CN104522047B - 一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法 - Google Patents

一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,所述的草甘膦母液来源于草甘膦制备过程中,双甘膦经氧化后结晶析出草甘膦原粉,固液分离后剩下草甘膦废水,再经过滤净化并由膜分离提浓后分离出草甘膦晶体而获得的草甘膦浓缩母液,所述的水剂配制方法包括通过调节PH和活性炭吸附等除杂手段对草甘膦浓缩母液进行纯化处理以满足草甘膦水剂的配制要求,并经加入草甘膦原粉和氨化处理后获得复合国家标准的草甘膦水剂。本发明实现了磷资源的进一步利用,制得的草甘膦水剂其甲醛含量远低于国家标准规定的要求,提高了草甘膦水剂的稳定性,在实现草甘膦母液循环利用的同时,更减小了环境的污染,具有良好的社会效益。

Description

一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法
技术领域
本发明是一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,具体涉及将膜分离后的草甘膦母液纯化处理以获得水剂的制备工艺,属于草甘膦母液的处理领域。
背景技术
草甘膦是20世纪70年代美国孟山都公司首先研发成功的内吸传导型有机膦类除草剂,其低毒、高效、广谱的特性使之成为全世界广泛关注的焦点,直到90年代孟山都公司在各国的专利相继到期,致使草甘膦的产量增长迅猛。在现有技术中,草甘膦的常用合成路线可分为甘氨酸路线(烷基酯法)和亚氨基二乙酸(IDA法)路线,在我国,早在八十年代中期年就实现了甘氨酸法对草甘膦的工业化生产,并由于其工艺稳定、收率较高的特点而迅速发展,约占我国产能的70%;IDA法主要进入美国和欧洲,是以亚氨基二乙酸为主要原料,与三氯化磷合成双甘膦进而合成草甘膦。
随着草甘膦生产技术的不断成熟,为克服现有草甘膦技术壁垒的限制,出现了以IDAN法来制备草甘膦的工艺路线,该工艺路线能有效的控制草甘膦的生产成本,其中草甘膦生产工段采用空气或氧气一步氧化双甘膦法,该法所产生的草甘膦母液成分简单,专利CN101591084(一种减少二氧化碳排放的草甘膦废水处理方法,2009.12.02)、CN101525351(一种草甘膦母液的处理工艺,2009.09.09)、CN101348299(一种草甘膦合成母液的处理方法,2009.01.21)、CN101648755(一种草甘膦废水低排放及母液回收利用方法,2010.02.17)等都详细阐述了采用膜分离方法对草甘膦母液的分离纯化,虽然实现了从反应母液中更多地取出草甘膦原粉,但是对于膜分离浓缩取粉后的草甘膦浓缩母液并没有提及可行的处理方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,主要针对IDAN法制草甘膦工艺路线中膜分离后的草甘膦浓缩母液采取调节PH值、活性炭吸附等净化处理过程,以达到草甘膦水剂配制的要求,该方法不仅回收草甘膦,而且使用净化处理后的草甘膦母液配制成水剂,实现了磷资源的进一步利用,制得的草甘膦水剂其甲醛含量远低于国家标准规定的要求,提高了草甘膦水剂的稳定性,在实现草甘膦母液循环利用的同时,更减小了环境的污染,具有良好的社会效益。
本发明通过下述技术方案实现:一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,该方法可以概括为对草甘膦母液进行纯化处理以达到草甘膦水剂配制的要求,该方法具有如下步骤:
(1)净化处理:将草甘膦母液依次经调节PH值、活性炭吸附后,获得草甘膦净化液;
