CN104492375A - 一种从工业尾气中回收co的吸附剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种从工业尾气中回收co的吸附剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104492375A
CN104492375A CN201410770801.6A CN201410770801A CN104492375A CN 104492375 A CN104492375 A CN 104492375A CN 201410770801 A CN201410770801 A CN 201410770801A CN 104492375 A CN104492375 A CN 104492375A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adsorbent
tail gas
hydrochloric acid
stannous chloride
industrial tail
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410770801.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104492375B (zh
Inventor
陈耀壮
李洁
谭平华
王磊
熊国炎
赖崇伟
雷菊梅
赵英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Research and Desigin Institute of Chemical Industry
Original Assignee
Southwest Research and Desigin Institute of Chemical Industry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Research and Desigin Institute of Chemical Industry filed Critical Southwest Research and Desigin Institute of Chemical Industry
Priority to CN201410770801.6A priority Critical patent/CN104492375B/zh
Publication of CN104492375A publication Critical patent/CN104492375A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104492375B publication Critical patent/CN104492375B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047—Pressure swing adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0288—Halides of compounds other than those provided for in B01J20/046
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/40—Carbon monoxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/102—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/50—Carbon oxides
    • B01D2257/502—Carbon monoxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character

Abstract

本发明涉及用于回收CO的吸附剂，尤其是涉及一种从工业尾气中回收CO的吸附剂及其制备方法和应用，属于化工分离技术领域。本发明以活性炭为载体，负载活性组分和活性助剂，所述活性组分为氯化亚铜，所述活性助剂为Fe、Co中的一种或两种，加入成型助剂制备而成；本发明吸附剂的制备方法采用浸渍法或者混合成型法；本发明应用于富含CO工业尾气的变压吸附提浓CO气体，得到浓度大于99%的CO产品气，CO收率大于90%。与现有技术相比，本发明的有益效果是：吸附剂活性组分氯化亚铜稳定性好，不易氧化，吸附剂使用前无需活化；吸附剂吸附容量大，常温即可解析；吸附剂分离系数大，产品CO纯度高；制备方法简单，适合大规模工业化应用。

