CN104569130B - 钢中氧化铌含量的测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种钢中氧化铌含量的测定方法，将钢样在水和盐酸中浸泡后洗净，乙醇冲洗，干燥后称重得到电解前钢样的质量；将钢样作为阳极，不锈钢作为阴极，氯化钾和柠檬酸的混合溶液作为电解液电解；洗去钢样上的电解残渣，乙醇冲洗，干燥，称重得到电解后钢样的质量；向电解残渣中加入盐酸、硝酸和高氯酸，加热溶解得到第一试液；向第一试液中加入盐酸和酒石酸，煮沸后过滤得到沉淀；向沉淀中加入硝酸，加入高氯酸得到第二试液；向第二试液加入硝酸和氢氟酸溶解得到第三试液；将第三试液定容为25mL或50mL；以铯为内标元素，采用ICP‑MS测定第三试液的氧化铌质量，以及空白溶液的氧化铌质量；根据公式得到钢中氧化铌含量。

Description

钢中氧化铌含量的测定方法

技术领域

本发明涉及分析化学技术领域，具体说，涉及一种钢中氧化铌含量的测定方法。

背景技术

铌作为钢中的一种合金元素可使钢的晶粒细化，降低钢的过热敏感性及回火脆性。铌可改善钢的焊接性能，提高耐热钢的强度和抗蚀性等。铌与钒、钛、锆等相似，有对钢的性能产生良好影响之功能。

铌在钢中主要以固溶铌、碳氮化物和氧化铌形态存在，不同形态的铌其作用不同。铌具有阻止晶粒长大、抑制形变奥氏体再结晶及产生显著的沉淀效果等作用，因而在钢中获得了广泛的应用。铌是低合金高强度钢中十分重要的微合金元素，铌的析出和固溶对铸坯质量好坏和钢材性能优异具有非常明显的影响，准确、快速的测定钢中铌的不同状态的含量，对含铌钢种的开发及机理研究起着非常重要的作用。

氧化铌在钢中存在的量虽然很少，但对钢的性能有一定的影响。因此，生产工艺的制订和执行应在充分理解微合金元素在钢中析出和固溶规律的基础上，充分发挥控轧控冷的作用，确保最大程度地发挥微合金元素的效果，而氧化铌对钢的性能有不良影响，因此，准确测定钢中氧化铌对生产工艺的制订起着重要作用，是冶炼工作者必要的数据之一。

在钢中氧化物夹杂总量的测定方法中含有氧化铌分析，该方法是目前测定钢中氧化铌的主要手段；该方法电解时间48小时以上，处理碳化物，得到的沉淀为氧化物夹杂总量，高温熔融，ICP-AES测定其硅、钙、铝、铌等分量，分析时间5～7天，操作繁杂，易污染。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种钢中氧化铌含量的测定方法，采用电解分离得到氧化铌，通过电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS进行测定，检测下限低、准确度和精度均高。

本发明的技术方案如下：

一种钢中氧化铌含量的测定方法，包括：将钢样在水和盐酸中浸泡后洗净，乙醇冲 洗，干燥后称重得到电解前所述钢样的质量m₁；将所述钢样作为阳极，将不锈钢作为阴极， 将氯化钾和柠檬酸的混合溶液作为电解液电解；洗去并收集所述钢样上的电解残渣，乙醇 冲洗所述钢样，干燥，称重得到电解后所述钢样的质量m₂；向所述电解残渣中加入盐酸、硝 酸和高氯酸，加热溶解所述电解残渣中的铌的碳化物得到第一试液；向所述第一试液中加 入盐酸和酒石酸，煮沸后过滤得到沉淀；向所述沉淀加入硝酸碳化，然后加入高氯酸发烟得 到第二试液；向所述第二试液加入硝酸和氢氟酸溶解得到第三试液；将所述第三试液定容 为25mL或者50mL；以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪测定所述第三试液中的 氧化铌的质量m，以及空白溶液中的氧化铌的质量m₀；当所述第三试液定容为25mL时，采用 式(1)得到钢中氧化铌含量或者，当所述第三试液 定容为50mL时，采用式(2)得到钢中氧化铌含量

进一步：所述电解液中氯化钾的质量百分含量为6.5％～8.5％，所述电解液中柠檬酸的质量百分含量为1％～2％，所述电解液的体积为200～250mL。

进一步：所述电解的电流为0.6A～1A，所述电解的时间为60min～120min，所述电解的温度为室温。

进一步：所述钢样为直径8mm～10mm、长80mm～100mm的柱状样，所述将钢样在水和盐酸中浸泡的过程中，水的体积为20～30mL，盐酸的体积为20～30mL，所述浸泡的时间为10min～20min。