(2)配制水剂:将上述步骤获得的草甘膦净化液和草甘膦制备过程中获得的草甘膦原粉至于水剂配制釜中,经氨化处理后获得草甘膦氨化液,再加入助剂制得草甘膦水剂,
在所述的步骤(1)中,所述的草甘膦母液为草甘膦浓缩母液,该草甘膦浓缩母液来源于草甘膦制备过程中,双甘膦经氧化后结晶析出草甘膦原粉,固液分离后剩下草甘膦废水,再经过滤净化并由膜分离提浓后分离出草甘膦晶体而获得的草甘膦浓缩母液,
在所述的步骤(1)中,按重量比计,所述的草甘膦母液包含有:60~70g/kg的草甘膦、20~30g/kg的甲醛、0.05~0.1g/kg的铁离子。
本方法是一种净化彻底、经济适用价值大的草甘膦浓缩母液处理方法,不仅有效的实现了草甘膦浓缩母液的循环利用,更切实的做到磷元素的最大化利用,同时,也减小了环境污染。
在所述的步骤(1)中,加入碱对草甘膦母液的PH值进行调节,调节获得PH值为3~4的草甘膦母液后,过滤,在本发明中,采用碱对草甘膦母液进行PH值调节的目的是为了除去草甘膦母液中的杂质铁离子,脱出率大于80%。
进一步的,所述的碱为碱性物质与水混合制得的浓度为10~50%的碱性溶液,所述的碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、液氨、氨水、碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或两种的混合。
为获得更加稳定以及方便存放的草甘膦母液,本发明在所述的过滤后PH值为3~4的草甘膦母液中加入液氨或浓度为6~24%的氨水,获得PH值为6~8的草甘膦母液,并在40~50℃的温度下保温0.5~1h,过滤后获得稳定的草甘膦母液。
在所述的步骤(1)中,活性炭吸附包括:采用草甘膦母液量0.5~5%的活性炭对调节PH值后的草甘膦母液进行处理,回流保温0.25~0.75h后,过滤得到草甘膦净化液,在本发明中,活性炭吸附的作用在于降低草甘膦母液中的甲醛浓度,以满足配制的草甘膦水剂复合国家标准GB20684-2006的要求。
进一步的,所述活性炭的用量为草甘膦母液量的2~3%。
由于国家规定草甘膦母液禁止直接用于配制草甘膦水剂,因此,本发明首先对草甘膦母液进行纯化处理并达到草甘膦水剂配制要求后,再完成草甘膦水剂的配制步骤,即:所述的步骤(2)如下:
将所述的草甘膦净化液和草甘膦原粉按质量比(0.34~2.2):1.0的量置于水剂配制釜中,搅拌混匀后形成草甘膦悬浊液;
(2.2)向上述步骤获得的草甘膦悬浊液中通入液氨或滴加浓度为6~24%的氨水,当体系PH值调节至4.0~8.5时,停止通入液氨或滴加浓度为6~24%的氨水,控制温度在30~70℃,反应1~8h,获得草甘膦氨化液;
(2.3)向上述步骤获得的草甘膦氨化液中加入助剂,控制温度在40~50℃保温搅拌0.5h~3h,冷却后即得草甘膦水剂。
经过净化后的草甘膦母液各项指标均符合国家水剂指标的规定,配制获得的所述的草甘膦水剂为33wt%草甘膦铵盐水剂,按重量比计,包含有:295~305g/kg的草甘膦、6~7g/kg的甲醛、0.01~0.02g/kg的铁离子,由上述指标可知,所配制的水剂其甲醛含量低于7g/kg,其余指标也完全符合国标GB20684-2006。
进一步的,在所述的步骤(2.2)中,体系PH值调节至4.5~6.5时,停止通氨或滴加浓度为6~24%的氨水,控制温度在40℃~50℃,反应4h~6h,获得草甘膦氨化液。
本发明使用助剂的作用在于提高粘附、扩展、润湿能力和增效作用,在实际使用时,按重量比计,所述助剂的加入量为草甘膦氨化液量的5~20%,所述的助剂包括牛油脂肪胺乙氧基化物、烷基多糖苷、脂肪醇乙氧基化物、有机硅、甜菜碱、硫酸铵中的一种或多种组成的混合物。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及有益效果:
(1)本发明设计合理,首先是对草甘膦母液进行多级纯化处理,经过净化后的草甘膦母液各项指标均符合国家水剂指标的规定,再用于草甘膦水剂的配制,该方法实现了草甘膦母液的循环利用,不仅大大的减少了企业的草甘膦母液量,而且还有利于更进一步回收草甘膦废水中的磷,提高企业对磷元素的利用率,减小环境污染。
(2)对于IDAN法制草甘膦工艺路线中膜分离前的草甘膦母液,我们知道,该草甘膦母液除成分较多外,还存在草甘膦的浓度低、甲醛含量大以及废水量大等因素,采用此草甘膦母液配制的水剂不仅不易达到国家标准,同时还需要加入更大量的草甘膦原粉,不利于本公司从根本上解决草甘膦废水量大的问题,为此,本发明采用膜分离后的草甘膦浓缩母液,以获得更有效、更合理地对草甘膦废水进行利用,并制备出符合国家规定的水剂产品。
(3)本发明采用的草甘膦母液来源于IDAN法制草甘膦工艺路线中膜分离后的草甘膦浓缩母液,草甘膦的反应母液经过膜分离纯化、浓缩的膜分离母液主要含有草甘膦、甲醛、机械杂质铁离子,因此,本方法主要针对草甘膦浓缩母液中的甲醛和机械杂质进行处理,工作原理简单。
(4)本发明采用碱对草甘膦浓缩母液中的PH值进行调节,当PH值调节至3~4时,即可除去草甘膦浓缩母液中的杂质铁离子,脱出效果好,其脱出率大于80%。
(5)本发明为提高草甘膦浓缩母液的稳定性以及便于存储,在完成除铁操作后,还采用液氨或氨水继续调节该草甘膦浓缩母液的PH值,该PH值调节至6~8即可,实际使用效果良好。
(6)本发明为降低草甘膦浓缩母液中的甲醛含量,采用活性炭吸附处理,可使体系中的甲醛去除率达到80%以上,避免了由于利用草甘膦母液配制草甘膦水剂所导致的环境污染问题,社会效益良好。
(7)本发明方法在配制草甘膦水剂的过程需添加草甘膦原粉,最后配制成甲醛含量低于7.0g/kg的草甘膦水剂,热贮稳定性、低温稳定性和稀释稳定性试验均良好,且各项指标均符合国家标准GB20684-2006的要求。
(8)本发明有效的解决了膜分离母液的色度较深问题,经过净化后的膜分离母液变得清澈透明,且无色无味。
(9)本发明配制获得的水剂产品为33wt%草甘膦铵盐水剂,包含有:29.5~30.5%的草甘膦、6~7g/kg的甲醛、0.01~0.02g/kg的铁离子,制得的草甘膦水剂其甲醛含量远低于国家标准规定的要求,其余指标也完全符合国标GB20684-2006,同时该工艺彻底解决了草甘膦铵盐水剂长期以来存在的胀气现象,彻底摆脱了由于水剂胀气所带来的困扰,提高了草甘膦水剂的稳定性,真正实现了草甘膦母液的循环利用,减小环境污染。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步地详细说明,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1:
在IDAN法中,由空气或氧气氧化制备草甘膦的反应机理如下:
其中,PMIDA:双甘膦;PMG:草甘膦。
由上述反应可知,空气或氧气氧化工艺的产物较为纯净,反应母液中以甲醛为主,夹带有草甘膦和微量没有反应完全的双甘膦,加上工艺对双甘膦品质的严格要求,反应母液中几乎不含氯化钠,仅含有甲醛和少量有机或无机杂质,较大程度上降低了反应母液回用的难度,再经膜分离取粉后其成分更少,为此,本发明专门针对以亚氨基二乙腈为原料的IDAN法制草甘膦工艺路线,提出了一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法。
