知的各种手性剂(例如，记载于液晶器件手册、第3章4-3项、TN、STN用手性剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989)中选择。光学活性化合物通常含有不对称碳原子，也可将不含有不对称碳原子的轴性不对称化合物或者面性不对称化合物作为手性剂使用。轴性不对称化合物或面性不对称化合物的示例包括联萘、螺烯、对环芳烷和它们的衍生物。光学活性化合物(手性剂)可以具有聚合性基团。在光学活性化合物具有聚合性基团、同时所合用的棒状液晶化合物也具有聚合性基团的情况下，通过聚合性光学活性化合物与聚合性棒状液晶合物的聚合反应，能够形成具有衍生自棒状液晶化合物的重复单元和衍生自光学活性化合物的重复单元的聚合物。该方式中，聚合性光学活性化合物所具有的聚合性基团优选为与聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团同种的基团。因此，光学活性化合物的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基，进一步优选为不饱和聚合性基团，特别优选为烯键式不饱和聚合性基团。
另外，光学活性化合物还可以为液晶化合物。
上述液晶组合物中的光学活性化合物相对于合用的液晶化合物优选为1摩尔％～30摩尔％。由于多数情况下不会对液晶性带来影响，优选减少光学活性化合物的用量。因而，作为手性剂使用的光学活性化合物优选为具有强扭力的化合物，从而即使为少量也能够达成所期望的螺距的扭曲取向。作为这样的表现出强扭力的手性剂，例如可以举出日本特开2003-287623公报所记载的手性剂，可在本发明中优选使用。
(3)聚合引发剂
上述光反射层的形成中使用的液晶组合物优选为聚合性液晶组合物，因此，优选含有聚合引发剂。本发明中，通过紫外线照射来进行固化反应，因此，所使用的聚合引发剂优选为可通过紫外线照射而引发聚合反应的光聚合引发剂。光聚合引发剂的示例可以举出α-羰基化合物(美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书记载)、偶姻醚(美国专利第2448828号说明书记载)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(美国专利第2722512号说明书记载)、多核醌化合物(美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书记载)、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基甲酮的组合(美国专利第3549367号说明书记载)、吖啶和吩嗪化合物(日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书记载)以及噁二唑化合物(美国专利第4212970号说明书记载)等。
光聚合引发剂的用量优选为液晶组合物(涂布液的情况下为固体成分)的0.1质量％～20质量％，更优选为1质量％～8质量％。
(4)取向控制剂
在上述液晶组合物中可以添加有助于稳定或迅速地形成胆甾醇型液晶相的取向控制剂。取向控制剂的示例包括含氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物以及下述通式(X1)～(X3)所表示的化合物。也可以含有选自它们中的2种以上。这些化合物在层的空气界面处可以降低液晶化合物分子的倾斜角或使其实质上水平取向。需要说明的是，本说明书中的“水平取向”是指液晶分子长轴与膜面平行，但并非要求严格地平行，在本说明书中其指的是与水平面所成的倾斜角小于20度的取向。液晶化合物在空气界面附近进行水平取向的情况下，由于不易发生取向缺陷，因而可见光区域内的透明性增高，而且红外区域中的反射率增大。另一方面，当液晶化合物的分子以较大的倾斜角进行取向时，胆甾醇型液晶相的螺旋轴从膜面法线偏离，因而反射率降低，或产生指纹纹型、显示出雾度的增大或衍射性，因此不优选。
能够用作取向控制剂的上述含氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物的示例在日本特开2007-272185号公报的[0018]～[0043]等中有记载。
下面，对于能够用作取向控制剂的下述通式(X1)～(X3)，依次进行说明。
式中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或取代基，X1、X2和X3表示单键或二价连接基团。作为R1～R3各自表示的取代基，优选为取代或无取代的烷基(其中，更优选无取代的烷基或氟取代烷基)、取代或无取代的芳基(其中，优选具有氟取代烷基的芳基)、取代或无取代的氨基、烷氧基、烷硫基、卤原子。X1、X2和X3各自表示的二价连接基团优选为选自由亚烷基、亚链烯基、二价芳香族基团、二价杂环残基、-CO-、-NRa-(Ra是碳原子数为1～5的烷基或氢原子)、-O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的组合组成的组中的二价连接基团。二价连接基团更优选为选自由亚烷基、亚苯基、-CO-、-NRa-、-O-、-S-和-SO2-组成的组中的二价连接基团或将选自该组中的基团至少组合两个而成的二价连接基团。亚烷基的碳原子数优选为1～12。亚链烯基的碳原子数优选为2～12。二价芳香族基团的碳原子数优选为6～10。
式中，R表示取代基，m表示0～5的整数。m表示2以上的整数时，多个R可以相同也可以不同。作为R而优选的取代基，与作为R1、R2和R3所表示的取代基的优选范围所列举的情况相同。m优选表示1～3的整数，特别优选为2或3。
式中，R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或取代基。R4、R5、R6、R7、R8和R9分别表示的取代基优选与作为通式(X1)中的R1、R2和R3所表示的取代基的优选取代基所列举的情况相同
本发明中能够用作取向控制剂的上述式(X1)～(X3)所表示的化合物的示例包括日本特开2005-99248号公报中记载的化合物。
需要说明的是，本发明中，作为取向控制剂，可以单独使用上述通式(X1)～(X3)所表示的化合物的一种，也可以合用两种以上。
上述液晶组合物中的通式(X1)～(X3)的任一种表示的化合物的添加量优选为液晶化合物的质量的0.01质量％～10质量％、更优选为0.01质量％～5质量％、特别优选为0.02质量％～1质量％。
(基板)
本发明的热射线拦截膜具有基板。
该基板只要具有自我支撑性、并可支撑上述光反射层即可，对材料和光学特性没有任何限定。根据用途的不同，要求对于紫外光的高透明性。
上述基板(图1或图2等中的基板12)例如为聚合物膜，对其光学特性没有特别限制。本发明的热射线拦截膜中，优选上述基板为塑料基板(或聚合物膜)。本发明中，尤其是可以将面内延迟Re存在偏差的部件用作基板。
具体来说，对基板12的光学特性没有特别限制，可以为显示出相位差的相位差板，或者也可以为光学各向同性的基板。即，基板12不需要为下述相位差板，即光学特性经严格调整的、具有1/2波长的相位差的相位差板等。本发明中，也可以由基板12的在波长1000nm的面内延迟Re(1000)的偏差为20nm以上的聚合物膜等构成。此外，也可以由Re(1000)的偏差为100nm以上的聚合物膜等构成。另外，对基板的面内延迟也没有特别限制，例如可使用波长1000nm的面内延迟Re(1000)为800nm～13000nm的相位差板等。
