CN104561975A - 一种铝合金免水洗彩色无铬钝化膜及钝化液和使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于金属表面处理技术领域，公开了一种铝合金免水洗彩色无铬钝化膜及钝化液和使用方法。该钝化膜为以Mo-Zr或Mo-Ti或Mo-Ti-Zr复合无机物为成膜剂主盐，配合偏硅酸盐、氟化物、硫酸、硫脲、脂肪醇聚氧乙烯(10～15)醚为辅助成膜物质得到的复合物涂层。本发明还提供了一种用于制备上述钝化膜的钝化液及其使用方法。本发明钝化膜不含重金属铬，减少环境污染，且涂装前无需水洗，直接用于后续加工，减少用水，提高生产效率，降低生产成本；为彩色膜，便于识别，可满足工业化连续生产需求。本发明的钝化液的有效工艺范围宽，处理时间灵活，避免因工艺范围窄而导致批量化生产受限的缺陷，可广泛应用于金属表面处理中。
Description
技术领域
本发明属于金属表面处理技术领域，特别涉及一种铝合金免水洗彩色无铬钝化膜及钝化液和使用方法。
背景技术
作为在金属表面使涂装后的耐腐蚀性能优异的表面转化膜层处理方法，目前绝大多数使用的是铬酸-铬酸盐等含铬的处理液直接接触金属材料表面，从而使其析出铬酸盐膜，或者将其涂覆于金属表面，干燥后析出铬酸盐膜的方法来提高金属表面的耐腐蚀性能。该转化液于1950年左右投入使用，主要成分为铬酸(CrO3)和氢氟酸(HF)，以及任选的化学转化促进剂，它们在金属表面形成含一定量六价铬的转化层。但由于六价铬对人体及环境极为有害，不仅处理过程中会产生污染，而且转化膜中的六价铬还将导致被处理产品在日后使用及废弃时对环境造成二次污染，因此六价铬化学转化处理技术的使用越来越受到严格限制。
磷酸-铬酸盐是另一广泛使用的化学转化液。该转化液是1945年授权的美国专利2，438，877给出。其配方最主要包括铬酸(CrO3)，磷酸(H3PO4)和氟化氢(HF)，由这种转化液形成的转化层主要成分为水合磷酸铬(CrPO4·4H2O)，不含六价铬，所以依然可广泛应用于部分金属涂覆的底层。
鉴于环境保护的压力，目前对于无铬环保处理液的使用呼声越来越高，各国都在开发更为有效、环保的金属表面处理液，以日本和德国更为突出。在已公开的相关的日本专利中，主要以锆或钛或其混合离子为主要成膜阳离子，辅以磷酸根离子，氟离子及适当的pH值使其在较短时间内在金属表面形成转化层。如日本专利公开号为1-246370的教导中，以0.01～0.5克/升锆离子，0.01～0.5克/升磷酸根离子，0.001～0.05克/升有效氟离子和任选0.01～1克/升钒离子，调节pH值至1.5-4.0的酸性水溶液。然而，该种方法不能获得满意的抗变黑-失泽强度。
在另一日本专利56-33468和CN 1123649C中公开了类似无铬表面处理液。以含钛、锆或其混合物，磷酸盐和氟化物为主要组分，调整pH值1.5-4.0的酸性溶液。该溶液无沉渣和有害铬离子，但当该溶液在短时间(15到30秒)喷到金属材料表面时，得到的涂层不平整，表现出不稳定的耐腐蚀性能和对油漆或涂料的不均匀的附着性。这是由于在金属表面产生不均匀的喷射液体流速和液体与金属表面不均匀的接触条件所致。而当延长溶液与金属表面的接触时间，增加膜层厚度来提高其耐腐蚀性和对油漆或涂料的均匀的附着性时，化学转化层会出现过量现象，过厚的底层在经喷粉或油漆固化后，容易与底层脱离，而出现脱皮现象。最大问题是在处理液老化后以及从金属表面溶解下而积累在溶液中的金属阳离子浓度达到一定数值时，金属表面各部分的转化层厚度及性能会产生显著的差异。
以德国汉高公司为代表的CN 101535528A专利中，适当改变锆、钛或其混合物的浓度，并加入了0.3～3克/升二价锌，控制pH值2.2-3.8之间获得的酸性溶液，可应用于机动车车身的构造、船舶制造、建筑行业以及应用于生产大型家用电器。但是用此方法获得转化层在生产中易因环境温度和处理时间的变化使得膜层产生明显差异，其对油漆或粉末的附着力性能会因此而下降。