Description

一种从工业尾气中回收CO的吸附剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及用于回收CO的吸附剂，尤其是涉及一种从工业尾气中回收CO的吸附剂及其制备方法和应用，属于化工分离技术领域。
背景技术
一氧化碳（CO）是一种重要的基础化工原料，可用于合成许多重要化工产品，如醋酸、甲酸、草酸、二甲基甲酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯以及各种金属羰基化合物等，可形成甲醇-醋酸-醋酸乙烯酯、草酸酯-乙二醇-聚酯、碳酸二甲酯-聚碳酸酯等产业链。
CO来源丰富，通常通过煤造气或天然气造气得到，但因煤造气和天然气造气成本高，从工业尾气中回收CO具有成本优势。许多工业废气中均含有大量的CO，如我国每年排放200多亿m3甲醇尾气（CO浓度5%～7%）、130亿m3电石炉尾气（CO浓度75%～85%）、1600亿m3焦炉气（CO浓度5%～7%）、100亿m3黄磷尾气（CO浓度80%～90%）、7000亿m3高炉气（CO浓度27%）、300亿m3转炉气（CO浓度55%）等。若能有效回收上述工业尾气，可得到2300多亿m3的一氧化碳产品气，既能作为发展碳一化工的重要碳源，还可减少煤炭消耗，起到治理工业废气污染、实现资源循环利用的作用，具有经济、社会、环保等多重效益。
在上述工业废气中，CO通常与H2、N2、CH4、CO2及其他杂质共存，要获得纯度较高的CO产品气，必须进行气体的净化、分离和提纯。
对于CO的分离提纯，目前已经工业化和正在开发的分离方法主要有深冷分离法、溶剂吸收法、膜分离法以及固体吸附分离法等。
固体吸附分离法是目前应用较广的技术。
固体吸附分离法有变压吸附（PSA）和变温吸附（TSA）两种方法。这两种方法的分离原理是利用固体吸附剂对不同气体组分的吸附性能以及吸附量随压力（温度）变化而变化的特性，实现加压吸附气体组分，减压脱附再生，进而实现混合气的分离和提纯。它们的共同特点是由于气固分离操作被分离的CO气体中不混入溶剂蒸汽，不存在溶剂损失和溶剂回收问题。尤其是PSA法，基本不涉及到热量的消耗问题，仅仅通过压力的变化就能回收得到CO。固体吸附分离技术与其他分离技术相比较，具有能耗低、设备简单易于自动化等优点。
PSA法的关键是开发研制高效的CO吸附剂。
PSA工艺中常用的物理吸附剂有分子筛、活性炭、硅胶、活性氧化铝等。这些物理吸附剂本身对CO的吸附量和选择性比较差，加之CO与N2和CH4的分离系数小，使得CO很难从含有CO、CO2、N2和CH4的混合物中分离出来。
CO能与过渡金属形成键能不太高的络合物，基于络合吸附原理，日本、美国等较早进行了专用于CO吸附的吸附剂研究。
中国发明专利CN86102838公开了一种高效吸附剂及其制备方法和用途，将CuCl与13X、NaY分子筛等多种具有高比表面积的载体相混合制备高效CO吸附剂，已成功地应用于PSA分离CO，得到的气体纯度大于99%，收率大于85%，但需要加热到80℃以上才能脱附。
中国发明专利CN96117226.6公开了一种含氮气中一氧化碳净化催化剂，由氯化铜、活性炭、天然优质凹凸棒土和混合稀土氯化物经浸渍或/和混合制成，用于净化含氮气中微量一氧化碳的变温吸附或变压吸附过程。但不适用于工业尾气中较高CO浓度的分离和提纯。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于避免上述现有技术的不足之处而提供一种使用时无需活化，常温即可解析，可用于富CO工业尾气提纯的吸附剂。
本发明的另一目的是提供上述吸附剂的制备方法。
本发明的另一目的是提供上述吸附剂的应用。
本发明目的通过下述技术方案来实现：
一种从工业尾气中回收CO的吸附剂，以活性炭为载体，负载活性组分和活性助剂，所述活性组分为氯化亚铜，所述活性助剂为Fe、Co中的一种或两种，加入成型助剂制备而成。
作为优选的，以单质计，所述活性组分铜的重量百分含量为5%～50%；所述活性助剂的重量百分含量为1%～30%，所述成型助剂的重量百分含量为5%～20%，余量为载体。
作为优选的，所述活性助剂为三氯化铁或/和氯化钴；所述成型助剂为高岭土、活性白土或凹凸棒土中的一种。铁和钴同属过渡金属，对CO的吸附具有促进作用，另一方面活性助剂的添加抑制一价铜被氧化。
进一步优选的，所述活性炭载体采用双氧水或者酸处理，所述的双氧水或酸质量百分浓度为5%～30%；所述的酸选自盐酸或硝酸。活性炭载体是从市场购置的煤基活性炭、果壳活性炭或椰壳活性炭，粒度为150目～300目的粉末。活性炭的改性是采用双氧水或者酸进行处理，处理方式是用双氧水或者酸溶液在常温～60℃对活性炭进行浸泡，浸泡时间为12～48h。
一种制备上述所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂的方法，采用浸渍法，包括以下步骤：
（1）将活性炭粉末用双氧水或者酸处理后，用去离子水洗涤至中性，加成型助剂挤条或压片成型，并干燥焙烧待用；
（2）将活性组分氯化亚铜加浓盐酸溶解，再将活性助剂溶于氯化亚铜-盐酸溶液，配成混合溶液；
（3）将步骤（1）制备的载体浸入步骤（2）的混合溶液中，常温浸渍4h～8h，于80℃~120℃下真空干燥2h~4h，氮气保护下200℃~400℃下焙烧3h~5h，制得所述吸附剂。
优选的，氯化亚铜和浓盐酸的摩尔比为1:1。