作为对可见光的透过性高的聚合物膜，可以举出作为液晶显示装置等显示装置的部件使用的各种光学膜用聚合物膜。作为上述基板，可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯膜；聚碳酸酯(PC)膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃膜；聚酰亚胺膜、三乙酰纤维素(TAC)膜等等。优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰纤维素。
上述基板也可以是为了满足特定的光学特性而对生产工序进行管理从而制造的、具有1/2波长的相位差的相位差板等特殊的相位差板，还可以为无法用作特定的相位差板的聚合物膜等。其中，本发明的热射线拦截膜中，优选上述基板为具有1/2波长的相位差的相位差板。另外，从成本或制造负荷、提高光学特性(雾度)或涂布面状的方面考虑，优选通过设置具有1/2波长的相位差的相位差板来抑制光反射层的层叠数。需要说明的是，通过利用具有1/2波长的相位差的相位差板，仅通过固定有单向螺旋方向的胆甾醇型液晶相的光反射层就能反射右圆偏振光和左圆偏振光这两种圆偏振光，可以抑制成本和制造负荷。
作为上述具有1/2波长的相位差的相位差板，没有特别限制，可以根据需要适当变更而使用优选的相位差板。
具有1/2波长的相位差的相位差板例如可以使用对由透明树脂构成的膜进行拉伸所得到的相位差板。另外，日本特开2002-40258号公报中记载的相位差板也可以作为具有1/2波长的相位差的相位差板而用于本发明中，可以将日本特开2002-40258号公报中记载的内容引用到本发明中使用。
作为上述透明树脂，没有特别限制，优选在厚度为0.1mm左右的条件下总透光率为80％以上的树脂。上述透明树脂可以举出如三乙酰纤维素这样的乙酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、链状聚烯烃系树脂、具有脂环式结构的聚合物树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚氯乙烯系树脂等。其中，优选聚碳酸酯系树脂或具有脂环式结构的聚合物树脂。关于含有脂环式结构的聚合物树脂，具体来说，可以举出(1)降冰片烯系聚合物、(2)单环的环状烯烃系聚合物、(3)环状共轭二烯系聚合物、(4)乙烯基脂环式烃聚合物、以及它们的氢化物等。
根据需要，可以在上述树脂中添加抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、分散剂、氯捕捉剂、阻燃剂、结晶成核剂、防粘连剂、防雾剂、防粘剂、颜料、有机或无机的填充材料、中和剂、润滑剂、分解剂、金属钝化剂、防污染材料、抗菌剂或热塑性弹性体等公知的添加剂。
另外，作为具有1/2波长的相位差的相位差板，也可以使用将液晶化合物在透明树脂上进行涂布·取向·固定化而成的物质；或在树脂或玻璃基板上设置了水晶或蓝宝石等无机结晶、微细的凹凸的结构性双折射板。
代替夹持红外光反射层的玻璃，可以使用玻璃替代树脂形成体、或者玻璃替代树脂形成体与玻璃的组合。作为玻璃替代树脂的示例，可以举出聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂等。也可以使用在这种玻璃替代树脂上涂布了硬涂层的物质。作为硬涂层的示例，可以举出丙烯酸系硬涂材料、硅酮系硬涂材料、三聚氰胺系硬涂材料；或在这些硬涂材料中分散有二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆等无机微粒的材料。
在具有λ/2波长的相位差的相位差板存在于本发明的热射线拦截膜的构成中，优选将上述胆甾醇型液晶相固定而成的液晶膜为3层以上的层叠体。该构成中，形成将胆甾醇型液晶相固定而成的液晶膜/具有λ/2波长的相位差的相位差板/将胆甾醇型液晶相固定而成的液晶膜，作为整体，形成层叠有6层以上的胆甾醇型液晶的层叠体。
(含有复合钨氧化物微粒的红外线吸收层)
本发明的热射线拦截膜具有红外线吸收层，该红外线吸收层含有复合钨氧化物微粒。通过这种构成，可吸收和/或反射1100nm～2500nm左右的波段范围的光，可以进一步改善隔热性。
这样，对利用复合钨氧化物微粒来改善隔热性的方式来说，与通过进一步层叠固定了胆甾醇型液晶相的光反射层来进行宽频带化相比，从制造适应性和制造成本的方面考虑是优选的。
本发明的热射线拦截膜中，优选上述复合钨氧化物由下述通式(1)表示。
MxWOy…通式(1)
(M表示选自由Cs、Na、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe和Sn组成的组中的至少一种，0.1≤x≤0.5，2.2≤y≤3.0。)
W表示钨，O表示氧。
在上述通式(1)所示的上述复合钨氧化物中，尤其是M元素由Cs表示的含铯氧化钨由于近红外线吸收能力高而优选。
另外，在上述通式(1)中，关于所添加的M元素的添加量，以将钨含量作为基准的x/y的值计，优选满足0.001≤x/y≤1.1的关系，特别是在x/y为0.33附近时，从可显示出合适的近红外线吸收能力的方面出发是优选的。另外，在x/y为0.33附近时，容易为六方晶的晶体结构，通过为该晶体结构，从耐久性的方面出发也是优选的。
另外，关于上述通式(1)中的氧的含量，以将钨含量作为基准的z/y的值计，优选满足2.2≤z/y≤3.0的关系。更具体来说，可以举出Cs0.33WO3、Rb0.33WO3、K0.33WO3、Ba0.33WO3等。
上述无机近红外线吸收剂可以单独使用一种，或者也可以合用两种以上。
本发明的热射线拦截膜中，优选上述复合钨氧化物微粒的平均粒径为5nm～500nm、更优选为10nm～100nm、特别优选为20nm～50nm。
作为上述复合钨氧化物微粒，可以优选使用日本特开2009-227938号公报中记载的复合钨氧化物微粒。
作为上述复合钨氧化物的制造方法，没有特别限定，可以使用公知的任一种方法。例如，将金属盐或金属醇盐用于原料，在含有水的反应体系中进行水解，由此可以得到所期望的氧化物微粒。
另外，除了在水中水解的方法以外，也可以在有机溶剂中或热塑性树脂发生溶解的有机溶剂中制作无机微粒。作为用于这些方法的溶剂，可以举出例如丙酮、2-丁酮、二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、环己酮、苯甲醚等作为示例。这些溶剂可以单独使用一种，或者也可以将两种以上混合使用。
本发明的热射线拦截膜优选的是，上述红外线吸收层为上述复合钨氧化物微粒分散于紫外线固化型树脂或热塑性树脂中的层。
本发明的热射线拦截膜优选的是，上述红外线吸收层含有IR颜料、色调调整剂、UV吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂中的至少一种。其中，从耐光(UV)性的方面出发，优选含有UV吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂。
作为制造含有上述复合钨氧化物微粒的红外线吸收层的方法，没有特别限制，可以使用公知的方法。
本发明的热射线拦截膜优选的是，上述红外线吸收层通过涂布形成。
(其它层)
另外，本发明的热射线拦截膜也可以具有包含有机材料和/或无机材料的其它层。
本发明的热射线拦截膜优选进一步包含将胆甾醇型液晶相固定化而成的紫外线反射层。将胆甾醇型液晶相固定化而成的紫外线反射层除了通过改变(增加)手性剂的量而使选择反射波长为紫外线的波长区域以外，与上述光反射层X1等相同。
