CN104559189B - 白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用构件 - Google Patents

白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用构件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用构件。本发明的课题为提供一种具有绝缘性、耐热性，可形成能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且表面平坦性及耐溶剂性优异的白色硬化物的白色热硬化性树脂组成物、及具备该硬化物的显示器。本发明的解决手段为一种白色热硬化性树脂组成物，其包含：(a)聚硅氧树脂、(b)二氧化钛、以及(c)由硫酸钡、二氧化硅及滑石粉所成的群中选出的至少1种。较佳为进一步包含硅烷偶联剂，较理想为前述(a)聚硅氧树脂为线状聚硅氧树脂与交联型聚硅氧树脂的混合物。

Description

白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用 构件
技术领域
本发明关于一种白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用构件，详细而言，关于具有绝缘性、耐热性，同时可形成能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且高温表面平坦性及耐溶剂性优异的白色硬化物的热硬化性树脂组成物、及具备该硬化物的显示器用构件。
背景技术
近年来，以移动电话机、个人行动信息终端、笔记本电脑为首，于各式的电子机器的画面导入触控面板型输入设备(以下，仅记为“触控面板”)作为操作部。于具备触控面板的液晶显示设备中，触控面板在液晶显示设备的显示用面板的偏光板上对位之后进行搭载固定。另外，在移动电话或平板装置中，若从用户侧来观察液晶显示部，则并非为在透明玻璃的全面上显示有信息或画像，在基板的外周部分，存在有以区划出显示部的方式作了涂黑或涂白的框部分，信息被显示在此框部分的内侧。
此框部分，被称作装饰部，但是，其在将显示部分区划为4角形状的同时，亦具备有将希望不要被看见的部分(触控面板用的配线部分等)以不会被观察到的方式来作遮蔽的功能。装饰部，由于就作为会直接进入视线中的部分，作为携带用终端机器显示部的外观装饰构件而言，非常重要，而特别对于设计性有所重视，因此作为该材料，对于可形成能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且兼具在加工制程中所必须的高温绝缘电阻、表面平坦性及耐溶剂性优异的白色硬化物的热硬化性树脂组成物有所要求。
以往，作为如此的热硬化性树脂组成物，例如，于专利文献1中揭示出一种含有热硬化性树脂、白色颜料、硬化剂、硬化催化剂及弹性体的白色涂布剂。于专利文献2中揭示出一种硬化性树脂组成物，其含有：聚硅氧树脂(A)、有机钛化合物(B)、及/或1分子中具有至少2个Si-H键的聚硅氧烷化合物(C)及氢化硅烷化反应用催化剂(D)。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2010-278411号公报
[专利文献2]日本特开2012-102177号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来，针对含有聚硅氧树脂的硬化性树脂组成物所要求的密着性的水平提高，尤其，需要一种硬化性与密着性两者皆优异的硬化性树脂组成物。然而，上述专利文献1、2所记载的以往的硬化性组成物，并非能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且高温表面平坦性及耐溶剂性优异的硬化物。
因此，本发明的目的为提供一种具有制程中所必须的绝缘性、耐热性，可形成能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且表面平坦性及耐溶剂性优异的硬化物的白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用构件。
用于解决问题的方案
本发明者们为了解决上述课题努力探讨的结果，发现含有特定的聚硅氧树脂、二氧化钛、及特定的填料的组成物同时具备所期望的绝缘性、耐热性、密着性、硬化性、表面平坦性及耐溶剂性，因而完成本发明。
亦即，本发明提供以下的(1)～(6)。
(1)一种白色热硬化性树脂组成物，其特征为包含：(a)聚硅氧树脂、(b)二氧化钛、以及(c)由硫酸钡、二氧化硅及滑石粉所成的群中选出的至少1种。
(2)如(1)所记载的白色热硬化性树脂组成物，其中聚硅氧树脂(a)为线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)的混合物。
(3)如(2)所记载的白色热硬化性树脂组成物，其中前述线状聚硅氧树脂(a-1)为具有下述一般式(I)的结构，
(式中，R各自表示直链或支链的碳数1～12的烷基；n是会使粘度成为10～100cp的整数)。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所记载的白色热硬化性树脂组成物，其进一步包含硅烷偶联剂。