另一种制备如权利要求1至4任一项所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂的方法，采用混合成型法，包括以下步骤：
（1）将活性炭粉末用双氧水或者酸处理，用去离子水洗涤至中性，并干燥待用；
（2）将活性组分氯化亚铜加浓盐酸溶解，再将活性助剂溶于氯化亚铜-盐酸溶液，配成混合溶液；
（3）将步骤（1）和步骤（2）所得混合物并加成型助剂充分捏合，挤条或压片成型，于80℃~120℃下真空干燥2h～4h，氮气保护下200℃～400℃下焙烧3h～5h，制得吸附剂。
进一步优选的，氯化亚铜和浓盐酸的摩尔比为1:1。
    一种上述吸附剂的应用，应用于富含CO工业尾气的变压吸附提浓CO气体，得到浓度大于99%的CO产品气，CO收率大于90%。
本发明的吸附剂是以氯化亚铜为活性组分，以Fe或/和Co为助剂，克服了吸附剂活性组分一价铜稳定性差，易于氧化等缺点。经本吸附剂提纯的产品CO纯度大于99%，CO收率大于90%。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
（1）吸附剂活性组分氯化亚铜稳定性好，不易氧化，吸附剂使用前无需活化。
（2）吸附剂吸附容量大，常温抽空即可解析；
（3）吸附剂分离系数大，产品CO纯度高。
（4）制备方法简单，适合大规模工业化应用。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段，做出各种替换和变更，均应包括在本发明的范围内。
实施例1
本实施例的吸附剂由5%（以单质铜重量计）活性组分、30%的活性助剂、5%的成型助剂和60%的载体组成，活性助剂为氯化铁，成型助剂为高岭土，吸附剂采用浸渍法制备，记为CB-01。
（1）将60g煤基活性炭粉末用100g质量浓度为5%的双氧水常温浸泡12h后，用去离子水洗至中性，加入5g高岭土混捏，挤成直径2mm的小条，120℃下干燥，氮气气氛下300℃焙烧，冷却待用；
（2）将7.8g氯化亚铜用浓盐酸溶解,浓盐酸的加入量与氯化亚铜的摩尔比为1：1，溶解完成后稀释至100ml，再将144.9g六水氯化铁溶于氯化亚铜-盐酸溶解中，配成混合浸渍液；
（3）将步骤（1）制备的载体浸入步骤（2）的混合溶液中，常温下浸渍4h，于80℃下真空干燥2h，氮气保护下200℃下焙烧3h，制得所述吸附剂CB-01。
实施例2
本实施例的吸附剂由50%（以单质铜重量计）活性组分、1%的活性助剂、20%的成型助剂和29%的载体组成，活性助剂为氯化钴，成型助剂为活性白土，吸附剂采用浸渍法制备，记为CB-02。
（1）将29g果壳活性炭粉末用50g质量浓度为30%的双氧水60℃浸泡48h后，用去离子水洗至中性，加入20g活性白土混捏，压成直径2mm的片状，120℃下干燥，氮气气氛下300℃焙烧，冷却待用；
（2）将80g氯化亚铜用浓盐酸溶解,浓盐酸的加入量与氯化亚铜的摩尔比为1：1，溶解完成后稀释至150ml，再将4g六水氯化钴溶于氯化亚铜-盐酸溶解中，配成混合浸渍液；
（3）将步骤（1）制备的载体浸入步骤（2）的混合溶液中，常温下浸渍8h，于120℃下真空干燥4h，氮气保护下400℃下焙烧5h，制得所述吸附剂CB-02。
实施例3
本实施例的吸附剂由25%（以单质铜重量计）活性组分、15%的活性助剂、10%的成型助剂和50%的载体组成，活性助剂为氯化铁和氯化钴，成型助剂为凹凸棒土，吸附剂采用混捏法制备，记为CB-03。
（1）将50g椰壳活性炭粉末用100g质量浓度为15%的盐酸溶液40℃下浸泡30h后，用去离子水洗至中性，120℃下干燥； 
（2）将39g氯化亚铜用浓盐酸溶解,浓盐酸的加入量与氯化亚铜的摩尔比为1：1，再将24.2g六水氯化铁和40.3g六水氯化钴溶于氯化亚铜-盐酸溶解中，配成混合溶液；
（3）将步骤（1）改性活性炭和步骤（2）混合溶液及10g凹凸棒土充分捏合，挤成直径2mm的小条，于100℃下真空干燥3h，氮气保护下300℃下焙烧4h，制得吸附剂CB-03。
实施例4
本实施例的吸附剂由35%（以单质铜重量计）活性组分、20%的活性助剂、15%的成型助剂和30%的载体组成，活性助剂为氯化铁和氯化钴，成型助剂为高岭土，吸附剂采用混捏法制备，记为CB-04。
（1）将30g椰壳活性炭粉末用100g质量浓度为25%的硝酸溶液30℃下浸泡20h后，用去离子水洗至中性，120℃下干燥； 
（2）将55g氯化亚铜用浓盐酸溶解,浓盐酸的加入量与氯化亚铜的摩尔比为1：1，再将72.5g六水氯化铁和20.2g六水氯化钴溶于氯化亚铜-盐酸溶解中，配成混合溶液；
（3）将步骤（1）改性活性炭和步骤（2）混合溶液及15g高岭土充分捏合，压成直径2mm的片，于110℃下真空干燥2.5h，氮气保护下350℃焙烧4.5h，制得吸附剂CB-04。
实施例5
本实施例为实施例1-4中的CO吸附剂在富CO气体的提纯处理中的应用以及对吸附剂的活性评价。
吸附剂装填在固定床吸附器中，装填量为50ml。测试前用氩气将吸附床充压至测试所需压力，混合气体通过吸附床，其中的CO被选择性吸附，所使用原料气氢气含量为15%，一氧化碳含量为32%，甲烷含量为3%，其余为氮气。常温测试，吸附器出口用CO红外分析仪检测，当吸附器出口CO浓度达到0.1%时，停止检测，认为吸附剂被穿透。用真空泵常温抽空至-80～90kPa解析，计量解析量，即可计算吸附剂的吸附量。
表1  吸附剂吸附容量测试结果
由表1的测试结果可知，本发明吸附剂吸附容量大，常温抽空即可解析；吸附剂分离系数大，产品CO纯度高，纯度大于99%，是一种理想的从工业尾气中提纯CO的吸附剂。