将胆甾醇型液晶相固定而形成的各光反射层存在因紫外光照射而劣化的倾向，尤其是对于波长380nm以下的紫外光的劣化显著。本发明中，也可以配置含有吸收该波段的光的材料(紫外线吸收剂)的层，进一步包含将胆甾醇型液晶相固定化而成的紫外线反射层的情况下，可以显著地抑制劣化，因而是优选的。
另外，本发明的热射线拦截膜优选进一步具有易粘接层、硬涂层、紫外线吸收层、粘合层和表面保护层中的至少一种。
上述易粘接层是用于使与其它部件(例如，中间膜片等)易于密合的层。上述易粘接层优选作为一个或两个最外层进行配置。例如，在将光反射层配置于基板的一个表面的方式中，可以将易粘接层配置于最上层的光反射层上。和/或，也可以将易粘接层配置于基板的背面(未配置光反射层一侧的基板的表面)。关于用于易粘接层的形成的材料，根据是与光反射层相邻地形成该易粘接层、或者是与基板相邻地形成该易粘接层、或者所粘接的其它部件的材质等而从各种材料中选择。
另外，能够用于本发明的上述非光反射性的层的其它示例包括：胆甾醇型液晶相的光反射层、提高与基板的密合力的底涂层、以及在形成光反射层时利用的可更精密地规定液晶化合物的取向方向的取向层。底涂层和取向层优选配置于上述至少1个光反射层与基板之间。另外，也可以将取向层配置于光反射层间。
-易粘接层-
本发明的热射线拦截膜也可以具有易粘接层作为一个或两个最外层。易粘接层例如具有改善与夹层玻璃用中间膜的粘接性的功能。更具体来说，易粘接层具有改善胆甾醇型液晶相的光反射层和/或基板与夹层玻璃用中间膜的粘接性的功能。作为能够用于易粘接层的形成的材料，可以举出聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂。聚乙烯醇缩丁醛树脂是利用酸催化剂使聚乙烯醇(PVA)和丁醛反应而生成的一种聚乙烯醇缩醛，是具有下述结构的重复单元的树脂。
上述易粘接层优选通过涂布形成。例如，可以通过涂布形成于胆甾醇型液晶相的光反射层的表面和/或基板的背面(未形成光反射层的一侧的表面)。更具体来说，将一种聚乙烯醇缩丁醛树脂溶解于有机溶剂中而制备涂布液，将该涂布液涂布至胆甾醇型液晶相的光反射层的表面和/或基板的背面，根据希望进行加热而干燥，从而可以形成易粘接层。作为用于涂布液的制备的溶剂，例如，可以使用甲氧基丙基乙酸酯(PGMEA)、甲基乙基酮(MEK)、异丙醇(IPA)等。作为涂布方法，可以利用现有公知的各种方法。关于干燥时的温度，根据用于涂布液的制备的材料的不同，优选的范围不同，一般来说优选为140℃～160℃左右。对干燥时间也没有特别限制，一般来说为5分钟～10分钟左右。
另外，上述易粘接层也可以是被称为所谓底漆层(アンダーコート層)的、由丙烯酸类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂等构成的层。由这些材料构成的易粘接层也可以通过涂布形成。需要说明的是，在市售的聚合物膜中，也有被赋予了底漆层的聚合物膜，也可以将这些市售品用作基板。
需要说明的是，易粘接层的厚度优选为0.1μm～2.0μm。
-底涂层(下塗り層)-
本发明的热射线拦截膜也可以在胆甾醇型液晶相的光反射层与基板之间具有底涂层。胆甾醇型液晶相的光反射层与基板的密合力弱时，在层叠胆甾醇型液晶相的光反射层而进行制造时的工序中容易发生剥离故障，作为热射线拦截膜制成夹层玻璃时容易引起其强度(耐冲击性)降低。由此，作为底涂层，可以利用能够提高胆甾醇型液晶层与基板的粘接性的层。另一方面，在将基板、或者基板和底涂层剥离并使中间膜片等部件与光反射层整体化的情况下，在基板与底涂层、或者底涂层与胆甾醇型液晶相的光反射层的界面，需要能够剥离的程度的较弱的粘接性。若考虑在之后的工序中形成层叠中间膜片，则优选在底涂层与基板的界面剥离。
能够用于底涂层的形成的材料的示例包括丙烯酸酯共聚物、聚偏二氯乙烯、丁苯橡胶(SBR)、水性聚酯等。另外，在将底涂层的表面与中间膜粘接的方式中，优选底涂层与中间膜的粘接性良好，从该观点出发，底涂层优选与上述材料一同含有聚乙烯醇缩丁醛树脂。另外，如上所述，底涂层需要适度地调节密合力，因而优选适当利用戊二醛、2,3-二羟基-1,4-二氧六环等二醛类或硼酸等硬膜剂使其形成硬膜。硬膜剂的添加量优选为底涂层的干燥质量的0.2质量％～3.0质量％。
底涂层的厚度优选为0.05μm～0.5μm。
-取向层-
本发明的热射线拦截膜也可以在胆甾醇型液晶相的光反射层与基板之间具有取向层。取向层具有更精密地规定胆甾醇型液晶层中的液晶化合物的取向方向的功能。取向层可以利用有机化合物(优选聚合物)的抛光处理、无机化合物的斜方蒸镀、具有微槽的层的形成等手段来设置。此外，还已知有通过赋予电场、赋予磁场或光照射来产生取向功能的取向层。取向层优选通过抛光处理在聚合物的膜的表面来形成。
取向层由于需要与胆甾醇型液晶相的光反射层相邻，因而优选设置于胆甾醇型液晶相的光反射层与基板或底涂层之间。但是，底涂层也可以具有取向层的功能。另外，也可以在光反射层之间具有取向层。
取向层优选对相邻的胆甾醇型液晶相的光反射层以及底涂层或基板中的任一者均具有某种程度的密合力。其中，在后述的本发明的实施方式的一例、即从胆甾醇型液晶相的光反射层剥离基板的同时与具有1/2波长的相位差的相位差板贴合而制作热射线拦截膜、或者制作层叠中间膜片的情况下，在胆甾醇型液晶相的光反射层/取向层/底涂层/基板的任一界面，需要能够剥离的较弱程度。所剥离的界面可以为任何界面，若考虑在之后的工序中形成层叠中间膜片，则优选在取向层与底涂层的界面剥离。
作为用作取向层的材料，优选有机化合物的聚合物，经常使用其自身能够交联的聚合物、或通过交联剂而交联的聚合物。当然，也使用具有这两种功能的聚合物。作为聚合物的示例，可以举出聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酰亚胺共聚物、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇、聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝酸纤维素、聚氯乙烯、氯化聚烯烃、聚酯、聚酰亚胺、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯、聚丙烯和聚碳酸酯等聚合物及硅烷偶联剂等化合物。作为优选的聚合物的示例，为聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇等水溶性聚合物，进一步优选明胶、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇，尤其可以举出聚乙烯醇和改性聚乙烯醇。另外，在将取向层的表面与中间膜粘接的方式中，优选取向层与中间膜的粘接性良好，从该观点出发，取向层优选与上述材料一同含有聚乙烯醇缩丁醛树脂。
上述取向层的厚度优选为0.1μm～2.0μm。
(添加剂)
另外，关于本发明的热射线拦截膜的隔热效果，不仅可以通过反射特性，还可以通过材料的光吸收特性来改善隔热效果。本发明的热射线拦截膜还可以在任意的层中含有添加剂。
例如，将在近红外光区域、优选在780nm～940nm左右的波段范围显示出吸收特性的色料添加到基板或者至少一个光反射层中，或者另行配置含有该色料的层，从而可以吸收近红外区域的光，可以进一步改善隔热性。
另外，通过本发明人的研究可知：将胆甾醇型液晶相固定而形成的各光反射层存在因紫外光照射而劣化的倾向，尤其是对于波长380nm以下的紫外光的劣化显著。由此，本发明中，例如通过将吸收该波段的光的材料(紫外线吸收剂)添加到基板或者至少一个光反射层中，或者另行配置含有该材料的层，从而可以显著地抑制劣化，因而是优选的。