稀土转化膜是近年来国际上广泛认可的一种具有良好耐腐蚀性能，被认为是铬酸盐最佳替代技术。主要由铝和稀土的氧化物或氢氧化物组成。膜层呈非匀相复杂结构，有厚度不均匀的基膜和粘附于基膜上粒子组成，这些粒子尺寸不同，有的直径可达10μm左右，某些粒子在形状上呈现晶体结构，其余粒子则是通过临层沉积或更小的粒子凝聚而成的。在La3+处理液中形成的转化膜基膜上粒子呈双凸透镜装和枝状，在Y3+处理液中形成的转化膜基膜有明显裂纹。该技术存在成膜速度慢的缺陷，成膜需几小时甚至几天时间。加入强氧化剂和促进剂的转化液存在严重的溶液老化问题，无法实现产业化应用。
已有的专利成果显示，工业应用的无铬转化处理大体循着钛系、锆系、有机硅烷系列或稀土转化膜方向发展。但目前各方向的研究均没有获得令人满意的研究成果。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种铝合金免水洗彩色无铬钝化膜，该钝化膜以Mo-Zr或Mo-Ti或Mo-Ti-Zr复合无机物为成膜主盐，配合适量偏硅酸盐、氟化物、硫酸、硫脲、脂肪醇聚氧乙烯(10～15)醚为辅助成膜物质，其可在铝合金表面快速生成一种以Mo-Zr为主盐元素的二元结构氧化物及其与有机物结合的彩色无铬钝化膜。该钝化膜可在用粉末或油漆涂覆在金属表面前赋予其良好的耐腐蚀性能和对粉末或油漆极好的附着性。
本发明另一目的在于提供一种用于制备上述铝合金免水洗彩色无铬钝化膜的钝化液。
本发明再一目的在于提供上述钝化液在金属表面处理中的应用，特别适用于铝合金、铝型材表面涂装前处理中。
本发明的目的通过下述方案实现：
本发明提供了一种铝合金免水洗彩色无铬钝化膜，其为以Mo-Zr或Mo-Ti或Mo-Ti-Zr复合无机物为成膜剂主盐，配合偏硅酸盐、氟化物、硫酸、硫脲、脂肪醇聚氧乙烯(10～15)醚为辅助成膜物质得到的复合物涂层。其中Zr/Ti或其复合主盐在膜层中起骨架作用；钼盐起填充作用，并显示颜色，便于识别。该钝化膜为以Mo-Zr或Mo-Ti或Mo-Ti-Zr为主盐元素的氧化物及其与有机物结合的彩色无铬钝化膜。该彩色钝化膜微观结构致密、具有优良的抗腐蚀性能，既克服现有无铬钝化膜外观显无色透明、不便于现场判断的缺陷，同时可实现在浸泡、喷淋、滚涂的方式下连续生产，具有广泛的适用性，且该钝化膜增强了对油漆和粉末对金属表面的附着力。
本发明钝化膜不含重金属铬，大大减少对环境的污染，且本发明钝化膜在金属材料表面形成后，涂装前无需水洗，可直接用于后续加工，大大减少工业用水，提高生产效率，降低生产成本，同时，本发明钝化膜为彩色膜，与传统铬化膜颜色类似，便于识别，可满足工业化连续生产需求。
本发明还提供了一种用于制备上述铝合金免水洗彩色无铬钝化膜的钝化液，包含有以下组分：可溶性钼盐(Mo盐)，可溶性锆盐(Zr盐)和氟锆酸中的至少一种，钛盐和氟钛酸中的至少一种，偏硅酸盐，氟化物，硫酸，硫脲，脂肪醇聚氧乙烯(10～15)醚。
本发明中所述的钼盐(Mo盐)为可以通式MⅠ 2MoO4或MⅡMoO4(MⅠ为一价金属，MⅡ为二价金属)表示的水溶性物质，如钼酸与铵、碱金属、镁等得到的盐或其复配；所述的锆盐(Zr盐)可以多种形式存在，如环氧酸锆、碳酸锆、碱性碳酸锆、硫酸锆、硫酸氧锆、硝酸锆、锆氟酸钾、锆氟酸铵等或其复配。
所述的钛盐可包括氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛、硝酸氧钛、钛酸钾、二氧化钛、氟钛酸钠、氟钛酸钾和氟钛酸铵中的至少一种。
所述的偏硅酸盐优选为偏硅酸钠。
所述的氟化物可为氟化铵、氢氟酸、氟化钾和氟氢化钠中的至少一种。
具体地，所述的钝化液包括以下含量的组分：