(5)一种硬化物，其是如上述(1)～(4)中任一项所记载的白色热硬化性树脂组成物的硬化物，且形成于基板上。
(6)一种显示器用构件，其特征为具备如上述(5)所记载的硬化物。
发明的效果
依据本发明，可提供一种具有绝缘性、耐热性，同时可形成能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且高温表面平坦性及耐溶剂性优异的白色硬化物的热硬化性树脂组成物。此外，本发明的白色硬化性树脂组成物，适合作为使用于显示设备的装饰油墨。
具体实施方式
本发明的白色硬化性树脂组成物(以下，亦称为“本发明的组成物”)，包含：(a)聚硅氧树脂、(b)二氧化钛、(c)由硫酸钡、二氧化硅及滑石粉所成的群中选出的至少1种(以下，亦称为“绝缘性填料”)。
以下，针对本发明的组成物所含有的各成分进行详细地说明。
[(a)聚硅氧树脂]
通常，由于包含二氧化钛时密着性会变差，因此通过添加聚硅氧树脂而能够取得密着性与硬化性的平衡。尤其，可通过以特定的掺合比例添加下述的线状聚硅氧树脂(a-1)及交联型聚硅氧树脂(a-2)，而得到更为良好的密着性、硬化性、耐热性。
线状聚硅氧树脂(a-1)：
线状聚硅氧树脂(a-1)为具有以下述一般式(I)所表示的结构，且于两末端具有硅醇基的聚硅氧树脂。通过线状聚硅氧树脂(a-1)，可赋予更为良好的耐高温裂缝性。
(式中，R各自表示直链或支链的碳数1～12的烷基；n是会使粘度成为10～100cp的整数)。
线状聚硅氧树脂，只要具有上述一般式(I)的结构，且于两末端具有硅醇基的聚硅氧树脂，则可无问题地使用。市售品，可列举例如：Momentive Performance Materials公司制的YF3800、XF3905、YF3057、YF3807、YF3802、YF3897、XC96-723、2D SILANOL FLUID。
上述线状聚硅氧树脂的分子量，虽无特别限定，但太大时，由于有高粘度且处理性成为不良的情况，因此较佳为以使粘度成为10～100cp的方式调整其分子量，更佳为以使粘度成为20～70cp的方式进行调整。
交联型聚硅氧树脂(a-2)：
交联型聚硅氧树脂并无特别限制，加热硬化型聚硅氧树脂、常温硬化型聚硅氧树脂中任一者皆可使用。可通过交联型聚硅氧树脂(a-2)，赋予更为良好的耐溶剂性。
此外，上述交联型聚硅氧树脂的质量平均分子量，一般为5000～50000，进而以10000～30000的范围为佳。若质量平均分子量为5000以上，则成为无粘性性能提高，且硬化物的硬度亦更充分。此外，若质量平均分子量为50000以下，则能够平衡更佳地达成密着性、硬化性。
为了使加热硬化型聚硅氧树脂交联，必须将树脂加热至200～250℃左右。为了使常温硬化型聚硅氧树脂硬化，亦必须进行加热，为了缩短硬化时间，较佳为以150～280℃进行加热。
交联型聚硅氧树脂，可使用市售的，可列举例如：SR2400、SR2410、SR2411、SR2510、SR2405、840RESIN、804RESIN(皆为商品名，Dow Corning Toray公司制)、KR271、KR272、KR274、KR216、KR280、KR282、KR261、KR260、KR255、KR266、KR251、KR155、KR152、KR214、KR220、X-4040-171、KR201、KR5202、KR3093、KR240、KR350、KR400(皆为商品名，Shin-EtsuSilicone公司制)、TSR127B、YR3370(商品名，Momentive Performance Materials公司制)等。其中，可单独使用1种，亦可将2种以上的树脂并用。
此外，上述线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)的掺合比例(线状聚硅氧树脂(a-1)：交联型聚硅氧树脂(a-2))，以质量份计为75:25～95:5。就可平衡佳地得到密着性、硬化性的观点而言，更佳为80:20～90:10。进而，上述线状聚硅氧树脂(a-1)及交联型聚硅氧树脂(a-2)的合计掺合量，较佳为相对于热硬化性组成物的非挥发性成分100质量份，以25～60质量份的范围进行掺合。更佳为30～50质量份。
[(b)二氧化钛]
可通过包含二氧化钛的组成物，得到白色度高的成形体。此外，相较于仅使用与二氧化钛不同的填充材的情况，通过使用二氧化钛，可得到白色度较高的成形体。二氧化钛并无特别限定。二氧化钛可仅使用1种，亦可并用2种以上。于本发明的白色硬化性树脂组成物中，锐钛矿型二氧化钛与金红石型二氧化钛皆可用来作为二氧化钛。其中，锐钛矿型二氧化钛，由于与金红石型相比较，其白色度较高，因此较常使用。然而，锐钛矿型二氧化钛，由于具有光催化活性，因此有引起组成物中的树脂变色的情况。相对于此，金红石型二氧化钛，相较于锐钛矿型白色度虽稍差，但由于几乎不具有光活性，因此可得到稳定的硬化膜。