需要说明的是，色料、金属氧化物微粒和紫外线吸收剂等有时会对液晶的取向产生影响，因而，这些材料优选添加到基板或者光反射层以外的其它层中，或者在光反射层与其它部件整体化的情况下，优选添加到该部件中。这些材料可以添加到同一层中，也可以分别添加到相互不同的层中。按照可更有效地得到各种材料的功能所产生的效果的方式，决定添加各种材料的部件(层、基板等)。另外，要考虑这些材料的各种性质(对雾度产生的影响、溶解性、熔融性、涂布性)，按照不产生面状故障等、不显著降低透明性的方式来决定所添加的部件。
例如，紫外线吸收剂优选添加到与光反射层相比光较先入射的部件中。通过在该部件中添加紫外线吸收剂，可以抑制光反射层因紫外线而劣化的情况。
另外，色料、金属氧化物微粒优选添加到与光反射层相比光较后入射的部件中。
虽然在附图中未例示，但在本发明的方式中，紫外线吸收剂、色料、金属氧化物微粒等添加剂可以包含在本发明的热射线拦截膜的任意的层中。其中，上述添加剂优选包含在上述基板或上述非光反射性的层中，例如，优选含有在易粘接层、取向层、底涂层、基板中的任一者中。关于添加到哪个层中，可根据胆甾醇型液晶相的光反射层与太阳光的位置关系来选择。紫外线吸收剂优选含有在与胆甾醇型液晶相的光反射层相比更接近太阳光的一侧的层中，色料、金属氧化物微粒优选含有在与胆甾醇型液晶相的光反射层相比距离太阳光更远的一侧的层中。根据实施方式的不同，对分别含有紫外线吸收剂、色料、金属氧化物微粒而言优选的层会发生更换，因而，对于各材料，需要适当调整组成、溶剂、用量等，采取认为是最佳的含有方法。
(紫外线吸收剂)
本发明的热射线拦截膜优选在光反射层、易粘接层、底涂层、取向层以及基板中的至少一者中含有紫外线吸收剂。根据紫外线吸收剂的种类不同，会对液晶的取向产生影响，因而优选添加到光反射层以外的部件(层、基板等)中。本发明的实施方式可以采取各种形态，优选添加到与光反射层相比光较先入射的部件中。例如，优选添加到在配置于室外侧的玻璃板与胆甾醇型液晶相的光反射层之间设置的层中。或者，还优选含有在与配置于室外侧的玻璃板粘接的中间膜、或配置于室外侧的玻璃板自身中。
关于能够用作紫外线吸收剂的化合物的示例，可以举出苯并三唑系、苯并二硫醇系、香豆素系、二苯甲酮系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系等的紫外线吸收剂；二氧化钛、氧化锌等。特别优选的紫外线吸收剂的示例包括Tinuvin326、328、479(均为Ciba Japan社制造)等。另外，对紫外线吸收剂的种类、混配量没有特别限制，可以根据目的适当选择。尤其是，若含有紫外线吸收剂的部件具有使波长380nm以下的紫外线的透射率为0.1％以下的作用，则可以显著减轻光反射层的劣化，可以格外减轻紫外线所致的黄变，因而是优选的。由此，优选按照满足该特性的方式来决定紫外线吸收剂的种类和混配量。
(色料)
本发明的热射线拦截膜优选在光反射层、易粘接层、底涂层、取向层以及基板中的至少一者中含有色料。根据色料的种类不同，会对液晶的取向产生影响，因而优选添加到光反射层以外的部件(层、基板等)中。需要说明的是，因光通过含有色料的部件时产生的扩散或吸收等，有时会降低胆甾醇型液晶相的光反射层中的红外光反射的效率，会降低隔热性能。由此，本发明的实施方式可以采取各种形态，优选添加到与光反射层相比光较后入射的部件中。更具体来说，优选含有在配置于室内侧的玻璃板与胆甾醇型液晶相的光反射层之间所配置的层中。或者，还优选含有在与配置于室外侧的玻璃板粘接的中间膜、或配置于室外侧的玻璃板自身中。
作为色料，染料、颜料均可以使用。尤其是，若使用对780nm～940nm的波长区域显示出吸收材特性的材料，则可以进一步改善隔热性，因而是优选的。另外，从可以减轻着色的方面出发，也是优选的。作为对于780nm～940nm的波长区域的吸收材料，优选蓝绿色染料、蓝绿色颜料。
关于被用作蓝绿色染料的染料的示例，可以举出靛苯胺染料、靛酚染料之类的偶氮甲碱染料；花青染料、类菁染料、部花青染料之类的聚甲炔染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料之类的碳鎓染料；酞菁染料；蒽醌染料；例如具有苯酚类、萘酚类、苯胺类作为偶联成分的芳基或杂芳基(heteryl)偶氮染料、靛蓝·硫靛蓝染料。这些染料也可以是一部分发色团解离才呈现蓝绿色的染料，此时的抗衡阳离子可以为碱金属、或铵之类的无机阳离子，也可以为吡啶鎓、季铵盐之类的有机阳离子，进而还可以为在部分结构中具有这些阳离子的聚合物阳离子。另外，还可以使用聚偶氮染料等黑色染料。
关于被用作蓝绿色颜料的颜料的示例，优选酞菁颜料、蒽醌系的阴丹酮颜料(例如C.I.颜料蓝60等)、染色色淀颜料系的三芳基碳鎓颜料，特别是最优选酞菁颜料(作为优选的示例，包括C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6等酞菁铜；一氯或低氯化酞菁铜；欧州专利860475号中记载的颜料的铝酞菁；作为C.I.颜料蓝16的非金属酞菁；中心金属为Zn、Ni、Ti的酞菁等，其中优选C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、铝酞菁)。
如上所述，若利用作为光吸收材料的色料，则在可见光线波长区域的透射率光谱中产生偏移，透射光有时产生颜色。根据用途的不同，可以积极利用该特性，以形成所期望的颜色的方式来选择色料。另一方面，根据用途的不同(例如，车的挡风玻璃等)，也有不优选着色的情况。本发明人进行了研究，结果发现：通过与吸收极大波长为780nm～940nm的吸收材料一同合用显示出其它吸收特性的吸收材料，可以将颜色调整为中性。例如，为了将热射线拦截膜的透射光的颜色向中性方向调整，优选在使用上述蓝绿色染料和/或蓝绿色颜料的同时，使用这以外的色料(黄色染料、黄色颜料、品红染料、品红颜料等)。这些色料可以利用各种文献中记载的公知的色料。(染料记载于日本特开2005-105175号公报等中，颜料记载于日本特开2009-67956号公报等中。)
<热射线拦截膜的制造方法>
本发明的热射线拦截膜中的各光反射层可以利用各种方法形成。一例为通过后述的涂布形成的方法，更具体来说，将能够形成胆甾醇型液晶相的固化性液晶组合物涂布至基板、取向层、或者光反射层等的表面，使该组合物形成胆甾醇型液晶相后，进行固化反应(例如，聚合反应或交联反应等)而使其固化，从而可以形成。
本发明的热射线拦截膜优选通过涂布方法进行制作。
其特征在于，包括以下工序：通过涂布，在基板的表面上形成将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层X1的工序；通过涂布，在具有上述光反射层X1的基板的上述光反射层X1侧的表面上形成将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层X2的工序；和在具有上述光反射层X1和上述光反射层X2的基板的上述光反射层X2侧的表面上涂布含有复合钨氧化物微粒的涂布液而形成红外线吸收层的工序。
进而，通过涂布形成上述光反射层X1的工序和通过涂布形成上述光反射层X2的工序优选包括：在基板的表面上涂布包含固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物，将所涂布的上述固化性液晶组合物干燥，使上述固化性胆甾醇型液晶化合物取向，使其取向为胆甾醇型液晶相的状态，使上述固化性液晶组合物的固化反应进行，将胆甾醇型液晶相固定。
制造方法的一例为至少包括下述步骤的制造方法：