在本实施例中,草甘膦母液主要来源于IDAN法的草甘膦制备过程中,双甘膦经氧化后结晶析出草甘膦原粉,固液分离后剩下草甘膦废水,再经过滤净化并由膜分离提浓后分离出草甘膦晶体而获得的草甘膦浓缩母液,按重量比计,该草甘膦母液包含有:60g/kg的草甘膦、20g/kg的甲醛、0.05g/kg的铁离子。由于国家规定草甘膦母液禁止直接用于配制草甘膦水剂,为此,本实施例首先对草甘膦母液进行纯化处理并达到草甘膦水剂配制要求后,再完成草甘膦水剂的配制步骤,步骤如下:
(1)净化处理:将草甘膦母液依次经调节PH值、活性炭吸附后,获得草甘膦净化液;
(2)配制水剂:将上述步骤获得的草甘膦净化液和草甘膦制备过程中获得的草甘膦原粉至于水剂配制釜中,经氨化处理后获得草甘膦氨化液,再加入助剂制得草甘膦水剂。
本方法的优势主要体现在:
(1)选用膜分离后的草甘膦浓缩母液,纯粹的草甘膦母液(即膜分离前的草甘膦母液)相对于草甘膦浓缩母液,其成分较多,草甘膦的浓度低,甲醛含量也大,且废水量也很大,用以配制的水剂不易达到国家标准,同时还需要加入更大量的草甘膦原粉,这样配制的水剂不仅不符合国家农业部、工信部于2009年发布的1158号公告,而且也不利于企业从根本上解决草甘膦废水量大的问题。利用膜分离提浓后的草甘膦浓缩母液可以更有效、更合理地利用草甘膦废水,制备符合国家规定的水剂产品。
(2)反应机理简单,由于草甘膦的反应母液经过膜分离纯化、浓缩的膜分离母液主要含有草甘膦、甲醛、机械杂质铁离子,因此,本方法首先针对草甘膦浓缩母液中的甲醛和机械杂质进行除杂处理后,再完成草甘膦水剂的配制,处理过程简单。
(3)本发明是一个很好的处理IDAN法合成路线中草甘膦浓缩母液的方式,不仅适用于IDAN法合成路线中的草甘膦浓缩母液,同样也适用于IDA合成路线中的草甘膦浓缩母液,在实际使用时,由上述合成路线中的草甘膦浓缩母液经净化处理后再进行草甘膦水剂的制备,该草甘膦水剂还具有降解速度快、产品包装效果理想、无胀气和渗漏等缺陷、不会造成对土壤和环境的污染。
(4)可实现草甘膦浓缩母液的净化彻底,具有较大的经济适用性,不仅实现了草甘膦浓缩母液的循环利用,更切实做到磷元素的最大化利用,降低环境污染,其制备获得的草甘膦水剂与现有市面上出售的水剂功能相同,都用于非耕地、免耕地和转基因作物除草等。
实施例2:
本实施例与实施例1的区别在于:在步骤(1)中,加入碱对草甘膦母液的PH值进行调节,调节获得PH值为3的草甘膦母液后,过滤,即可完成草甘膦浓缩母液中杂质铁离子的脱除,脱除率大于80%。
在实际操作过程中,碱可选用碱性物质如氢氧化钠与水混合,配制成浓度为10%的碱性溶液。
实施例3:
本实施例与实施例2的区别在于:使用碳酸钠和碳酸氢钠与水混合配制成浓度为50%的碱性溶液对草甘膦母液的PH值进行调节,调节获得PH值为4的草甘膦母液后,过滤,即可完成草甘膦浓缩母液中杂质铁离子的脱除,脱除率大于80%。
在本实施例中,脱除铁离子的目的在于:铁离子的存在对草甘膦水剂具有较大的影响,具体体现在以下两个方面,其一,铁离子的存在会破坏土壤结构平衡,造成铁离子富集;另一方面,草甘膦分子结构中含有膦酸基羧基和胺基等,能与金属离子发生络合?反应,从而导致草甘膦降解和失效,造成环境污染。
实施例4:
本实施例与实施例2的区别在于:在过滤后PH值为3的草甘膦母液中加入液氨,获得PH值为6的草甘膦母液,并在40℃的温度下保温0.5h,过滤后可获得更加稳定以及方便存放的草甘膦母液。
实施例5:
本实施例与实施例3的区别在于:在过滤后PH值为4的草甘膦母液中加入浓度为24%的氨水,获得PH值为8的草甘膦母液,并在50℃的温度下保温1h,过滤后可获得更加稳定以及方便存放的草甘膦母液。
实施例6:
本实施例与实施例1的区别在于:在步骤(1)中,活性炭吸附包括:采用草甘膦母液量0.5%的活性炭对调节PH值后的草甘膦母液进行处理,回流保温0.25h后,过滤得到草甘膦净化液。