上述金红石型二氧化钛，具体而言，Tipaque R-820、Tipaque R-830、Tipaque R-930、Tipaque R-550、Tipaque R-630、Tipaque R-670、Tipaque R-680、Tipaque R-780、Tipaque R-850、Tipaque Cr-50、Tipaque Cr-57、Tipaque Cr-80、Tipaque Cr-90、TipaqueCr-93、Tipaque Cr-95、Tipaque Cr-97、Tipaque Cr-60、Tipaque Cr-63、Tipaque Cr-67、Tipaque Cr-58、Tipaque Cr-85、Tipaque UT771(以上，石原产业公司制)、Ti-Pure R-100、Ti-Pure R-101、Ti-Pure R-102、Ti-Pure R-103、Ti-Pure R-104、Ti-Pure R-105、Ti-PureR-108、Ti-Pure R-900、Ti-Pure R-902、Ti-Pure R-960、Ti-Pure R-706、Ti-Pure R-931(以上，Dupont公司制)、TITONR-25、TITON R-21、TITON R-32、TITON R-7E、TITONR-5N、TITON R-61N、TITON R-62N、TITON R-42、TITONR-45M、TITON R-44、TITON R-49S、TITONGTR-100、TITONGTR-300、TITON D-918、TITON TCR-29、TITONTCR-52、TITON FTR-700(以上，堺化学工业公司制)等。
此外，上述锐钛矿型二氧化钛，可列举：TA-100、TA-200、TA-300、TA-400、TA-500(以上，Fuji Titanium工业公司制)、TIPAQUE A-100、TIPAQUE A-220、TIPAQUE W-10(以上，石原产业公司制)、TITANIX JA-1、TITANIX JA-3、TITANIX JA-4、TITANIX JA-5(以上、TAYCA公司制)、KRONOS KA-10、KRONOS KA-15、KRONOS KA-20、KRONOS KA-30(以上，Titan工业公司制)、A-100、A-100、A-100、SA-1、SA-1L(以上，堺化学工业公司制)等。
二氧化钛的掺合量，相对于本发明的组成物所包含的非挥发性成分的合计掺合量100质量份，较佳为25～60质量份。若该二氧化钛的掺合量为60质量份以下，则本发明的白色硬化性树脂组成物的硬化性更为良好，且硬化深度会变高，而为佳。此外，若上述二氧化钛的掺合量为25质量份以上，则本发明的白色硬化性树脂组成物的遮蔽力更强，可得到硬化性与密着性两者皆更为优异的硬化物，而为佳。
二氧化钛，较佳为包含经铝氧化物加以表面处理的金红石型二氧化钛。上述二氧化钛100质量份中，上述经铝氧化物加以表面处理的金红石型二氧化钛的含量，较佳为10质量份以上，更佳为30质量份以上、100质量份以下。亦可为上述二氧化钛的总量皆为上述经铝氧化物加以表面处理的金红石二氧化钛。通过使用上述经铝氧化物加以表面处理的金红石型二氧化钛，而更进一步提高成形体的耐热性。
上述经铝氧化物表面处理的金红石型二氧化钛，可列举例如：金红石氯法二氧化钛的石原产业公司制的产品编号：CR-58、CR-90、或金红石硫酸法二氧化钛的石原产业公司制的产品编号：R-630等。
[(c)硫酸钡、二氧化硅、滑石粉中至少任1种]
本发明的白色热硬化性树脂组成物所使用的由硫酸钡、二氧化硅及滑石粉所成的群中选出的至少1种的绝缘性填料，不仅通过与上述聚硅氧树脂并用，而改善硬化物的高温绝缘电阻性，亦使表面平坦性提升，抑制因加工制程的加热所导致的变形，而维持表面平坦性，除此的外，可有效防止擦伤或微裂缝(microcrack)。
上述绝缘性填料的粒径方面，较佳为硫酸钡的平均粒径为0.05～5.00μm，二氧化硅的平均粒径为0.1～5.0μm，滑石粉的平均粒径(D50)为0.1～5.0μm。若绝缘性填料的平均粒径为上述范围的上限值以下，则分散性或表面平坦性会更为提升。此外，若绝缘性填料的平均粒径为上述范围的下限值以上，则硬化性或高温电阻性会更为提升。
上述绝缘性填料的掺合量，相对于上述线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)的合计量100质量份，较佳为10～70质量份，更佳为25～55质量份。若绝缘性填料的掺合量为上述范围，则耐高温裂缝性会更为提升。此外，硫酸钡、二氧化硅、滑石粉亦可使用市售者。
硫酸钡的市售品，可列举：沉降性硫酸钡#100、沉降性硫酸钡#300、沉降性硫酸钡SS-50、BARIACE B-30、BARIACE B-31、BARIACE B-32、BARIACE B-33、BARIACE B-34、BARIFINE BF-1、BARIFINE BF-10、BARIFINE BF-20、BARIFINE BF-40(堺化学工业公司制)、表面处理硫酸钡B-30、B-34(堺化学工业公司制)、W-1、W-6、W-10、C-300(竹原化学工业公司制)等。
二氧化硅的市售品，AEROSIL 50、AEROSIL 200、AEROSIL 380、AEROSIL A300等的A系列、RY300等的RY系列(日本AEROSIL(股)制)；WACKER HDK S13、WACKER HDK V15、WACKERHDK N20(皆为旭化成公司制)；“Finesil B”(商品名，Tokuyama公司制)、“Finesil”(Tokuyama公司制)、“Sylysia”(Fuji Silysia化学公司制)、SNOWTEX UP、SNOWTEX OUP(日产化学工业公司制)、SIBELCO ASIA公司制的Megasil 950、Nippon Silica工业公司制的Nipsil L-300、Nipsil KQ等。