Claims (9)

1.一种从工业尾气中回收CO的吸附剂，其特征在于：以活性炭为载体，负载活性组分和活性助剂，所述活性组分为氯化亚铜，所述活性助剂为Fe、Co中的一种或两种，加入成型助剂制备而成。
2.根据权利要求1所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂，其特征在于：以单质计，所述活性组分铜的重量百分含量为5%～50%；所述活性助剂的重量百分含量为1%～30%，所述成型助剂的重量百分含量为5%～20%，余量为载体。
3.根据权利要求1所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂，其特征在于：所述活性助剂为三氯化铁或/和氯化钴；所述成型助剂为高岭土、活性白土或凹凸棒土中的一种。
4.根据权利要求1所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂，其特征在于：所述活性炭载体采用双氧水或者酸处理，所述的双氧水或酸质量百分浓度为5%～30%；所述的酸选自盐酸或硝酸。
5.一种制备如权利要求1至4任一项所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂的方法，其特征在于，采用浸渍法，包括以下步骤：
（1）将活性炭粉末用双氧水或者酸处理后，用去离子水洗涤至中性，加成型助剂挤条或压片成型，并干燥焙烧待用；
（2）将活性组分氯化亚铜加浓盐酸溶解，再将活性助剂溶于氯化亚铜-盐酸溶液，配成混合溶液；
（3）将步骤（1）制备的载体浸入步骤（2）的混合溶液中，常温浸渍4h～8h，于80℃~120℃下真空干燥2h~4h，氮气保护下200℃~400℃下焙烧3h~5h，制得所述吸附剂。
6.根据要求要求5所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂的方法，其特征在于：所述氯化亚铜和浓盐酸的摩尔比为1:1。
7.一种制备如权利要求1至4任一项所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂的方法，其特征在于，采用混合成型法，包括以下步骤：
（1）将活性炭粉末用双氧水或者酸处理，用去离子水洗涤至中性，并干燥待用；
（2）将活性组分氯化亚铜加浓盐酸溶解，再将活性助剂溶于氯化亚铜-盐酸溶液，配成混合溶液；
（3）将步骤（1）和步骤（2）所得混合物并加成型助剂充分捏合，挤条或压片成型，于80℃～120℃下真空干燥2h～4h，氮气保护下200℃～400℃下焙烧3h～5h，制得吸附剂。
8.根据要求要求7所述的从工业尾气中回收CO的吸附剂的方法，其特征在于：所述氯化亚铜和浓盐酸的摩尔比为1:1。
9.一种如权利要求1至4中任一权利要求所述的吸附剂的应用，其特征在于：所述吸附剂应用于富含CO工业尾气的变压吸附提浓CO气体，得到浓度大于99%的CO产品气，CO收率大于90%。
CN201410770801.6A 2014-12-15 2014-12-15 一种从工业尾气中回收co的吸附剂及其制备方法和应用 Active CN104492375B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410770801.6A CN104492375B (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种从工业尾气中回收co的吸附剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410770801.6A CN104492375B (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种从工业尾气中回收co的吸附剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104492375A true CN104492375A (zh) 2015-04-08
CN104492375B CN104492375B (zh) 2017-03-15