实施例7:
本实施例与实施例6的区别在于:针对步骤(2),可进一步包括如下步骤:
(2.1)将草甘膦净化液和草甘膦原粉按质量比0.34:1.0的量置于水剂配制釜中,搅拌混匀后形成草甘膦悬浊液;
(2.2)向上述步骤获得的草甘膦悬浊液中通入液氨,当体系PH值调节至4.0时,停止通入液氨,控制温度在30℃,反应1h,获得草甘膦氨化液;
(2.3)按重量比计,向上述步骤获得的草甘膦氨化液中加入草甘膦氨化液量5%的助剂,如牛油脂肪胺乙氧基化物,控制温度在40℃保温搅拌0.5h,冷却后即得草甘膦水剂。
在本实施例中,该草甘膦水剂为33wt%草甘膦铵盐水剂,按重量比计,包含有:295g/kg的草甘膦、6g/kg的甲醛、0.01g/kg的铁离子。
实施例8:
本实施例与实施例6的区别在于:针对步骤(2),可进一步包括如下步骤:
(2.1)将草甘膦净化液和草甘膦原粉按质量比2.2:1.0的量置于水剂配制釜中,搅拌混匀后形成草甘膦悬浊液;
(2.2)向上述步骤获得的草甘膦悬浊液中滴加浓度为24%的氨水,当体系pH值调节至8.5时,停止滴加浓度为24%的氨水,控制温度在70℃,反应8h,获得草甘膦氨化液;
(2.3)按重量比计,向上述步骤获得的草甘膦氨化液中加入草甘膦氨化液量20%的助剂,如烷基多糖苷,控制温度在50℃保温搅拌3h,降温至室温后即得草甘膦水剂。
在本实施例中,该草甘膦水剂为33wt%草甘膦铵盐水剂,按重量比计,包含有:305g/kg的草甘膦、7g/kg的甲醛、0.02g/kg的铁离子。
本实施例9:
本实施例采用的草甘膦母液主要来源于IDAN法的草甘膦制备过程中,双甘膦经氧化后结晶析出草甘膦原粉,固液分离后剩下草甘膦废水,再经过滤净化并由膜分离提浓后分离出草甘膦晶体而获得的草甘膦浓缩母液,按重量比计,该草甘膦母液包含有:70g/kg的草甘膦、30g/kg的甲醛、0.1g/kg的铁离子。
在实际操作过程中,草甘膦水剂的配制过程包括以下步骤:
(1)除杂:
(1.1)加入碱对草甘膦母液的PH值进行调节,调节获得PH值为4的草甘膦母液后,过滤,即可完成草甘膦浓缩母液中杂质铁离子的脱除,脱除率大于80%;
(1.2)在过滤后PH值为4的草甘膦母液中加入浓度为6%的氨水,获得PH值为6的草甘膦母液,并在40℃的温度下保温0.5h,过滤后获得更加稳定以及方便存放的草甘膦母液;
(1.3)采用草甘膦母液量5%的活性炭对步骤(1.2)获得的草甘膦母液进行处理,回流保温0.75h后,过滤得到草甘膦净化液,
(2)配制水剂:
(2.1)将草甘膦净化液和草甘膦原粉按质量比1.1:1.0的量置于水剂配制釜中,搅拌混匀后形成草甘膦悬浊液;
(2.2)向上述步骤获得的草甘膦悬浊液中通入液氨,当体系PH值调节至5.5时,停止通入液氨,控制温度在50℃,反应5h,获得草甘膦氨化液;
(2.3)按重量比计,向上述步骤获得的草甘膦氨化液中加入草甘膦氨化液量6%的助剂,如:脂肪醇乙氧基化物和有机硅组成的混合物,其中,脂肪醇乙氧基化物:有机硅=1:1,控制温度在50℃保温搅拌2h,冷却后即得草甘膦水剂。
在本实施例中,该草甘膦水剂为33wt%草甘膦铵盐水剂,按重量比计,包含有:300g/kg的草甘膦、6.5g/kg的甲醛、0.015g/kg的铁离子。
实施例10:
本实施例采用的草甘膦母液主要来源于IDAN法的草甘膦制备过程中,双甘膦经氧化后结晶析出草甘膦原粉,固液分离后剩下草甘膦废水,再经过滤净化并由膜分离提浓后分离出草甘膦晶体而获得的草甘膦浓缩母液,按重量比计,该草甘膦母液包含有:65g/kg的草甘膦、25g/kg的甲醛、0.075g/kg的铁离子。
在实际操作过程中,草甘膦水剂的配制过程包括以下步骤:
(1)除杂:
(1.1)加入碱对草甘膦母液的PH值进行调节,调节获得PH值为3的草甘膦母液后,过滤,即可完成草甘膦浓缩母液中杂质铁离子的脱除,脱除率大于80%;
(1.2)在过滤后PH值为3的草甘膦母液中加入浓度为20%的氨水,获得PH值为7的草甘膦母液,并在45℃的温度下保温0.7h,过滤后获得更加稳定以及方便存放的草甘膦母液;
(1.3)采用草甘膦母液量3.0%的活性炭对步骤(1.2)获得的草甘膦母液进行处理,回流保温0.5h后,过滤得到草甘膦净化液,
(2)配制水剂:
(2.1)将草甘膦净化液和草甘膦原粉按质量比1.8:1.0的量置于水剂配制釜中,搅拌混匀后形成草甘膦悬浊液;
(2.2)向上述步骤获得的草甘膦悬浊液中滴加浓度为20%的氨水,当体系PH值调节至6.5时,停止滴加浓度为20%的氨水,控制温度在50℃,反应6h,获得草甘膦氨化液;
(2.3)按重量比计,向上述步骤获得的草甘膦氨化液中加入草甘膦氨化液量10%的助剂,如:有机硅,控制温度在42℃保温搅拌2.5h,冷却后即得草甘膦水剂。
在本实施例中,该草甘膦水剂为33wt%草甘膦铵盐水剂,按重量比计,包含有:298g/kg的草甘膦的草甘膦、6.8g/kg的甲醛、0.0175g/kg的铁离子。
实施例11:
本实施例采用的草甘膦母液主要来源于IDAN法的草甘膦制备过程中,双甘膦经氧化后结晶析出草甘膦原粉,固液分离后剩下草甘膦废水,再经过滤净化并由膜分离提浓后分离出草甘膦晶体而获得的草甘膦浓缩母液,按重量比计,该草甘膦母液包含有:62g/kg的草甘膦、23g/kg的甲醛、0.06g/kg的铁离子。
在实际操作过程中,草甘膦水剂的配制过程包括以下步骤:
(1)除杂:
(1.1)加入碱对草甘膦母液的PH值进行调节,调节获得PH值为3.5的草甘膦母液后,过滤,即可完成草甘膦浓缩母液中杂质铁离子的脱除,脱除率大于80%;
(1.2)在过滤后PH值为3.5的草甘膦母液中加入液氨,获得PH值为7.5的草甘膦母液,并在48℃的温度下保温0.8h,过滤后获得更加稳定以及方便存放的草甘膦母液;
(1.3)采用草甘膦母液量4.5%的活性炭对步骤(1.2)获得的草甘膦母液进行处理,回流保温0.5h后,过滤得到草甘膦净化液,
(2)配制水剂:
(2.1)将草甘膦净化液和草甘膦原粉按质量比2.0:1.0的量置于水剂配制釜中,搅拌混匀后形成草甘膦悬浊液;
(2.2)向上述步骤获得的草甘膦悬浊液中通入液氨,当体系PH值调节至7.0时,停止通入液氨,控制温度在65℃,反应4h,获得草甘膦氨化液;
(2.3)按重量比计,向上述步骤获得的草甘膦氨化液中加入草甘膦氨化液量8%的助剂,如:有机硅、甜菜碱和硫酸铵组成的混合物,控制温度在45℃保温搅拌1.5h,冷却后即得草甘膦水剂。
在本实施例中,该草甘膦水剂为33wt%草甘膦铵盐水剂,按重量比计,包含有:302g/kg的草甘膦、6.4g/kg的甲醛、0.016g/kg的铁离子。
对上述实施例1~11所制得的草甘膦水剂进行检测,其检测结果如表1所示。
表1
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明做任何形式上的限制,凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化,均落入本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,其特征在于:该方法具有如下步骤:
(1)净化处理:将草甘膦母液依次经调节PH值、活性炭吸附后,获得草甘膦净化液;
(2)配制水剂:将上述步骤获得的草甘膦净化液和草甘膦制备过程中获得的草甘膦原粉置于水剂配制釜中,经氨化处理后获得草甘膦氨化液,再加入助剂制得草甘膦水剂,