滑石粉的市售品，可列举：LMS-100、LMS-200、LMS-300、LMS-3500、LMS-400、LMP-100、PKP-53、PKP-80、PKP-81(FUJI TALC工业公司制)、D-600、D-800、D-1000、P-2、P-3、P-4、P-6、P-8、SG-95(Nippon Talc公司制)等。这些可单独或多种组合而使用。
[硅烷偶联剂]
本发明的白色硬化性树脂组成物，较佳为进一步包含硅烷偶联剂。通过使用偶联剂，不仅可得到能承受在煮沸水中1小时的与玻璃基材的密着性，于成形体中热硬化性成分与二氧化钛的密着性亦为良好。硅烷偶联剂可仅使用1种，亦可并用2种以上。
硅烷偶联剂虽无特别限定，可列举例如：一般的环氧硅烷系偶联剂、氨基硅烷系偶联剂、阳离子型硅烷系偶联剂、乙烯基硅烷系偶联剂、丙烯酸硅烷系偶联剂、巯基硅烷系偶联剂及这些的复合系偶联剂。
硅烷偶合计的掺合量，相对于上述线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)的合计量100质量份，较佳为0.1质量份以上、15质量份以下。若为0.1质量份以上，则其效果显着，另一方面，若为15质量份以下，则无白色硬化性树脂组成物的增粘，且成本方面亦为有利。较佳为12质量份以下。
硅烷偶联剂的市售品，可列举例如：KA-1003、KBM-1003、KBE-1003、KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-602、KBM-603、KBE-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103、KBM-9103、KBM-573、KBM-575、KBM-6123、KBE-585、KBM-703、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-9007(皆为商品名，Shin-EtsuSilicone公司制)、Silquest A-186、Silquest A-187、Y-9805(皆为商品名，MomentivePerformance Materials公司制)等。这些可单独或组合2种以上使用。
此外，于本发明的白色热硬化性树脂组成物中，可因应需要而包含以下的添加剂。
[分散剂]
可以改善前述二氧化钛的分散性、沉降性为目的而掺合分散剂。
分散剂，ANTI-TERRAU、ANTI-TERRA-U100、ANTI-TERRA-204、ANTI-TERRA-205、DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-108、DISPERBYK-109、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-112、DISPERBYK-116、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-180、DISPERBYK-182、DISPERBYK-183、DISPERBYK-185、DISPERBYK-184、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2009、DISPERBYK-2020、DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050、DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2096、DISPERBYK-2150、BYK-P104、BYK-P104S、BYK-P105、BYK-9076、BYK-9077、BYK-220S(BYK-Chemie·JAPAN公司制)、DISPARLON 2150、DISPARLON1210、DISPARLON KS-860、DISPARLON KS-873N、DISPARLON 7004、DISPARLON 1830、DISPARLON 1860、DISPARLON1850、DISPARLON DA-400N、DISPARLON PW-36、DISPARLON DA-703-50(楠本化成公司制)、Flowlen G-450、Flowlen G-600、Flowlen G-820、Flowlen G-700、Flowlen DOPA-44、Flowlen DOPA-17(共荣社化学公司制)等。
[光稳定剂]
进而，于本发明的白色硬化性树脂组成物中，可以减少其硬化物的光劣化为目的而掺合受阻胺系光稳定剂。
此受阻胺系光稳定剂，可列举：TINUVIN 622LD、TINUVIN 144；CHIMASSORB944LD、CHIMASSORB 119FL(以上皆为BASF JAPAN公司制)；MARK LA-57、LA-62、LA-67、LA-63、LA-68(以上皆为ADEKA公司制)；sanol LS-770、LS-765、LS-292、LS-2626、LS-1114、LS-744(以上皆为Sankyo Lifetech公司制)等。
[密着促进剂]