进一步：所述得到第一试液的步骤中，盐酸的体积的用量4～6mL，硝酸的体积的用量为4～6mL，高氯酸的体积的用量4～6mL，所述第一试液中液体的体积为0.5～1.5mL。

进一步：所述向所述第一试液中加入盐酸和酒石酸的步骤中，盐酸的体积的用量为2～4mL，酒石酸的体积的用量为18～22mL。

进一步：所述碳化的步骤之前还包括用盐酸洗涤沉淀的步骤。

进一步：所述碳化的步骤中，硝酸的体积的用量为10～20mL；所述发烟的步骤中，高氯酸的体积的用量为4～6mL。

进一步：所述得到第三试液的步骤中，硝酸的体积的用量为2～4mL，氢氟酸的体积的用量为1～3mL。

进一步：所述采用电感耦合等离子体质谱仪测定所述第三试液中的氧化铌的质量m，以及空白溶液中的氧化铌的质量m₀的过程包括：分别移取浓度为0.10μg/mL的铌标准溶液0、0.50、1.00、2.50、5.00、10.00mL，加入硝酸2mL、氢氟酸1mL，用水稀释至100mL摇匀，以铯为内标元素，采用所述电感耦合等离子体质谱仪测定，以铌的质量百分含量为横坐标，质谱强度为纵坐标，绘制工作曲线；采用所述电感耦合等离子体质谱仪测定所述第三试液中的氧化铌的质谱强度，以及空白溶液中的氧化铌的强度；根据所述第三试液中的氧化铌的质谱强度、所述空白溶液中的氧化铌的质谱强度在所述工作曲线上获得对应的所述第三试液中的氧化铌的质量m，以及所述空白溶液中的氧化铌的质量m₀。

本发明的技术效果如下：

本发明的方法电解约1～2小时，通过混酸及在高氯酸发烟条件下铌的碳化物完全分解，定量保留铌的氧化物，化学处理后，通过电感耦合等离子体质谱仪测定，本发明的方法操作简便、快速，约4小时左右完成。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明作进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明的钢中氧化铌含量的测定方法的具体步骤如下：

步骤S1：将钢样在水和盐酸中浸泡后洗净，乙醇冲洗，干燥后称重得到电解前钢样的质量m₁。

上述钢样为表面无孔、无裂纹的钢样，可以通过在钢样距顶部一定距离处挖一定深度的槽来观察。上述钢样优选为直径8mm～10mm、长80mm～100mm的柱状样。

上述盐酸的密度优选为1.19g/mL。水的体积为20～30mL，优选为25mL，盐酸的体积为20～30mL，优选为25mL。浸泡的时间为10min～20min。

步骤S2：将钢样作为阳极，将不锈钢作为阴极，将氯化钾和柠檬酸的混合溶液作为电解液电解。

其中，上述电解液中氯化钾的质量百分含量为6.5％～8.5％，柠檬酸的质量百分含量为1％～2％。电解液的体积优选为200～250mL，优选为250mL。电解的电流为0.6A～1A，电解的时间为60min～120min，电解的温度为室温。通过电解将固溶铌与其它铌分离。