在所述的步骤(1)中,所述的草甘膦母液为草甘膦浓缩母液,该草甘膦浓缩母液来源于草甘膦制备过程中,双甘膦经氧化后结晶析出草甘膦原粉,固液分离后剩下草甘膦废水,再经过滤净化并由膜分离提浓后分离出草甘膦晶体而获得的草甘膦浓缩母液,
在所述的步骤(1)中,按重量比计,所述的草甘膦母液包含有:60~70g/kg的草甘膦、20~30g/kg的甲醛、0.05~0.1g/kg的铁离子,
在所述的步骤(1)中,加入碱对草甘膦母液的PH值进行调节,调节获得PH值为3~4的草甘膦母液后,过滤,
所述的碱为碱性物质与水混合制得的浓度为10~50%的碱性溶液,所述的碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、液氨、氨水、碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或两种的混合。
2.根据权利要求1所述的一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,其特征在于:在所述的过滤后PH值为3~4的草甘膦母液中加入液氨或浓度为6~24%的氨水,获得PH值为6~8的草甘膦母液,并在40~50℃的温度下保温0.5~1h,过滤后获得稳定的草甘膦母液。
3.根据权利要求2所述的一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,其特征在于:在所述的步骤(1)中,活性炭吸附包括:采用草甘膦母液量0.5~5%的活性炭对调节PH值后的草甘膦母液进行处理,回流保温0.25~0.75h后,过滤得到草甘膦净化液。
4.根据权利要求3所述的一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,其特征在于:所述活性炭的用量为草甘膦母液量的2~3%。
5.根据权利要求3所述的一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,其特征在于:所述的步骤(2)包括:
(2.1)将所述的草甘膦净化液和草甘膦原粉按质量比(0.34~2.2):1.0的量置于水剂配制釜中,搅拌混匀后形成草甘膦悬浊液;
(2.2)向上述步骤获得的草甘膦悬浊液中通入液氨或滴加浓度为6~24%的氨水,当体系PH值调节至4.0~8.5时,停止通入液氨或滴加浓度为6~24%的氨水,控制温度在30~70℃,反应1~8h,获得草甘膦氨化液;
(2.3)向上述步骤获得的草甘膦氨化液中加入助剂,控制温度在40~50℃保温搅拌0.5h~3h,冷却后即得草甘膦水剂。
6.根据权利要求5所述的一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,其特征在于:所述的草甘膦水剂为33wt%草甘膦铵盐水剂,按重量比计,包含有:295~305g/kg的草甘膦、6~7g/kg的甲醛、0.01~0.02g/kg的铁离子。
7.根据权利要求5所述的一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,其特征在于:在所述的步骤(2.2)中,体系PH值调节至4.5~6.5时,停止通液氨或滴加浓度为6~24%的氨水,控制温度在40℃~50℃,反应4h~6h,获得草甘膦氨化液。
8.根据权利要求5所述的一种基于草甘膦母液净化处理的水剂配制方法,其特征在于:按重量比计,所述助剂的加入量为草甘膦氨化液量的5~20%,所述的助剂包括牛油脂肪胺乙氧基化物、烷基多糖苷、脂肪醇乙氧基化物、有机硅、甜菜碱、硫酸铵中的一种或多种组成的混合物。
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