本发明的组成物，可因应需要，而含有周知惯用的巯基化合物或密着促进剂，以提升与聚酰亚胺等基材的密着性。巯基化合物，可列举：2-巯基丙酸、三羟甲基丙烷三(2-硫代丙酸酯)、2-巯基乙醇、2-氨基硫酚、3-巯基-1,2,4-三唑、3-巯基-丙基三甲氧基硅烷等含有巯基的硅烷偶联剂等。密着促进剂，可列举例如：苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑、3-吗啉甲基-1-苯基-三唑-2-硫酮、5-氨基-3-吗啉甲基-噻唑-2-硫酮、2-巯基-5-甲硫基-噻二唑、三唑、四唑、苯并三唑、羧基苯并三唑、含有氨基的苯并三唑、乙烯基三嗪等。这些，可分别单独使用，亦可2种以上组合使用。
[抗氧化剂]
本发明的硬化性树脂组成物，为了防止氧化，而可含有如同使所产生的自由基无效化般的自由基捕捉剂、或使所产生的过氧化物分解成无害的物质，而避免产生新的自由基的过氧化物分解剂等的抗氧化剂。本发明所使用的抗氧化剂，可防止聚硅氧树脂等的氧化劣化，而抑制黄变。上述抗氧化剂，可列举：酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂及胺系抗氧化剂等。其中，特佳为酚系抗氧化剂。抗氧化剂可单独使用1种，亦可组合2种以上使用。
[着色剂]
此外，本发明的白色硬化性树脂组成物，可进一步含有其他的着色剂。所使用的着色剂，可使用红、蓝、绿、黄、白等的惯用周知的着色剂，颜料、染料、色素中任一者皆可。具体例，可列举添附如下述般的显色指数(C.I.The Society of Dyers and Colourists发行)编号者。
红色着色剂：
红色着色剂，有：单偶氮系、双偶氮系、偶氮色淀系、苯并咪唑酮系、苝系、二酮基吡咯并吡咯系、缩合偶氮系、蒽醌系、喹吖酮系等，具体而言，可列举以下。
单偶氮系：Pigment Red 1,2,3,4,5,6,8,9,12,14,15,16,17,21,22,23,31,32,112,114,146,147,151,170,184,187,188,193,210,245,253,258,266,267,268,269。
双偶氮系：Pigment Red 37,38,41。
单偶氮色淀系：Pigment Red 48：1,48：2,48：3,48：4,49：1,49：2,50：1,52：1,52：2,53：1,53：2,57：1,58：4,63：1,63：2,64：1,68。
苯并咪唑酮系：Pigment Red 171、Pigment Red 175、Pigment Red 176、PigmentRed 185、Pigment Red 208。
苝系：Solvent Red 135、Solvent Red 179、Pigment Red 123、Pigment Red149、Pigment Red 166、Pigment Red 178、Pigment Red 179、Pigment Red 190、Pigment Red194、Pigment Red 224。
二酮基吡咯并吡咯系：Pigment Red 254、Pigment Red 255、Pigment Red264、Pigment Red 270、Pigment Red 272。
缩合偶氮系：Pigment Red 220、Pigment Red 144、Pigment Red 166、PigmentRed 214、Pigment Red 220、Pigment Red 221、Pigment Red 242。
蒽醌系：Pigment Red 168、Pigment Red 177、Pigment Red 216、Solvent Red149、Solvent Red 150、Solvent Red 52、Solvent Red 207。
喹吖酮系：Pigment Red 122、Pigment Red 202、Pigment Red 206、Pigment Red207、Pigment Red 209。
蓝色着色剂：
蓝色着色剂，有酞菁系、蒽醌系，颜料系被分类为色料(Pigment)的化合物，具体而言：Pigment Blue 15、Pigment Blue 15：1、Pigment Blue 15：2、Pigment Blue 15：3、Pigment Blue 15：4、Pigment Blue 15：6、Pigment Blue16、Pigment Blue 60。
染料系，可使用：Solvent Blue 35、Solvent Blue 63、Solvent Blue 68、SolventBlue 70、Solvent Blue 83、Solvent Blue 87、Solvent Blue 94、Solvent Blue 97、Solvent Blue 122、Solvent Blue 136、Solvent Blue 67、Solvent Blue 70等。除上述的外，亦可使用金属取代或无取代的酞菁化合物。
绿色着色剂：
绿色着色剂，相同地有酞菁系、蒽醌系、苝系，具体而言，可使用：Pigment Green7、Pigment Green 36、Solvent Green 3、Solvent Green 5、Solvent Green 20、SolventGreen 28等。除上述的外，亦可使用金属取代或无取代的酞菁化合物。
黄色着色剂：
黄色着色剂，有：单偶氮系、双偶氮系、缩合偶氮系、苯并咪唑酮系、异吲哚啉酮系、蒽醌系等，具体而言，可列举以下。