步骤S3：洗去并收集钢样上的电解残渣，乙醇冲洗钢样，干燥，称重得到电解后钢样的质量m₂。

洗去钢样上的电解残渣采用水洗的方式，水的体积控制在60mL以下。

步骤S4：向电解残渣中加入盐酸、硝酸和高氯酸，加热溶解电解残渣中的铌的碳化物得到第一试液。

该步骤中，盐酸的体积的用量4～6mL，硝酸的体积的用量为4～6mL，高氯酸的体积的用量4～6mL。

其中，步骤S4中的盐酸的密度优选为1.19g/mL，硝酸的密度为1.42g/mL，高氯酸的密度为1.68g/mL。

加热溶解的过程中，蒸发液体使第一试液中液体的体积为0.5～1.5mL，优选为1mL。

优选地，得到第一试液后可以用水洗涤溶解钢样的仪器的内壁，并合并洗涤液和第一试液，以避免铌的损失。

步骤S5：向第一试液中加入盐酸和酒石酸，煮沸后过滤得到沉淀。

该步骤中，盐酸的体积的用量为2～4mL，优选为2mL，酒石酸的体积的用量为18～22mL，优选为20mL。通过该步骤，将碳化铌与氧化铌分离。

其中，步骤S5中的盐酸的密度优选为1.19g/mL，酒石酸为质量百分含量为20％的酒石酸。

具体地，过滤可以采用定量滤纸。

优选地，步骤S6之前还包括用盐酸洗涤沉淀的步骤，可以用质量百分含量为3％的盐酸洗涤沉淀8～10次，以避免铌的损失。

优选地，过滤之后，可以将滤纸连同沉淀一起置于下一步的反应容器中，例如250mL聚四氟乙烯烧杯中。

步骤S6：向沉淀中加入硝酸碳化，然后加入高氯酸发烟得到第二试液。

碳化的步骤中，硝酸的体积的用量为10～20mL。发烟的步骤中，高氯酸的体积的用量为4～6mL，优选为5mL。

其中，步骤S6中的硝酸的密度优选为1.42g/mL，高氯酸的密度为1.68g/mL。

优选地，发烟的步骤后，可以用水洗涤发烟的仪器的内壁，并合并洗涤液和第二试液，以避免铌的损失。通过该步骤可以分解滤纸。

步骤S7：向第二试液加入硝酸和氢氟酸溶解得到第三试液。

该步骤中，硝酸的体积的用量为2～4mL，优选为3mL，氢氟酸的体积的用量为1～3mL，优选为1mL。

其中，步骤S7中，硝酸的密度为1.42g/mL，氢氟酸的密度为1.13g/mL。通过该步骤可以分解氧化铌。

具体地，步骤S7在低温下溶解，用实验室电炉加热即可。

优选地，溶解之后，将第三试液冷却，可以将第三试液转入到容量瓶中定容。一般定容的体积为25mL或者50mL。

步骤S8：以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS测定所述第三试液中的氧化铌的质量m，以及空白溶液中的氧化铌的质量m₀。

其中，步骤S8的过程具体又包括如下的步骤：

步骤S81：分别移取浓度为0.10μg/mL的铌标准溶液0、0.50、1.00、2.50、5.00、10.00mL，加入硝酸2mL、氢氟酸1mL，用水稀释至100mL摇匀，以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪测定，以铌的质量百分含量为横坐标，质谱强度为纵坐标，绘制工作曲线。

步骤S82：采用电感耦合等离子体质谱仪测定第三试液中的氧化铌的质谱强度，以及空白溶液中的氧化铌的强度。

步骤S83：根据第三试液中的氧化铌的质谱强度、空白溶液中的氧化铌的质谱强度在工作曲线上获得对应的第三试液中的氧化铌的质量m，以及空白溶液中的氧化铌的质量m₀。

步骤S9：当第三试液定容为25mL时，采用式(1)得到钢中氧化铌含量或者，当第三试液定容为50mL时，采用式(2)得到钢 中氧化铌含量

下面对本发明的方法的参数做进一步说明。

1、钢中碳氮化铌的定量分离

将1#含铌0.019％的钢样，在室温、电解电流为0.5A，采用250mL电解液：7.5％(质量百分含量)氯化钾和1％(质量百分含量)柠檬酸水溶液，电解70min，取下，放入150mL玻璃烧杯中用擦棒取电解残渣，加入5mLρ1.19g/mL的盐酸、5mLρ1.42g/mL的硝酸和5mLρ约1.68g/mL的高氯酸，加热发烟至电解残渣中铌的碳化物完全溶解，取下，加入2mLρ1.42g/mL的硝酸，加入20mL质量百分含量20％的酒石酸，煮沸取下，于定量滤纸过滤、质量百分含量3％的盐酸洗涤沉淀，将不含沉淀的滤纸部分撕掉，沉淀连同滤纸放入250mL聚四氟乙烯烧杯中。通过表1可以看出，本发明的方法可以实现铌的碳化物与氧化铌的分离。

2、钢中氧化铌的分解

向上述沉淀中加入10mLρ1.42g/mL的硝酸，充分碳化，加入5mL高氯酸发烟溶解，取下，加入3mLρ1.42g/mL的硝酸、1mLρ1.13g/mL的氢氟酸，低温溶解，取下，冷却，以水定容于50mL塑料容量瓶中，摇匀，随同带试剂空白，以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪测定，结果见表1通过表1可以看出，本发明的方法可以实现氧化铌的分解。