本发明还提供了上述钝化液的使用方法，包括如下步骤：
(1)将可溶性钼盐，可溶性锆盐和氟锆酸中的至少一种，钛盐和氟钛酸中的至少一种，偏硅酸盐，氟化物，硫酸，硫脲，脂肪醇聚氧乙烯(10～15)醚按比例加入水中，并调整pH值，得到钝化液；
(2)将待处理材料浸泡于上述钝化液中，取出，即可获得表面有彩色无铬钝化膜的材料；
或将钝化液直接喷淋于待处理材料表面，即可获得表面有彩色无铬钝化膜的材料；
或将钝化液涂覆于待处理材料表面，即可获得表面有彩色无铬钝化膜的材料。
步骤(1)中所用配置钝化膜的水为常用的自来水、纯水均可。
步骤(1)所用钝化液可用水进行稀释再使用，稀释比例为1：(10～70)。
所述的调整pH值指根据实际生产需要进行调整，可用氢氟酸或氢氧化钠调节。
所述的钝化液使用前优选在空气中充分搅拌均匀。
步骤(2)中所述浸泡的时间可根据生产需要任意调整，优选为1～8min。
所述喷淋的压力及喷淋时间可根据实际生产需要任意调整，优选为压力为0.02～0.15KPa，喷淋时间为30～90秒。
所述涂覆的方法可为本领域常用的涂覆方法，如滚涂、刮涂等。涂覆时间可根据实际生产需要任意调整，优选涂覆时间为10～40秒。
所述经钝化液处理后的材料无需水洗，自然晾干或烘干即可直接进行后续加工，烘干温度优选小于120℃。
所述的待处理材料可为金属材料等，优选为铝合金材料。
本发明的钝化液的有效工艺范围宽，pH值可为2.5-5.5，可通过调整pH调节至所需的范围，且处理时间灵活，最快10秒即可在材料表面形成钝化膜，充分避免了现有无铬钝化液因工艺范围窄而导致批量化生产极大受限的缺陷，可广泛应用于金属表面处理中，特别适用于铝合金、铝型材涂装前表面处理中。
为进一步理解本发明的工艺特点，下面对本研究所发明的复合钝化膜及钝化液在铝合金表面的成膜机制阐述如下：
利用本发明的钝化液对铝合金表面进行处理时，根据阴极成膜机理，由于铝合金表面存在不同电位相及杂子原子，导致在表面微区形成无数原电池而发生电化学反应：微阳极区发生金属溶解：M-ze-→M z+(M代表铝合金中的金属元素)，微阴极区发生H2析出：2H++2e-→H2或O2还原：O2+2H2O+4e-→4OH-，从而使微阴极区OH-离子浓度增大，pH值升高，为MoO(OH)2的沉积创造有利条件。反应方程式如下：
2MoO4 2-+2Al+2H+→2MoO2+2Al2O3+H2O
3MoO3+2Al+3H2O→3MoO(OH)2+Al2O3
由于钼位于元素周期表中第VI类副族，其含氧化合物的盐与铬酸盐极为类似。同铬一样，钼也可以形成Mo(II)～Mo(VI)的化合物，其中Mo(VI)化合物最为稳定。但与铬酸盐、磷酸盐等转化膜相比，单一的钼酸盐转化膜的防护性能较差。只有与其他无机盐配合，所制备的转化膜的耐蚀性会有所提高，反应方程式如下：
2Al+6H++3ZrF6 2-+5H2O→2AlOF.3ZrOF2+10HF+3H2
锆的膜层的形成，一方面提高钝化膜与有机涂料或油漆之间的附着力，同时在微观上增大了钝化膜的致密度，提高其抗腐蚀能力。
附图说明
图1为本发明的免水洗彩色无铬钝化膜表面元素分析图。
图2为本发明的免水洗彩色无铬钝化膜表面观察图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
下列实施例中所用金属材料：
厚度为1mm的国产铝-镁合金型材6063，其主要成分为Fe：0.35％、Mg：0.8～0.9％、Si：0.65～0.75％、Cu：0.85～0.95％、Mn：0.15～0.25％，其余为Al。
依据专利201010206660或201010543878.1的酸性除油脱脂水溶液，对上述金属材料表面进行清洁，然后用于下列实施例的表面处理。
实施例1：铝合金表面的复合钝化处理
(1)预处理