蒽醌系：Solvent Yellow 163、Pigment Yellow 24、Pigment Yellow 108、Pigment Yellow 193、Pigment Yellow 147、Pigment Yellow 199、Pigment Yellow202。
异吲哚啉酮系：Pigment Yellow110、Pigment Yellow 109、Pigment Yellow139、Pigment Yellow 179、Pigment Yellow 185。
缩合偶氮系：Pigment Yellow 93、Pigment Yellow 94、Pigment Yellow 95、Pigment Yellow 128、Pigment Yellow 155、Pigment Yellow 166、Pigment Yellow180。
苯并咪唑酮系：Pigment Yellow 120、Pigment Yellow 151、Pigment Yellow154、Pigment Yellow 156、Pigment Yellow 175、Pigment Yellow 181。
单偶氮系：Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,9,10,12,61,62,62：1,65,73,74,75,97,100,104,105,111,116,167,168,169,182,183。
双偶氮系：Pigment Yellow 12,13,14,16,17,55,63,81,83,87,126,127,152,170,172,174,176,188,198。
白色着色剂：
白色着色剂，可列举：氧化铝、氧化镁、氧化铵、氢氧化铝、碳酸镁、碳酸钡、氢氧化镁等。
其他，在调整色调的目的下，亦可添加紫、橘、茶色、黑等的着色剂。
若具体地例示，则有：Pigment Violet 19、23、29、32、36、38、42、Solvent Violet13、36、C.I.色料橘1、C.I.色料橘5、C.I.色料橘13、C.I.色料橘14、C.I.色料橘16、C.I.色料橘17、C.I.色料橘24、C.I.色料橘34、C.I.色料橘36、C.I.色料橘38、C.I.色料橘40、C.I.色料橘43、C.I.色料橘46、C.I.色料橘49、C.I.色料橘51、C.I.色料橘61、C.I.色料橘63、C.I.色料橘64、C.I.色料橘71、C.I.色料橘73、C.I.色料褐色23、C.I.色料褐色25、C.I.色料黑1、C.I.色料黑7等。
着色剂的掺合量，并无特别限制，相对于前述二氧化钛100质量份，较佳为0.01～10质量份，更佳为0.1～5质量份。
[有机溶剂]
进而，本发明的热硬化性树脂组成物，可为了组成物的稀释、或用以涂布于基板或载体薄膜的粘度调整，而使用有机溶剂作为稀释剂。
如此的有机溶剂，可列举：酮类、芳香族烃类、二醇醚类、二醇醚乙酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂等。更具体而言，可列举：甲基乙基酮、环己酮等的酮类；甲苯、二甲苯、四甲基苯等的芳香族烃类；溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇二乙基醚、三乙二醇单乙基醚等的二醇醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等的酯类；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等的醇类；辛烷、癸烷等的脂肪族烃；石油醚、石脑油、氢化石脑油、溶剂石脑油等的石油系溶剂等。如此的有机溶剂，可单独使用1种，亦可作为2种以上的混合物使用。有机溶剂的使用量，无特别限制，可因应需要而适当添加。
本发明的热硬化性树脂组成物，例如，可通过利用前述有机溶剂调整成适于涂布方法的粘度，并通过浸涂法、淋涂法、辊涂布法、刮棒涂布法、网版印刷法、帘涂布法等的方法涂布于基材上，以约50～300℃的温度使组成物中所含有的有机溶剂挥发干燥(预硬化(precure))，而形成无粘性的涂膜。
[整平剂]
整平剂，可列举：聚丙烯酸酯系聚合物、聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物、聚酯改性二甲基聚硅氧烷共聚物、聚醚改性甲基烷基聚硅氧烷共聚物、芳烷基改性甲基烷基聚硅氧烷共聚物及聚醚改性甲基烷基聚硅氧烷共聚物等。整平剂可单独或组合2种以上使用。整平剂的市售品，可列举例如：BYK-Chemie·GMBH公司制的BYK-352、BYK-354等。
[消泡剂]
消泡剂的具体例，市售的作为由非聚硅氧系的破泡性聚合物溶液所构成的消泡剂，可列举：BYK-Chemie·JAPAN公司制的BYK(注册商标)-054、-055、-057、-1790等，作为聚硅氧系的消泡剂，可列举：BYK-Chemie·JAPAN公司制的BYK(注册商标)-063、-065、-066N、-067A、-077、及Dow Corning Toray silicone公司制的二甲基聚硅氧油SH200系列等。
于前述线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)100质量份时，如此的消泡剂的掺合量，较佳为10质量份，更佳为1～5质量份。
[基板]