表1 钢中氧化铌的测试结果

成分	测定值(％)	钢中铌的总量(％)
			钢中氧化铌	0.000087	0.016

下面以具体实施例对本发明的技术方案做进一步的说明。

下述实施例中，采用的电感耦合等离子体光谱仪为美国PE公司的型号为ELANDRC-e的电感耦合等离子体光谱仪，该光谱仪的工作参数如表2所示。硅整流器为北京椿树制备的硅整流器。

表2 仪器工作参数

注：测定同位素⁹³Nb。

各实施例所用试剂：氯化钾为分析纯，柠檬酸为分析纯，乙醇为分析纯，硝酸密度约为1.42g/mL，优级纯；盐酸密度为1.19g/mL，优级纯；氢氟酸密度为1.13g/mL，优级纯；高氯酸密度为1.68g/mL，优级纯；标准储备溶液：铌的浓度为1000μg/mL，国家标准物质研究中心；铯标准储备溶液：铯的浓度为1000μg/mL，铯内标溶液：铯的浓度为1.0μg/mL；去离子水为自制。

各实施例的电感耦合等离子体质谱仪的工作曲线的获取方法如下：

于6个100mL容量瓶中，分别移取浓度为0.10μg/mL的铌标准溶液0、0.50、1.00、2.50、5.00、10.00mL，加入2mLρ1.42g/mL的硝酸、1mLρ1.13g/mL的氢氟酸，用水稀释至刻度摇匀，以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪测定，，以铌的质量百分含量为横坐标，质谱强度为纵坐标仪器自动绘制工作曲线，其相关系数均在0.999以上。

实施例1

将含铌总量为0.016％的稀土钢样制成直径8.5mm、长80mm柱状，在其距顶部4mm处挖一深度为2mm的槽，观察表明该钢样无孔、无裂纹。

将钢样在盛有25mL水、ρ1.19g/mL的盐酸25mL的量杯中浸泡10min取出，洗净，乙醇冲洗，晾干；准确称取钢样重量m₁为89.4826g，将盛有配制好250mL电解液的玻璃烧杯放入电解池中，该电解液为含有质量百分含量为7％的氯化钾和质量百分含量为1％的柠檬酸的水溶液。将已称重的钢样作为阳极，不锈钢筒作为阴极，开启硅整流器，设定电解电流为0.6A，室温下进行电解，电解70min后，取下钢样，放入150mL玻璃烧杯中用擦棒取电解残渣。用水冲洗并收集钢样上的电解残渣，水的体积控制在60mL以下，用乙醇冲洗该钢样然后晾干，称重电解后的钢样的质量m₂为88.3257g，随同带试剂空白。

于盛有电解残渣的150mL玻璃烧杯中，加入6mLρ1.19g/mL的盐酸、6mLρ1.42g/mL的硝酸和5mLρ1.68g/mL的高氯酸，加热发烟至铌的碳化物完全溶解得到第一溶液，使第一溶液的液体的体积约1mL取下，水冲洗杯壁，加入2mLρ1.19g/mL的盐酸，加入20mL质量百分含量为20％的酒石酸，煮沸取下，于定量滤纸过滤、质量百分含量为3％的盐酸洗涤沉淀10次，将不含测定的滤纸部分撕掉，沉淀连同滤纸放入250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mLρ1.42g/mL的硝酸，充分碳化，加入5mLρ1.68g/mL的高氯酸发烟溶解得到第二溶液，取下，加入2mLρ1.42g/mL的硝酸、1mLρ1.13g/mL的氢氟酸，低温溶解，取下，冷却得到第三溶液，以水定容于50mL的塑料容量瓶中，以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪测定第三试液中的氧化铌的质量m，以及空白溶液中的氧化铌的质量m₀，m和m₀(或者m-m₀)由仪器自动给出，按以下计算公式进行计算，结果见表3。

实施例2

将含铌总量为0.030％的铌钢样制成直径8.mm、长85mm柱状，在其距顶部3mm处挖一深度为2mm的槽，观察表明该钢样无孔、无裂纹。

将钢样在盛有20mL水、ρ1.19g/mL的盐酸20mL的量杯中浸泡15min取出，洗净，乙醇冲洗，晾干；准确称取钢样重量m₁为98.3462g，将盛有配制好200mL电解液的玻璃烧杯放入电解池中，该电解液中的含有质量百分含量为8％的氯化钾和质量百分含量为1.5％的柠檬酸水溶液。将已称重的钢样作为阳极，不锈钢筒作为阴极，开启硅整流器，设定电解电流为0.7A，室温下进行电解，电解60min后，取下钢样，放入150mL玻璃烧杯中用擦棒取电解残渣。用水冲洗钢样上的电解残渣，水的体积控制在60mL以下，用乙醇冲洗该钢样然后晾干，称重电解后的钢样的质量m₂为97.0264g，随同带试剂空白。