(1)在基板等的表面涂布固化性的液晶组合物，使其为胆甾醇型液晶相的状态；
(2)对上述固化性的液晶组合物照射紫外线而进行固化反应，将胆甾醇型液晶相固定而形成光反射层。
在基板的一个表面上重复两次(1)和(2)的工序，从而可以制作具有与图1所示的结构相同的结构的热射线拦截膜。
需要说明的是，胆甾醇型液晶相的旋转方向可以通过所使用的液晶的种类或所添加的手性剂的种类来调整，螺距(即，中心反射波长)可以通过这些材料的浓度任意调整。另外，已知光反射层反射的特定区域的波长会因制造方法的各种原因而位移，除了手性剂等的添加浓度外，还可以通过固定胆甾醇型液晶相时的温度或照度与照射时间等条件等使其位移。
上述(1)工序中，首先，在基板或下层的光反射层的表面涂布上述固化性液晶组合物。上述固化性的液晶组合物优选作为在溶剂中溶解和/或分散有材料的涂布液来制备。上述涂布液的涂布可通过绕线棒涂布法、挤出涂布法、直接照相凹版涂布法、反向照相凹版涂布法、模涂法等各种方法来进行。并且也可以使用喷墨装置，将液晶组合物从喷嘴吐出并形成涂膜。
接着，使涂布于表面并成为了涂膜的固化性液晶组合物形成为胆甾醇型液晶相的状态。在上述固化性液晶组合物作为包含溶剂的涂布液进行制备的方式中，通过将涂膜干燥、去除溶剂，有时可形成为胆甾醇型液晶相的状态。另外，为了达到向胆甾醇型液晶相的转变温度，也可以根据希望将上述涂膜加热。例如，暂且加热至各向同性相的温度，之后冷却至胆甾醇型液晶相转变温度等等，由此可以稳定地形成胆甾醇型液晶相的状态。从制造适应性等方面出发，上述固化性液晶组合物的液晶相转变温度优选为10℃～250℃的范围内，更优选为10℃～150℃的范围内。若小于10℃，为了使温度降低至呈液晶相的温度范围，有时需要冷却工序等。另外，若超过200℃，则为了形成比暂且呈液晶相的温度范围更高温度的各向同性液体状态而需要高温，从热能浪费、基板变形、变质等方面出发也不利。
接着，在(2)的工序中，对成为了胆甾醇型液晶相的状态的涂膜照射紫外线，使固化反应进行。紫外线照射中利用紫外线灯等光源。该工序中，通过照射紫外线，上述液晶组合物的固化反应进行，胆甾醇型液晶相被固定，形成光反射层。
对紫外线的照射能量没有特别限制，一般来说，优选100mJ/cm2～800mJ/cm2左右。另外，对上述涂膜照射紫外线的时间没有特别限制，从固化膜的充分的强度和生产率这两方面来决定。
为了促进固化反应，也可以在加热条件下实施紫外线照射。另外，为了不使胆甾醇型液晶相紊乱，紫外线照射时的温度优选维持为呈胆甾醇型液晶相的温度范围。另外，由于气氛的氧浓度与聚合度有关，因而，在空气中未达到所期望的聚合度、膜强度不够的情况下，优选利用氮气置换等方法来降低气氛中的氧浓度。作为优选的氧浓度，优选为10％以下、进一步优选为7％以下、最优选为3％以下。从层的机械强度的保持等及抑制未反应物从层中流出等的方面出发，通过紫外线照射进行的固化反应(例如聚合反应)的反应率优选为70％以上、更优选为80％以上、更进一步优选为90％以上。为了提高反应率，增大所照射的紫外线的照射量的方法、在氮气气氛下或加热条件下的聚合是有效的。另外，也可以使用下述方法：暂且使其聚合后，在温度高于聚合温度的状态下进行保持，通过热聚合反应进一步推进反应的方法；或再次照射紫外线(其中，在满足本发明的条件的条件下进行照射)的方法。在反应进行的前后比较反应性基团(例如聚合性基团)的红外振动光谱的吸收强度，从而可以进行反应率的测定。
在上述工序中，胆甾醇型液晶相被固定，形成光反射层。此处，关于将液晶相“固定化”的状态，形成了胆甾醇型液晶相的液晶化合物的取向得以保持的状态是最典型且优选的方式。但并不仅限定于此，具体来说，将液晶相“固定化”的状态是指下述状态：在通常为0℃～50℃、在更苛刻的条件下为-30℃～70℃的温度范围内，该层没有流动性、并且不会由于外界或外力而使取向形态发生变化、可稳定地保持固定化后的取向形态。在本发明中，通过利用紫外线照射进行的固化反应，将胆甾醇型液晶相的取向状态固定。
需要说明的是，本发明中，只要胆甾醇型液晶相的光学性质在层中得以保持就足够了，已无需使光反射层中的液晶组合物最终显示出液晶性。例如，液晶组合物可以通过固化反应而发生高分子量化，由此失去液晶性。
<玻璃用层叠中间膜片>
包含本发明的热射线拦截膜的玻璃用层叠中间膜片的特征在于，其包含本发明的热射线拦截膜、和配置于上述热射线拦截膜的至少一个最外层上的中间膜片。
(玻璃用层叠中间膜片的特性)
可以在本发明的热射线拦截膜的一个和/或两个表面贴合中间膜片。上述玻璃用层叠中间膜片优选在上述红外光反射层或上述热射线拦截膜的两个最外层上分别具有中间膜片。通过贴合中间膜片，作为夹层玻璃用层叠中间膜片，可以容易地组装入夹层玻璃中。在贴合中间膜片时，可以残留有基板而直接贴合，也可以在将基板剥离后再贴合，若考虑在之后的工序中组装入夹层玻璃中，则优选考虑厚度、柔软性、耐压缩性，在将基板剥离后再与中间膜片贴合。
作为中间膜片，可以利用在夹层玻璃的制作中使用的一般的中间膜片。作为具体例，可以举出由含有聚乙烯醇缩丁醛树脂或乙烯·乙酸乙烯酯共聚物作为主原料的组合物所制作的片等。
中间膜片的厚度一般为380μm～760μm左右。
<玻璃用层叠中间膜片的制造方法>
本发明的热射线拦截膜通过用中间膜片贴合双面，从而可以形成被中间膜片夹持的夹层玻璃用层叠中间膜片。
上述玻璃用层叠中间膜片的制造方法为至少包括下述工序的制造方法：
(1)第1工序，其中，在热射线拦截膜的一个表面贴合第1中间膜片而得到第1层叠体；和
(2)第2工序，其中，在上述第1层叠体的贴合有上述第1中间膜片的表面的相反侧的表面贴合第2中间膜片。
第1工序和第2工序可以依次进行，也可以同时进行。另外，也可以在实施了一个工序后，暂时保存·输送等，再实施另一个工序。
在与中间膜片的贴合中可以使用公知的贴合方法，优选使用层压处理。为了不使热射线拦截膜和中间膜片在加工后剥离，在实施层压处理的情况下，优选在某种程度的加热和加压条件下实施。
为了稳定地进行层压，优选粘接中间膜片侧的膜面温度为50℃～130℃，更优选为70℃～100℃。
层压时优选进行加压。加压条件优选小于2.0kg/cm2、更优选为0.5～1.8kg/cm2的范围、进一步优选为0.5～1.5kg/cm2的范围。
另外，本发明中，也可以与层压同时、或紧随其后、或在即将层压前，将基板(或至少包含基板的层叠体)从热射线拦截膜剥离。即，层压后得到的层叠中间膜片可以没有基板。例如，上述夹层玻璃用层叠中间膜片的制造方法的一例为以下的玻璃用层叠中间膜片的制造方法，其包括以下工序：作为上述热射线拦截膜，使用仅在一个表面上配置有基板的热射线拦截膜，在上述第1工序中，与在上述热射线拦截膜的配置有上述基板的表面的相反侧的表面贴合上述第1中间膜片的工序同时或在其后，将上述热射线拦截膜所包含的基板从上述第1层叠体剥离的工序；和，在上述第2工序中将上述第2中间膜片贴合至上述第1层叠体的剥离了上述基板的面上的工序。
通过该方法，可以制造不包含基板的玻璃用层叠中间膜片，通过使用该玻璃用层叠中间膜片，可以容易地制作不包含基板的红外反射性夹层玻璃。为了无破损等且稳定地剥离基板，从胆甾醇型液晶相的光反射层剥离基板时的基板的温度优选为40℃以上，更优选为40℃～60℃。
[夹层玻璃]
本发明的夹层玻璃的特征在于，其包括两片玻璃和包含在上述两片玻璃之间的本发明的玻璃用层叠中间膜片。
(夹层玻璃的构成)