本发明所使用的基板，可列举：聚酰亚胺薄膜、PET薄膜等的树脂薄膜、玻璃基板、陶瓷基板、金属基板、晶圆板等。其中，可较佳使用聚酰亚胺薄膜、PET薄膜等的树脂薄膜、玻璃基板。基板的材质及形状，依据目的的成形物的用途或性能而选择，可依所需而单独或组合2种以上的材质及形状。此外，就密着性的观点而言，更佳为玻璃基板。
[制造/混合方法]
本发明的白色热硬化性树脂组成物，只要均匀混合上述必须成分及因应需要所使用的其他添加成分，即可制造。混合方法，可使用周知的方法，并无特别限定。可为不使用分散机而进行混合的方法、利用捏合机、辊机(roll)、磨碎机、珠磨机等的各种分散机进行机械性混合的方法中任一者。
特佳的方法，可列举：预先掺合前述绝缘性填料、溶剂以及分散剂，将利用辊轧机等的分散机分散后的分散液与其他的硬化性树脂成分混合，并且因应需要再度利用辊轧机进行分散而得到的方法，或者预先掺合一部分的树脂成分、前述绝缘性填料、溶剂以及分散剂，将利用辊轧机等的分散机分散后的分散液与其他的硬化性树脂成分混合，并且因应需要再度利用辊轧机进行分散而得到的方法。
此外，于添加着色剂时，就分散性的观点而言，较佳为于水或有机溶剂等中，添加及混合预先于分散有着色剂等的粉体类的混合液中溶解或微分散有着色剂分散剂而成的液体。
[涂布方法]
如上述方式以特定的组成调制出白色热硬化性树脂组成物之后，例如，能够以有机溶剂调整成适于涂布方法的粘度，并通过例如浸涂法、淋涂法、辊涂布法、刮棒涂布法、网版印刷法、帘涂布法等的方法涂布于基材上。其中，较适合使用淋涂法、辊涂布法、刮棒涂布法、网版印刷法，特别适合使用网版印刷法。
[实施例]
以下，虽显示实施例针对本发明进行具体地说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。另外，以下只要无特别说明，“份”意味着质量份，“％”意味着质量％。
(实施例1～7及比较例1)
将下述表1所示的各种成分以表1显示的比例(质量份)进行掺合，利用搅拌机进行预备混合之后，以3辊式辊轧机进行混炼，而调制出热硬化性树脂组成物的糊料。
【表1】
*1线状有机硅树脂、粘度50cp
*2XC96-723、Momentive Performance Materials公司制、线状有机硅树脂、粘度30cp
*3YR3370、Momentive Performance Materials公司制、重量平均分子量2万
*4CR-90、石原产业(股)制、金红石型二氧化钛
*5堺化学工业(股)制平均粒径：0.3μm表面处理硫酸钡
*6Megasil 950、Silvaco公司制二氧化硅、平均粒径(D50)：2.0μm
*7Nipsil L300、Nippon Silica工业(股)制平均粒径2.2μm
*8SG-95、Nippon Talc(股)制含水硅酸镁平均粒径(D50)：2.5μm
*9Y-9805Momentive Performance Materials公司制、有机硅烷
*10SH-200OIL 100CS、Dow Corning Toray-silicone制、二甲基聚硅氧烷
*11Dow Chemical Company公司制、二乙二醇n-丁基醚乙酸酯
(评估玻璃基板的制作)
将上述实施例1～7及比较例1所得到的热硬化性树脂组成物的糊料，使用420网目的网版并利用网版印刷，以使硬化被膜的膜厚干燥后成为约18μm的方式涂布于玻璃基板(corning international公司制Gorilla Glass，厚度0.7mm)，将经涂布的玻璃基板装入烘箱(Yamato Scientific公司制，DH-62)，以150℃进行加热烘烤10分钟之后，将玻璃基板冷却至室温。重复3次前述的涂布、加热烘烤、及冷却之后，再度装入烘箱中，以250℃加热烘烤60分钟，而制作出形成有18μm的硬化被膜的评估玻璃基板。
使用前述形成有各热硬化性树脂组成物的硬化被膜的玻璃基板，针对如以下般的各种特性以下述的方法进行评估。
<耐溶剂性>
于Kimberly-Clark制的拭镜纸(lens paper)添附少量的乙醇(95vol％)、二丙二醇单甲基醚(DPM)(100vol％)、异丙醇(IPA)(100vol％)，使用沾有溶剂的拭镜纸重复擦拭玻璃基板的被膜约20次之后，目视观察被膜的表面。
○：未确认出变化。
△：确认出些许变化。
×：被膜剥离。
<耐硫酸性>
在25℃将玻璃基板浸渍于10vol％硫酸水溶液30分钟，利用水进行洗净之后，去除水分，目视确认水的浸入或被膜的溶出。接着，使透明粘着胶带(NICHIBAN公司制，横宽：18mm)完全附着于评估玻璃基板的被膜侧，直接将胶带的一端边对于玻璃基板保持直角边瞬间剥离，如以下方式以目视评估被膜。
○：未确认出变化。
△：确认出些许变化。
×：确认出水的浸入或被膜的剥离。
<耐盐酸性>
在25℃将玻璃基板浸渍于10vol％盐酸水溶液30分钟，利用水进行洗净之后，去除水分，目视确认出水的浸入或被膜的溶出。接着，使透明粘着胶带(NICHIBAN股份有限公司制，横宽：18mm)完全附着于评估玻璃基板的被膜侧，直接将胶带的一端边对于玻璃基板保持直角边瞬间剥离，如以下方式以目视评估被膜。
○：未确认出变化。
△：确认出些许变化。
×：确认出水的浸入或被膜的剥离。
<耐碱性>
在25℃将玻璃基板浸渍于10vol％NaOH水溶液30分钟，利用水进行洗净之后，去除水分，目视确认出水的浸入或被膜的溶出。接着，使透明粘着胶带(NICHIBAN股份有限公司制，横宽：18mm)完全附着于评估玻璃基板的被膜侧，直接将胶带的一端边对于玻璃基板保持直角边瞬间剥离，如以下方式以目视评估被膜。