a.从6063大尺寸铝合金型材截取试样片，用SiC水砂纸打磨至表面粗糙度在10微米以下；
b.首先将试样室温下置入上述的除油液中浸泡3～5分钟；
c.将除油后的试样用清水冲洗干净，相同操作重复两次，后自然晾干或风干。
(2)钝化液的配置：配置所述无铬钝化液1000mL，其中处理液中各种成分的重量或摩尔的量如下：
40wt.％钼酸钠水溶液0.563mmol；
50wt.％氟锆酸水溶液0.244mmol；
50wt.％氯化钛水溶液0.244mmol；
50wt.％氢氟酸水溶液0.08g；
分析纯硫脲4.0mg；
50wt.％硫酸水溶液0.60g；
脂肪醇聚氧乙烯(10)醚10mg；
用氢氟酸或硫酸调节pH值为2.5，将上述钝化液于室温条件下喷淋或以浸泡方式与待处理金属表面充分接触70秒时间；
或将所配制钝化液以滚涂方式进行涂覆，处理时间为20秒，得到表面有钝化膜的金属材料，对所得的钝化膜进行表面元素分析及表面观察，结果见图1和图2。由图1可见，本发明的免水洗彩色无铬钝化膜不含重金属铬等元素，对环境无毒无污染，由图2可见，本发明在金属材料表面形成了致密的钝化膜，其表面平整，且覆盖全面，对于金属表面具有很好的保护作用。
(3)烘干与喷涂：将处理后金属材料在90℃条件下烘干15分钟，随后静电喷涂粉末涂料后并固化。固化条件为210℃，12～15min。
实施例2：铝合金表面的复合钝化处理
(1)预处理同实施例1；
(2)钝化液的配置：配置所述无铬钝化液1000mL，其中处理液中各种成分的重量或摩尔的量如下：
40wt.％钼酸钠水溶液1.06mmol；
50wt.％氟锆酸水溶液0.244mmol；
50wt.％硫酸钛水溶液0.244mmol；
50wt.％氟化铵水溶液0.11g；
分析纯硫脲5.3mg；
50wt.％硫酸水溶液0.80g；
脂肪醇聚氧乙烯(10)醚133mg；
用氨水调节pH值为3.0，将上述钝化液于室温条件下喷淋或以浸泡方式与待处理金属表面充分接触90秒时间；
或将所配制钝化液以滚涂方式进行涂覆，处理时间为10秒，得到表面有钝化膜的金属材料。
(3)烘干与喷涂：将处理后金属材料在90℃条件下烘干15分钟，随后静电喷涂粉末涂料后并固化。固化条件为210℃，12～15min。
实施例3：铝合金表面的复合钝化处理
(1)预处理同实施例1；
(2)钝化液的配置：配置所述无铬钝化液1000mL，其中处理液中各种成分的重量或摩尔的量如下：
40wt.％钼酸钠水溶液0.6mmol；
50wt.％氟锆酸水溶液0.54mmol；
50wt.％氟钛酸钠水溶液0.54mmol；
50wt.％氟化钾水溶液0.11g；
分析纯硫脲5.3mg；
50wt.％硫酸水溶液0.80g；
脂肪醇聚氧乙烯(10)醚133mg；
用氨水调节pH值为3.0，将上述钝化液于室温条件下喷淋或以浸泡方式与待处理金属表面充分接触90秒时间；
或将所配制钝化液以滚涂方式进行涂覆，处理时间为30秒，得到表面有钝化膜的金属材料。
(3)烘干与喷涂：将处理后金属材料在90℃条件下烘干15分钟，随后静电喷涂粉末涂料后并固化。固化条件为210℃，12～15min。
实施例4：铝合金表面的复合钝化处理
(1)预处理同实施例1；
(2)钝化液的配置：配置所述无铬钝化液1000mL，其中处理液中各种成分的重量或摩尔的量如下：
40wt.％钼酸钠水溶液2.0mmol；
50wt.％氟锆酸水溶液0.54mmol；
50wt.％氟钛酸水溶液0.54mmol；
50wt.％氢氟酸水溶液0.165g；
分析纯硫脲7.95mg；
50wt.％硫酸水溶液1.20g；
脂肪醇聚氧乙烯(10)醚20mg；
用氨水调节pH值为3.7，将上述钝化液于室温条件下喷淋或以浸泡方式与待处理金属表面充分接触，浸泡时间为3分钟，喷淋时间为50秒；