上述夹层玻璃用层叠中间膜片可以夹在两片玻璃板之间而制成夹层玻璃。作为玻璃板，可以利用一般的玻璃板。为了与本发明的使用了胆甾醇型液晶相的热射线拦截膜组合而提高隔热性能，可以利用在可见光区域具有吸收的热射线吸收玻璃。通过调整可见光区域的吸收，可以调整作为玻璃的可见性(透射率)和隔热性能。关于热射线吸收玻璃，如日本专利第2544035号公报、日本专利第2617223号等中记载的那样，通过含有铁、锡、镍、钴、硒等的金属氧化物，可以调整可见光区域的吸收或作为其透射光的颜色。例如，在作为汽车用挡风玻璃使用的情况下，作为夹层玻璃，为了满足JIS-R-3211中规定的“可见光透射率(标准光源A)70％以上”，优选在抑制可见光区域的吸收、调整透射光颜色的同时，提高隔热性能。作为热射线吸收玻璃，优选可见光透射率(标准光源A)在80％～95％的范围、利用标准A光源测定的主波长在495nm～560nm的范围的热射线吸收玻璃。
对玻璃板的厚度没有特别限制，根据用途的不同，优选的范围会发生变动。例如，在输送车辆的挡风玻璃(前挡风玻璃)的用途中，一般优选使用厚度为2.0mm～2.3mm的玻璃板。另外，在房屋或大厦等的建筑物用隔热性窗材的用途中，一般优选使用厚度为40μm～300μm左右的玻璃板。但是，并不限定于该范围。
被玻璃板夹持的层叠体也可以为按照玻璃板/中间膜/基板/将胆甾醇型液晶固定而成的光反射层/具有1/2波长的相位差的相位差板/将胆甾醇型液晶固定而成的光反射层/基板/中间膜/玻璃板的顺序所层叠的构成。
进而，也可以为下述构成：使用从热射线拦截膜剥离了基板(具有1/2波长的相位差的相位差板以外的制膜时所用的PET膜等)后的材料，按照玻璃板/中间膜/将胆甾醇型液晶固定而成的光反射层/具有1/2波长的相位差的相位差板/将胆甾醇型液晶固定而成的光反射层/中间膜/玻璃板的顺序进行层叠。
此时，关于具有1/2波长的相位差的相位差板的双面的将胆甾醇型液晶固定而成的液晶相的螺旋方向，优选反射中心波长相同的情况为同一方向。
[夹层玻璃的制造方法]
上述夹层玻璃用层叠中间膜片可以夹在两片玻璃板之间而制成夹层玻璃。
夹层玻璃的制造方法优选包括：将夹层玻璃用层叠中间膜片夹入两片玻璃板之间而制造被玻璃板夹持的层叠体的工序；和一边将被上述玻璃板夹持的层叠体加热一边进行压接的工序。
作为详细的制造方法，可以适当使用公知的夹层玻璃制作方法。
一般来说，采取下述方法：将夹层玻璃用层叠中间膜片夹入两片玻璃板中后，重复多次加热处理和加压处理(用橡胶辊挤压等)，最后利用高压釜等在加压条件下进行加热处理。
对于被上述2个中间膜未相互接触的上述玻璃板所夹持的层叠体，优选一边加热一边进行压接。
关于被上述玻璃板所夹持的层叠体与玻璃板的贴合，例如，利用真空袋等在减压下以温度80℃～120℃、时间30分钟～60分钟进行预压接后，在高压釜中、在1.0MPa～1.5MPa的加压下于120℃～150℃的温度贴合，可以形成层叠体被两片玻璃夹持的夹层玻璃。另外，也可以利用粘合材料等进行贴合。
此时，在1.0MPa～1.5MPa的加压下于120℃～150℃的温度下的加热压接的时间优选为20分钟～90分钟。
对加热压接结束后自然冷却的方式没有特别限制，可以在适当开放压力的同时进行自然冷却，得到夹层玻璃体。本发明中，从进一步改善所得到的夹层玻璃体的褶皱或裂纹的方面考虑，在加热压接结束后，优选在保持压力的状态下进行降温。此处，在保持压力的状态下进行降温是指：从加热压接时(优选为130℃)的装置内部压力起，按照40℃时的装置内部压力为加热压接时的75％～100％的方式来进行降温。作为在保持压力的状态下进行降温的方法，只要降温至40℃时的压力在上述范围内就没有特别限制，优选下述方式：按照压力装置内部压力随着温度减少而自然降低的方式不使压力从装置内部漏出而进行降温的方式；按照装置内部压力不会随着温度降低而减少的方式从外部进一步加压并同时进行降温的方式。在保持压力的状态下进行降温时，优选在120℃～150℃进行加热压接后，用1小时～5小时自然冷却至40℃。
在保持压力的状态下进行降温后，优选接下来包括释放压力的工序。具体来说，在保持压力的状态下进行降温后，优选在高压釜内的温度达到40℃以下后释放压力进行降温。
综上所述，上述夹层玻璃体的制造方法优选包括以下工序：将上述第一玻璃、上述第一中间膜、上述红外线反射层、上述第二中间膜和上述第二玻璃按照该顺序层叠的工序；其后在1.0MPa～1.5MPa的加压下于120℃～150℃的温度进行加热压接的工序；在保持压力的状态下进行降温的工序；和释放压力的工序。
使上述红外光反射层(或热射线拦截膜)与上述中间膜热压接的范围可以是遍布上述玻璃板的全部面积的范围，也可以仅为上述玻璃板的周边部，周边部的热压接还可以进一步抑制褶皱的发生。
<窗用部件>
本发明的热射线拦截膜显示出在与太阳光能的峰对应的850nm～900nm、1010nm～1070nm、1190nm～1290nm具有反射峰的选择反射特性。这种特性的反射板可作为日照隔热用部件贴附于住宅、办公大厦等建筑物、或者汽车等车辆的窗上。或者，本发明的热射线拦截膜可作为日照隔热用部件本身(例如隔热用玻璃、隔热用膜)用于该用途中。
作为热射线拦截膜，其它重要性能是可见光透射率和雾度。调整材料的选择和制造条件等，根据用途可以提供显示出优选的可见光透射率和雾度的热射线拦截膜。例如在用于可见光透射率高的用途的方式中，可以制成可见光透射率为90％以上且红外反射率满足上述反应的热射线拦截膜。
本发明的热射线拦截膜、上述玻璃用层叠中间膜片和本发明的夹层玻璃优选用作建筑物用或车辆用的窗用部件。
实施例
下面举出实施例和比较例(其中比较例并非指的是公知技术)进一步具体说明本发明的特征。只要不脱离本发明的宗旨，以下实施例所示的材料、用量、比例、处理内容、处理过程等可进行适当变更。因此，本发明的范围不应解释为限定于以下示出的具体例。
[制造例]
<涂布液(液晶组合物)的制备>
制备各实施例及比较例中使用的涂布液。
(光反射层用的涂布液的制备)
分别制备下述表1和2所示的组成的涂布液(R1)和(L1)。
【表1】
涂布液(R1)的组成表
【表2】
涂布液(L1)的组成表
取向控制剂：化合物1(日本特开2005-99248号公报中记载的化合物)
R1 R2 X
O(CH2)2O(CH2)2(CF2)6F O(CH2)2O(CH2)2(CF2)6F NH
手性剂：化合物2(日本特开2002-179668号公报中记载的化合物)
另外，仅变更涂布液(R1)的手性剂LC-756的配方量，除此以外同样地制备涂布液(R2)～(R7)。(R1)～(R7)均为右圆偏振光反射用的涂布液，中心反射波长如下述表3所示。
【表3】
涂布液(R1)～(R7)与其中心反射波长
涂布液 中心反射波长
涂布液(R1) 720nm
涂布液(R2) 800nm
涂布液(R3) 850nm
涂布液(R4) 1000nm
涂布液(R5) 1100nm
涂布液(R6) 1200nm
涂布液(R7) 1450nm
另外，仅变更涂布液(L1)的手性剂(化合物2)的配方量，除此以外同样地制备涂布液(L2)～(L7)。(L1)～(L7)均为左圆偏振光反射用的涂布液，中心反射波长如下述表4所示。
【表4】
涂布液(L1)～(L7)与其中心反射波长
涂布液 中心反射波长
涂布液(L1) 720nm
涂布液(L2) 800nm
涂布液(L3) 850nm
涂布液(L4) 1000nm
涂布液(L5) 1100nm
涂布液(L6) 1200nm
涂布液(L7) 1450nm
(红外线吸收层用的涂布液的制备)
制备分散有复合钨氧化物微粒的涂布液(C)。涂布液(C)的组成如下述表5所示。
需要说明的是，利用Zetasizer NanoZS(Malvern制造)测定了含铯的氧化钨分散液中含有的含铯的氧化钨微粒的平均粒径，结果为30nm。
【表5】
涂布液(C)的组成表