○：未确认出变化。
△：确认出些许变化。
×：确认出水的浸入或被膜的剥离。
<高温绝缘电阻性>
将玻璃基板在烘箱中以300℃烘烤60分钟，以使正极与负极的距离成为0.5cm的方式分别将电阻计(Agilent Technologes制，高阻计(high resistance meter)4339B，组件测试夹具(component test fixture)16339A)的正极、负极夹入玻璃基板的被膜，在电压：500V、时间：60秒的条件下测定被膜的电阻，如以下的方式评估被膜的电阻。
○：电阻超过1010Ω
△：电阻为108Ω以上、1010Ω以下
×：电阻未达108Ω
<光遮蔽性(OD值)>
将玻璃基板的被膜侧朝向测定器并安装在透过浓度计(SAKATA INX ENG公司制，型号：X-Rite 361T，光源波长：400～800nm)，如以下方式评估OD值。
○：OD值超过0.7
△：OD值为0.5以上、0.7以下
×：OD值未达0.5
<密着性(棋盘格附着性试验方法)>
按照JISK5400，于样品的被膜上，制作1mm的棋盘格100个(10×10)，使透明粘着胶带完全附着于棋盘格上(NICHIBAN公司制，宽：18mm)，直接将胶带的一端边对于玻璃基板保持直角边瞬间剥离，调查未完全剥离而残留的棋盘格的数目。
于下述表2中，将残留的棋盘格的数目作为分子，并将棋盘格的总数目(100个)作为分母而记载结果。
○：棋盘格100％残留。
△：棋盘格残留95～99％。
×：棋盘格残留未达95％。
<高温变色耐性>
将玻璃基板装入DENG YNG高温烘箱(登盈仪器公司制，型号：DH-400)，以300℃烘烤1小时，使用分光测色计(KONICA MINOLTA公司制，CM-2600)，测定玻璃基板的涂膜表面的变色度(ΔE)，如以下的方式评估。
○：ΔE未达1.0
△：ΔE为1.0以上、未达1.5
×：ΔE为1.5以上
<紫外线照射变色耐性>
使用紫外线照射机(群翊工业公司制，型号：GUC-384)，以使紫外线照射能量成为2000mJ/cm2的方式，对于基板重复照射2次，测定照射前后的涂膜的变色度(ΔE)，如以下的方式评估。
○：ΔE未达1.0
△：ΔE为1.0以上、未达1.5
×：ΔE为1.5
<耐高温裂缝性>
将玻璃基板装入DENG YNG高温烘箱(登盈仪器公司制，型号：DH-400)，以230℃加热1小时，使用电子显微镜(50倍，OLYMPUS公司制，型号：MEASURING MICROSCOPE STM-MJS2)，如以下的方式评估玻璃基板的涂膜表面平坦性。
○：无裂缝
△：裂缝发生率0％以上、未达50％
×：裂缝发生率为50％以上
<耐热水性(热水试验)>
将玻璃基板浸渍于100℃的沸腾水中60分钟之后，取出并去除表面的水分，目视确认出水的浸入或者被膜的析出。接着，使透明粘着胶带(NICHIBAN股份有限公司制，横宽：18mm)完全附着于评估玻璃基板的被膜侧，直接将胶带的一端边对于玻璃基板保持直角边瞬间剥离，如以下方式以目视评估被膜。
○：未确认出变化。
△：确认出些许变化。
×：确认出水的浸入或被膜的剥离。
<表面平坦性>
使用表面粗度测定计(小阪研究室制，型号：SE3500)，在测定长度：2.5mm、纵倍率：1000、横倍率：100、截断值(cutoff)：0.8mm、速度：0.5mm/s的条件下测定被膜表面的粗度(峰值的最大高度，RmaxD)3次，如以下方式进行评估。
○：RmaxD未达2μm
△：RmaxD为2μm以上、未达3μm
×：RmaxD为3μm以上
<铅笔硬度测试>
按照JIS K5400(1990版)，使用铅笔硬度计(东洋精机制，型号：C221A)将经过研削使笔芯前端成为平坦的4B～9H的铅笔以约45°的角度按压于各玻璃基板，记录不产生被膜剥离的铅笔的硬度。
将前述各评估试验的结果汇整显示于表2。
【表2】
如表2所示般，本实施形态的实施例1～7，任一者皆为能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且表面平坦性及耐溶剂性优异者。可确认出：尤其在使用包含线状聚硅氧树脂与交联型聚硅氧树脂的混合物的组成物时，耐高温裂缝性或耐溶剂性会变得更好。另一方面，比较例1，由于未掺合硫酸钡、二氧化硅、滑石粉中至少任1种，因此无法得到充分的耐高温裂缝性。

Claims (4)

1.一种白色热硬化性树脂组成物，其特征为包含：(a)聚硅氧树脂、(b)二氧化钛、以及(c)由硫酸钡、二氧化硅及滑石粉所成的群中选出的至少1种，
其中聚硅氧树脂(a)为线状聚硅氧树脂(a-1)与交联型聚硅氧树脂(a-2)的混合物，
组分(c)的掺合量，相对于所述线状聚硅氧树脂(a-1)与所述交联型聚硅氧树脂(a-2)的合计量100质量份，为10～70质量份，
其中前述线状聚硅氧树脂(a-1)具有下述一般式(I)的结构，
式中，R各自表示直链或支链的碳数1～12的烷基；n是会使粘度成为10～100cp的整数。
2.根据权利要求1所述的白色热硬化性树脂组成物，其进一步包含硅烷偶联剂。
3.一种硬化物，其是根据权利要求1或2所述的白色热硬化性树脂组成物的硬化物，且形成于基板上。
4.一种显示器用构件，其特征为具备根据权利要求3所述的硬化物。
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