或将所配制钝化液以滚涂方式进行涂覆，处理时间为40秒，得到表面有钝化膜的金属材料。
(3)烘干与喷涂：将处理后金属材料在90℃条件下烘干15分钟，随后静电喷涂粉末涂料后并固化。固化条件为210℃，12～15min。
实施例5：铝合金表面的复合钝化处理
(1)预处理同实施例1；
(2)钝化液的配置：配置所述无铬钝化液1000mL，其中处理液中各种成分的重量或摩尔的量如下：
40wt.％钼酸钠水溶液0.6mmol；
50wt.％氟锆酸水溶液0.54mmol；
50wt.％氟钛酸水溶液0.54mmol；
50wt.％氢氟酸水溶液0.165g；
分析纯硫脲7.95mg；
50wt.％硫酸水溶液1.20g；
脂肪醇聚氧乙烯(10)醚20mg；
用氨水调节pH值为4.0，将上述钝化液于室温条件下喷淋或以浸泡方式与待处理金属表面充分接触，浸泡时间为2分钟，喷淋时间为80秒；
或将所配制钝化液以滚涂方式进行涂覆，处理时间为15秒，得到表面有钝化膜的金属材料。
(3)烘干与喷涂：将处理后金属材料在90℃条件下烘干15分钟，随后静电喷涂粉末涂料后并固化。固化条件为210℃，12～15min。
实施例6：铝合金表面的复合钝化处理
(1)预处理同实施例1；
(2)钝化液的配置：配置所述无铬钝化液1000mL，其中处理液中各种成分的重量或摩尔的量如下：
40wt.％钼酸钠水溶液1.4mmol；
50wt.％氟锆酸水溶液0.24mmol；
50wt.％氟钛酸水溶液0.24mmol；
50wt.％氢氟酸水溶液0.08g；
分析纯硫脲4.0mg；
50wt.％硫酸水溶液0.6g；
脂肪醇聚氧乙烯(10)醚10mg；
用氨水调节pH值为4.0，将上述钝化液于室温条件下喷淋或以浸泡方式与待处理金属表面充分接触，浸泡时间为5分钟，喷淋时间为90秒；
或将所配制钝化液以滚涂方式进行涂覆，处理时间为40秒，得到表面有钝化膜的金属材料。
(3)烘干与喷涂：将处理后金属材料在90℃条件下烘干15分钟，随后静电喷涂粉末涂料后并固化。固化条件为210℃，12～15min。
对实施例1～6处理后的铝合金材料进行静电喷涂粉末涂料，并按照生产条件进行固化处理后进行性能测试，测试条件如下，测试结果见表1：
(1)耐腐蚀试验
以马丘(Machu)测试作为加速腐蚀试验，试验之前，用专用工具切深至基材，宽约1毫米的划割切口。
测试溶液：
测试溶液的pH值是3.0-3.3，24小时后，另外应补充加入过氧化氢5毫升/每升(过氧化氢30％)，pH值可用冰醋酸或氢氧化钠调整。每次试验必须用新的测试溶液。
要求：两边划痕的渗透没有超过0.5毫米。
结果表示：“1”表示两边划痕的渗透没有超过0.5毫米；“2”表示两边划痕的渗透超过0.5毫米。
(2)附着性
①干附着性
在处理后金属材料表面的涂层表面划格，依据相关规定，刀齿的间距在涂层厚度达60微米时为1毫米，涂层厚度为60至120微米之间时为2毫米，涂层厚度更高者为3毫米。然后立即将粘着力大于10N/25mm的粘胶带覆盖在划格后涂层表面上，压紧以排去粘胶带下的空气，然后以垂直涂层表面的角度快速拉起粘胶带，目视检查试验后的涂层表面。
要求：0级。
分级表示：0级，切割边缘完全平滑，无一格脱落；1级，在切口交叉处有少许涂层脱落，但交叉切割面积受影响不能明显大于5％；2级，在切口交叉处和/或沿切口边缘有涂层脱落，受影响的交叉切割面积明显大于5％，但不能明显大于15％。
②沸水附着性
在处理后金属材料表面的涂层表面划格，依据相关规定，刀齿的间距在涂层厚度达60微米时为1毫米，涂层厚度为60至120微米之间时为2毫米，涂层厚度更高者为3毫米。将符合GB/T 6682规定的三级水注入烧杯至约80mm深处，并在烧杯中放入2～3粒清洁的碎瓷片。在烧杯底部加热至水沸腾。将试样悬立于沸水中煮20min。试样应在水面10mm以下，但不能接触容器底部。在试验过程中保持水温不低于95℃，并随时向杯中补充煮沸的符合GB/T6682规定的三级水，以保持水面高度不小于80mm。