向上述制备的涂布液(C)中添加IR颜料、色调调整剂、UV吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂中的光稳定剂Hostavin N303质量份，制备出分散有复合钨氧化物微粒的涂布液(C’)。
在上述涂布液(C)的制备中，代替含铯的氧化钨分散液而变更为具有平均粒径100nm的含铯的氧化钨的氧化钨分散液(Sukgyung AT社制造)，除此以外同样地制备出分散有复合钨氧化物微粒的涂布液(C”)。
同样地，在涂布液(C)的制备中，代替含铯的氧化钨分散液而变更为具有平均粒径400nm的含铯的氧化钨的氧化钨分散液(Sukgyung AT社制造)，除此以外同样地制备出分散有复合钨氧化物微粒的涂布液(C”’)。
作为分散有铟锡氧化物(ITO)微粒的涂布液(D)，使用了ITO涂料(商品名：PI-3、Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.制造)。
[实施例1]
<光反射层的形成>
利用所制备的涂布液(R2)和(L2)，在下述过程中制作了热射线拦截膜。作为基板，使用了富士胶片株式会社制造的PET膜(无底涂层、厚度：75μm)。
(1)利用绕线棒，在室温下将各涂布液涂布至PET膜上，使干燥后的膜的厚度为3.5μm。
(2)在室温下干燥30秒将溶剂去除后，在125℃的气氛中加热2分钟，其后在95℃制成胆甾醇型液晶相。接下来，利用Fusion UV Systems Inc.制造的无电极灯“D Bulb”(90mW/cm2)，以输出功率60％进行6～12秒UV照射，将胆甾醇型液晶相固定，制作出膜(光反射层)。
(3)冷却至室温后，反复进行上述工序(1)和(2)，在基板上层叠了2层将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层。
需要说明的是，关于涂布液，从下述表6的上方记载的涂布液起，依次进行涂布。
<红外线吸收层的形成>
利用绕线棒，在室温下将涂布液(C)涂布至上述形成的第2层的胆甾醇型液晶膜(光反射层X2)上，使干燥后的厚度为2μm。在室温下干燥90秒将溶剂去除后，在90℃的气氛中加热90秒。接下来，利用Fusion UV Systems Inc.制造的无电极灯“D Bulb”(90mW/cm)，以输出功率60％进行3～6秒UV照射，层叠了在紫外线固化型树脂中分散有复合钨氧化物微粒的红外线吸收膜。
如此，制作出在基板上层叠了2层光反射层、进而在第2层的光反射层上层叠了红外线吸收层的实施例1的热射线拦截膜。
[实施例2～7]
如下述表6中记载的那样变更在光反射层的形成中涂布的涂布液和层叠数，除此以外利用与实施例1相同的步骤制作出实施例2～7的热射线拦截膜。
[比较例1]
如下述表7中记载的那样变更在光反射层的形成中涂布的涂布液，并且不层叠红外线吸收层，除此以外利用与实施例1相同的步骤制作出比较例1的热射线拦截膜。但是，在光反射层的干燥厚度比6μm厚的情况下，在室温干燥60秒、125℃气氛、3分钟(UV固化时间相同)的条件下形成了比6μm厚的光反射层。
[比较例2]
如下述表7中记载的那样变更在光反射层的形成中涂布的涂布液，并且在红外线吸收层的形成中使用涂布液(D)，除此以外与实施例1同样地制造出比较例2的热射线拦截膜。
[比较例3和4]
如下述表7中记载的那样变更在光反射层的形成中涂布的涂布液和层叠数，除此以外利用与实施例1相同的步骤制作出比较例3和4的热射线拦截膜。
[比较例5]
在光反射层的形成中，变更膜厚，如下述表7中记载的那样变更2层光反射层的在800nm～1100nm的反射率，除此以外利用与实施例1相同的步骤制作出比较例5的热射线拦截膜。
[比较例6]
在光反射层的形成中仅使用涂布液(R2)，将光反射层的层叠数变更为1层，除此以外利用与实施例1相同的步骤制作出比较例6的热射线拦截膜。
[比较例7]
不形成光反射层而在基板上以3.5μm的厚度层叠了红外线吸收层，除此以外利用与实施例1相同的步骤制作出比较例7的热射线拦截膜。
<热射线拦截膜的评价>
(850nm透射率和800nm～1100nm的最大反射率)
对于所制作的各热射线拦截膜，利用日本分光株式会社制造的分光光度计“V-670”测定反射光谱和透射光谱，求出850nm透射率和800nm～1100nm的最大反射率。
将结果示于下述表6和表7中。
(可见光透射率)
利用日本分光株式会社制造的分光光度计“V-670”测定反射光谱和透射光谱，基于JIS A5759中记载的可见光计算方法进行计算。
将结果示于下述表6和表7中。
求得可见光透射率为70％以上。
(屏蔽系数)
利用日本分光株式会社制造的分光光度计“V-670”测定反射光谱和透射光谱，基于JIS A5759中记载的屏蔽系数的计算方法进行计算。
将结果示于下述表6和表7中。
求得屏蔽系数为0.65以下。
(雾度)
根据JIS K 7136:2000(塑料-透明材料的雾度的求法)测定雾度。
将结果示于下述表6和表7中。
求得雾度小于1.0％。
如上述表6和表7所示，形成了各实施例的层结构的热射线拦截膜可以维持现有结构中的屏蔽系数，同时可以降低雾度。而且可知：可以减小制造时的涂布次数和原材料费用。
另一方面，由比较例1可知：在不具有包含复合钨氧化物微粒的红外线吸收层的情况下，若想将屏蔽系数维持在0.65以下，则雾度升高。
由比较例2可知：若使用主要具有ITO的红外线吸收层来作为红外线吸收层，若想将屏蔽系数维持在0.65以下，则雾度升高。
由比较例3可知：在将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层的中心波长低于本发明中规定的下限值时，会反射可见光，可见光透射率降低。
由比较例4可知：在将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层的中心波长高于本发明中规定的上限值时，在850nm的红外光透射率升高，屏蔽系数也升高。
由比较例5可知：调整光反射层的膜厚而使800nm～1100nm的最大反射率为80％以下时，在850nm的红外光透射率升高，屏蔽系数也升高。
由比较例6可知：在使将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层为1层时，在850nm的红外光透射率升高，屏蔽系数也升高。
由比较例7可知：若不设置将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层，而仅利用包含复合钨氧化物微粒的红外光吸收层将屏蔽系数维持在0.65以下，则雾度升高。
[实施例11]
<用于贴合至建筑物或车辆的窗上的热射线拦截部件的制造>
在各实施例的热射线拦截膜的PET膜侧贴附住友3M株式会社制造的高透明粘接剂转印带(无基材粘接剂(粘合材料)、厚度：25μm)，制作出带粘接剂的热射线拦截膜。
将所制作的带粘接剂的热射线拦截膜用作用于贴合至建筑物或车辆的窗上的热射线拦截部件，贴合至汽车的背面用玻璃上，结果可知：以无显著缺陷或条纹的方式被贴合。
[实施例21]
<车辆挡风玻璃用的热射线拦截部件和夹层玻璃的制造>
(易粘接层用涂布液的制备)
制备下述所示的组成的易粘接层用涂布液。
聚乙烯醇缩丁醛树脂B1776(长春株式会社(台湾)制造) 10质量份
甲氧基丙基乙酸酯(PGMEA)                         100质量份
Tinuvin 326(BASF社制造、紫外线吸收剂)           1质量份
(车辆挡风玻璃用的热射线拦截部件的制作)