于盛有电解残渣的150mL玻璃烧杯中，加入4mLρ1.19g/mL的盐酸、4mLρ1.42g/mL的硝酸和4mLρ1.68g/mL的高氯酸，加热发烟至铌的碳化物完全溶解得到第一溶液，使第一溶液的液体的体积约0.5mL取下，水冲洗杯壁，加入2mLρ1.19g/mL的盐酸，加入18mL质量百分含量为20％的酒石酸，煮沸取下，于定量滤纸过滤、质量百分含量为3％的盐酸洗涤沉淀9次，将不含测定的滤纸部分撕掉，沉淀连同滤纸放入250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mLρ1.42g/mL的硝酸，充分碳化，加入4mLρ1.68g/mL的高氯酸发烟溶解得到第二溶液，取下，加入2mLρ1.42g/mL的硝酸、1mLρ1.13g/mL的氢氟酸，低温溶解，取下，冷却得到第三溶液，以水定容于50mL的塑料容量瓶中，以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪测定第三试液中的氧化铌的质量m，以及空白溶液中的氧化铌的质量m₀，m和m₀由仪器自动给出，按以下计算公式进行计算，结果见表3。

实施例3

将含铌总量为0.012％的重钢样制成直径8.mm、长81mm柱状，在其距顶部4mm处挖一深度为2mm的槽，观察表明该钢样无孔、无裂纹。

将钢样在盛有30mL水、ρ1.19g/mL的盐酸30mL的量杯中浸泡20min取出，洗净，乙醇冲洗，晾干；准确称取钢样重量m₁为93.3815g，将盛有配制好250mL电解液的玻璃烧杯放入电解池中，该电解液为含有质量百分含量为7％的氯化钾和质量百分含量为1％的柠檬酸水溶液。将已称重的钢样作为阳极，不锈钢筒作为阴极，开启硅整流器，设定电解电流为0.6A，室温下进行电解，电解60min后，取下钢样，放入150mL玻璃烧杯中用擦棒取电解残渣。用水冲洗并收集钢样上的电解残渣，水的体积控制在60mL以下，用乙醇冲洗该钢样然后晾干，称重电解后的钢样的质量m₂为92.0392g，随同带试剂空白。

于盛有电解残渣的150mL玻璃烧杯中，加入6mLρ1.19g/mL的盐酸、6mLρ1.42g/mL的硝酸和6mLρ1.68g/mL的高氯酸，加热发烟至铌的碳化物完全溶解得到第一溶液，使第一溶液的液体的体积约1.5mL取下，水冲洗杯壁，加入4mLρ1.19g/mL的盐酸，加入22mL质量百分含量为20％的酒石酸，煮沸取下，于定量滤纸过滤、质量百分含量为3％的盐酸洗涤沉淀10次，将不含测定的滤纸部分撕掉，沉淀连同滤纸放入250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入20mLρ1.42g/mL的硝酸，充分碳化，加入6mLρ1.68g/mL的高氯酸发烟溶解得到第二溶液，取下，加入4mLρ1.42g/mL的硝酸、3mLρ1.13g/mL的氢氟酸，低温溶解，取下，冷却得到第三溶液，以水定容于50mL的塑料容量瓶中，以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪测定第三试液中的氧化铌的质量m，以及空白溶液中的氧化铌的质量m₀，m和m₀由仪器自动给出，按以下计算公式进行计算，结果见表3。

表3 各实施例测定结果

样品	成分	测定值(％)	钢中铌的总量(％)
				1#含铌稀土钢	钢中氧化铌	0.00039	0.016
2#含铌稀土钢	钢中氧化铌	0.00068	0.030
				3#含铌钢	钢中氧化铌	0.00021	0.012

从表3中可以看出，采用本发明的方法测试的结果比较准确。

综上所述，本发明的方法电解约1～2小时，通过混酸及在高氯酸发烟条件下铌的碳化物完全分解，定量保留铌的氧化物，化学处理后，通过电感耦合等离子体质谱仪测定。本发明的方法操作简便、快速，约4小时左右完成。