20分钟后，取出并擦干试样，在5min内将粘着力大于10N/25mm的粘胶带覆盖在划格后涂层表面上，压紧以排去粘胶带下的空气，然后以垂直涂层表面的角度快速拉起粘胶带，目视检查试验后的涂层表面。
要求：0级。
分级表示：0级，切割边缘完全平滑，无一格脱落；1级，在切口交叉处有少许涂层脱落，但交叉切割面积受影响不能明显大于5％；2级，在切口交叉处和/或沿切口边缘有涂层脱落，受影响的交叉切割面积明显大于5％，但不能明显大于15％。
表1 免水洗钝化液处理后铝合金材料表面性能测试
由表1可见，经本发明钝化液处理后的铝合金材料表面快速形成了一层致密的以Mo-Zr或Mo-Ti二元或Mo-Ti-Zr为主盐元素的氧化物及其与有机物结合的彩色无铬钝化膜，对于保护铝合金材料起到重要的作用，其耐腐蚀性能、对粉末或油漆的附着性等均有优异的表现。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种铝合金免水洗彩色无铬钝化膜，其特征在于该钝化膜为以Mo-Zr或Mo-Ti或Mo-Ti-Zr复合无机物为成膜剂主盐，配合偏硅酸盐、氟化物、硫酸、硫脲、脂肪醇聚氧乙烯(10～15)醚为辅助成膜物质得到的复合物涂层。
2.一种用于制备权利要求1所述的铝合金免水洗彩色无铬钝化膜的钝化液，其特征在于包含有以下组分：可溶性钼盐，可溶性锆盐和氟锆酸中的至少一种，钛盐和氟钛酸中的至少一种，偏硅酸盐，氟化物，硫酸，硫脲，脂肪醇聚氧乙烯(10～15)醚。
3.根据权利要求2所述的钝化液，其特征在于：所述的钼盐为可以通式MⅠ 2MoO4或MⅡMoO4表示的水溶性物质，MⅠ为一价金属，MⅡ为二价金属。
4.根据权利要求2所述的钝化液，其特征在于：所述的锆盐包括环氧酸锆、碳酸锆、碱性碳酸锆、硫酸锆、硫酸氧锆、硝酸锆、锆氟酸钾、锆氟酸铵或其复配。
5.根据权利要求2所述的钝化液，其特征在于：所述的钛盐包括氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛、硝酸氧钛、钛酸钾、二氧化钛、氟钛酸钠、氟钛酸钾和氟钛酸铵中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的钝化液，其特征在于：所述的偏硅酸盐为偏硅酸钠；所述的氟化物为氟化铵、氢氟酸、氟化钾和氟氢化钠中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的钝化液，其特征在于：所述的钼盐包括钼酸与铵、碱金属、镁得到的盐或其复配。
8.根据权利要求2所述的钝化液，其特征在于包括以下含量的组分：
9.一种根据权利要求2～8任一项所述的钝化液的使用方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将可溶性钼盐，可溶性锆盐和氟锆酸中的至少一种，钛盐和氟钛酸中的至少一种，偏硅酸盐，氟化物，硫酸，硫脲，脂肪醇聚氧乙烯(10～15)醚按比例加入水中，并调整pH值，得到钝化液；
(2)将待处理材料浸泡于上述钝化液中，取出，即可获得表面有彩色无铬钝化膜的材料；
或将钝化液直接喷淋于待处理材料表面，即可获得表面有彩色无铬钝化膜的材料；
或将钝化液涂覆于待处理材料表面，即可获得表面有彩色无铬钝化膜的材料。
10.根据权利要求2～8任一项所述的钝化液在金属表面处理中的应用。
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|---|---|---|---|---|
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