利用绕线棒在各实施例的热射线拦截膜的表面(双面)涂布上述制备的易粘接层用涂布液，使干燥后的膜厚为1.0μm。其后，在150℃加热10分钟，进行干燥、固化，形成易粘接层，制作带易粘接层的热射线拦截膜。
将其作为车辆挡风玻璃用的热射线拦截部件。
(玻璃用层叠中间膜片、夹层玻璃的制作)
接下来，利用夹层玻璃用聚乙烯醇缩丁醛中间膜片(厚度：380μm)夹住上述制作的带易粘接层的热射线拦截膜，利用层压装置(TAISEI LAMINATOR,.CO.LTD制造)进行层压处理(加热温度：80℃、加压力：1.5kg/cm2、运送速度：0.1m/min)，由此制作出玻璃用层叠中间膜片。
接下来，用两片透明玻璃(厚度：2mm)夹住上述制作的玻璃用层叠中间膜片，放入橡胶袋中，用真空泵进行减压。其后，在减压下升温至90℃，保持30分钟后，暂时恢复至常温常压。其后，在高压釜内在压力1.3MPa、温度130℃的条件下保持20分钟。使其恢复至常温常压，制作出带红外光反射功能的夹层玻璃。
评价制成的夹层玻璃的性能，结果确认到可作为无显著缺陷或条纹的良好的隔热玻璃发挥作用。
符号说明
12 基板
14a 将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层(光反射层X1)
14b 将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层(光反射层X2)
16a、16b 将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层
20 包含复合钨氧化物微粒的红外线吸收层

Claims (22)

1.一种热射线拦截膜，其在基板上具有：
将胆甾醇型液晶相固定化而成的至少光反射层X1及光反射层X2这两个层、和
含有复合钨氧化物微粒的红外线吸收层，
所述光反射层X1和所述光反射层X2反射相互逆向的圆偏振光，
所述光反射层X1和所述光反射层X2的反射中心波长在800nm～1100nm的范围内实质上彼此相等，
全部的将所述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层的反射率的合计为80％以上。
2.如权利要求1所述的热射线拦截膜，其特征在于，热射线拦截膜的可见光透射率为70％以上，在850nm的透射率为10％以下。
3.如权利要求1或2所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述光反射层X1含有右旋性的手性剂，所述光反射层X2含有左旋性的手性剂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述基板为塑料基板。
5.如权利要求1～4中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述光反射层X1为如下形成的层：将涂布在经抛光的塑料基板上的液晶组合物作为胆甾醇型液晶相，并利用紫外线照射进行固定化，由此形成所述光反射层X1，
所述光反射层X2为如下形成的层：将涂布在所述光反射层X1表面的液晶组合物作为胆甾醇型液晶相，并利用紫外线照射进行固定化，由此形成所述光反射层X2。
6.如权利要求1～5中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述复合钨氧化物由下述通式(1)表示，
MxWOy···通式(1)
M表示选自由Cs、Na、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe和Sn组成的组中的至少一种，0.1≤x≤0.5，2.2≤y≤3.0。
7.如权利要求1～6中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述复合钨氧化物微粒的平均粒径为5nm～500nm。
8.如权利要求1～7中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述红外线吸收层是在紫外线固化型树脂或热塑性树脂中分散有所述复合钨氧化物微粒的层。
9.如权利要求1～8中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述红外线吸收层是通过涂布形成的。
10.如权利要求1～9中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述红外线吸收层含有IR颜料、色调调整剂、UV吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂中的至少一种。
11.如权利要求1～10中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，雾度为1％以下。
12.如权利要求1～11中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，热射线拦截膜还具有将胆甾醇型液晶相固定化而成的紫外线反射层。
13.如权利要求1～12中任一项所述的热射线拦截膜，其特征在于，热射线拦截膜还具有易粘接层、硬涂层、紫外线吸收层、粘合层和表面保护层中的至少一种。
14.如权利要求13所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述易粘接层含有聚乙烯醇缩丁醛树脂。
15.如权利要求13或14所述的热射线拦截膜，其特征在于，所述易粘接层含有至少一种紫外线吸收剂。
16.权利要求1所述的热射线拦截膜的制造方法，其特征在于，该制造方法包括以下工序：
通过涂布，在基板的表面上形成将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层X1的工序；
通过涂布，在具有所述光反射层X1的基板的所述光反射层X1侧形成将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层X2的工序；和
在具有所述光反射层X1和所述光反射层X2的基板的所述光反射层X2侧涂布含有复合钨氧化物微粒的涂布液而形成红外线吸收层的工序。
17.如权利要求16所述的热射线拦截膜的制造方法，其特征在于，在具有所述光反射层X1的基板的所述光反射层X1侧，隔着其它光反射层X3，通过涂布形成所述光反射层X2。
18.如权利要求16所述的热射线拦截膜的制造方法，其特征在于，通过涂布，在具有所述光反射层X1的基板的所述光反射层X1的表面上形成所述光反射层X2，
进一步通过涂布在所述光反射层X2与所述红外线吸收层之间形成其它光反射层X3。
19.如权利要求16～18中任一项所述的热射线拦截膜的制造方法，其特征在于，通过涂布形成所述光反射层X1的工序和通过涂布形成所述光反射层X2的工序包括：
在基板的表面上涂布包含固化性胆甾醇型液晶化合物的固化性液晶组合物，
将所涂布的所述固化性液晶组合物干燥，使所述固化性胆甾醇型液晶化合物取向，使其取向为胆甾醇型液晶相的状态，
使所述固化性液晶组合物的固化反应进行，将胆甾醇型液晶相固定。
20.一种夹层玻璃，其特征在于，其具有：
两片玻璃板、和
夹在该两片玻璃板之间的权利要求1～15中任一项所述的热射线拦截膜。
21.一种热射线拦截部件，其特征在于，其包含权利要求1～15中任一项所述的热射线拦截膜，其用于贴合至建筑物或车辆的窗户。
22.一种热射线拦截部件，其特征在于，其包含权利要求1～15中任一项所述的热射线拦截膜，其用于车辆的挡风玻璃。
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