本发明的方法在检测手段方面，由于电感耦合等离子体质谱仪具有温度高、原子化效率高、受化学干扰小等特点，使其检测下限低，精度高、浓度的线性范围宽，样品成分间干扰小等优点，在多元素同时测定中成为其它分析技术无法比拟的分析手段。由于钢中固溶铌的量很低，ICP-MS的检测下限为0.00005％，通过ICP-MS可以准确测。

本发明的方法应用于生产和科研中，为生产工艺及开发含铌钢种起着积极的作用，有一定的经济效益和显著的社会效益。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种钢中氧化铌含量的测定方法，其特征在于，包括：

将钢样在水和盐酸中浸泡后洗净，乙醇冲洗，干燥后称重得到电解前所述钢样的质量m₁；

将所述钢样作为阳极，将不锈钢作为阴极，将氯化钾和柠檬酸的混合溶液作为电解液电解；

洗去并收集所述钢样上的电解残渣，乙醇冲洗所述钢样，干燥，称重得到电解后所述钢样的质量m₂；

向所述电解残渣中加入盐酸、硝酸和高氯酸，加热溶解所述电解残渣中的铌的碳化物得到第一试液；

向所述第一试液中加入盐酸和酒石酸，煮沸后过滤得到沉淀；

用盐酸洗涤沉淀，向所述沉淀中加入硝酸碳化，然后加入高氯酸发烟得到第二试液；

向所述第二试液加入硝酸和氢氟酸溶解得到第三试液；

将所述第三试液定容为25mL或者50mL；

以铯为内标元素，采用电感耦合等离子体质谱仪测定所述第三试液中的氧化铌的质量m，以及空白溶液中的氧化铌的质量m₀，过程包括：

分别移取浓度为0.10μg/mL的铌标准溶液0、0.50、1.00、2.50、5.00、10.00mL，加入硝酸2mL、氢氟酸1mL，用水稀释至100mL摇匀，以铯为内标元素，采用所述电感耦合等离子体质谱仪测定，以铌的质量百分含量为横坐标，质谱强度为纵坐标，绘制工作曲线；

采用所述电感耦合等离子体质谱仪测定所述第三试液中的氧化铌的质谱强度，以及空白溶液中的氧化铌的质谱强度；

根据所述第三试液中的氧化铌的质谱强度、所述空白溶液中的氧化铌的质谱强度在所述工作曲线上获得对应的所述第三试液中的氧化铌的质量m，以及所述空白溶液中的氧化铌的质量m₀；

当所述第三试液定容为25mL时，采用式(1)得到钢中氧化铌含量或者，当所述第三试液定容为50mL时，采用式(2)得到钢中氧化铌含量

2.如权利要求1所述的钢中氧化铌含量的测定方法，其特征在于：所述电解液中氯化钾的质量百分含量为6.5％～8.5％，所述电解液中柠檬酸的质量百分含量为1％～2％，所述电解液的体积为200～250mL。

3.如权利要求1所述的钢中氧化铌含量的测定方法，其特征在于：所述电解的电流为0.6A～1A，所述电解的时间为60min～120min，所述电解的温度为室温。

4.如权利要求1所述的钢中氧化铌含量的测定方法，其特征在于：所述钢样为直径8mm～10mm、长80mm～100mm的柱状样，所述将钢样在水和盐酸中浸泡的过程中，水的体积为20～30mL、盐酸的体积为20～30mL，所述浸泡的时间为10min～20min。

5.如权利要求1所述的钢中氧化铌含量的测定方法，其特征在于：所述得到第一试液的步骤中，盐酸的体积的用量4～6mL，硝酸的体积的用量为4～6mL，高氯酸的体积的用量4～6mL，所述第一试液中液体的体积为0.5～1.5mL。

6.如权利要求1所述的钢中氧化铌含量的测定方法，其特征在于：所述向所述第一试液中加入盐酸和酒石酸的步骤中，盐酸的体积的用量为2～4mL，酒石酸的体积的用量为18～22mL。

7.如权利要求1所述的钢中氧化铌含量的测定方法，其特征在于：所述碳化的步骤中，硝酸的体积的用量为10～20mL；所述发烟的步骤中，高氯酸的体积的用量为4～6mL。

8.如权利要求1所述的钢中氧化铌含量的测定方法，其特征在于：所述得到第三试液的步骤中，硝酸的体积的用量为2～4mL，氢氟酸的体积的用量为1～3mL。