Family

ID=52933877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410770801.6A Active CN104492375B (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种从工业尾气中回收co的吸附剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104492375B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105749873A (zh) * 2016-03-28 2016-07-13 柳州联海科技有限公司 一种能高效回收一氧化碳的吸附剂及其生产方法
WO2017193673A1 (zh) * 2016-05-09 2017-11-16 崔翠翠 汽车尾气净化方法
CN108067181A (zh) * 2016-11-09 2018-05-25 韩国能量技术研究院 一氧化碳高选择性吸收剂及其制造方法
CN108940181A (zh) * 2018-06-12 2018-12-07 南京工业大学 一种钛型锂离子筛吸附剂及应用
CN109692662A (zh) * 2017-10-23 2019-04-30 中国石化扬子石油化工有限公司 一种氨气吸附剂及其制备方法
CN110496594A (zh) * 2019-09-24 2019-11-26 四川亚联高科技股份有限公司 一种高分离系数一氧化碳吸附剂的制备方法及吸附剂
CN110813232A (zh) * 2019-11-04 2020-02-21 北京敬科科技发展有限公司 一种用于黄磷尾气净化的耐硫型吸附剂及其制备方法
CN111375373A (zh) * 2018-12-29 2020-07-07 中国石油化工股份有限公司 一种以活性炭为载体的吸附剂及其制备方法
CN113351159A (zh) * 2020-03-04 2021-09-07 中国石油化工股份有限公司 用于深度脱除氢气中一氧化碳的吸附剂及其制法以及采用它脱除氢气中一氧化碳的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5471788A (en) * 1977-11-18 1979-06-08 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Carbon monoxide absorbent
CN1683249A (zh) * 2004-04-02 2005-10-19 日本派欧尼株式会社 氯化铜(ⅰ)的制造原料和方法及还原性气体吸附剂、吸附方法和一氧化碳气体的回收方法
WO2008150041A1 (en) * 2007-06-04 2008-12-11 Korea Institute Of Energy Research Adsorbent for selective adsorption of carbon monoxide and process for preparation thereof
CN102000547A (zh) * 2010-11-17 2011-04-06 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 氯化亚铜改性蜂窝活性炭吸附材料及其制备方法
JP2011195340A (ja) * 2010-03-17 2011-10-06 Sumitomo Seika Chem Co Ltd 一酸化炭素ガスの精製方法
CN103553070A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 西南化工研究设计院有限公司 一种用于co吸附的13x型分子筛及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5471788A (en) * 1977-11-18 1979-06-08 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Carbon monoxide absorbent
CN1683249A (zh) * 2004-04-02 2005-10-19 日本派欧尼株式会社 氯化铜(ⅰ)的制造原料和方法及还原性气体吸附剂、吸附方法和一氧化碳气体的回收方法
WO2008150041A1 (en) * 2007-06-04 2008-12-11 Korea Institute Of Energy Research Adsorbent for selective adsorption of carbon monoxide and process for preparation thereof
JP2011195340A (ja) * 2010-03-17 2011-10-06 Sumitomo Seika Chem Co Ltd 一酸化炭素ガスの精製方法
CN102000547A (zh) * 2010-11-17 2011-04-06 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 氯化亚铜改性蜂窝活性炭吸附材料及其制备方法
CN103553070A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 西南化工研究设计院有限公司 一种用于co吸附的13x型分子筛及其制备方法和应用

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105749873A (zh) * 2016-03-28 2016-07-13 柳州联海科技有限公司 一种能高效回收一氧化碳的吸附剂及其生产方法
WO2017193673A1 (zh) * 2016-05-09 2017-11-16 崔翠翠 汽车尾气净化方法
CN108067181A (zh) * 2016-11-09 2018-05-25 韩国能量技术研究院 一氧化碳高选择性吸收剂及其制造方法
US11059022B2 (en) 2016-11-09 2021-07-13 Korea Institute Of Energy Research Highly selective carbon monoxide adsorbent and method of preparing the same
CN109692662A (zh) * 2017-10-23 2019-04-30 中国石化扬子石油化工有限公司 一种氨气吸附剂及其制备方法
CN108940181A (zh) * 2018-06-12 2018-12-07 南京工业大学 一种钛型锂离子筛吸附剂及应用
CN111375373A (zh) * 2018-12-29 2020-07-07 中国石油化工股份有限公司 一种以活性炭为载体的吸附剂及其制备方法
CN110496594A (zh) * 2019-09-24 2019-11-26 四川亚联高科技股份有限公司 一种高分离系数一氧化碳吸附剂的制备方法及吸附剂
CN110496594B (zh) * 2019-09-24 2022-12-02 四川亚联高科技股份有限公司 一种高分离系数一氧化碳吸附剂的制备方法及吸附剂
CN110813232A (zh) * 2019-11-04 2020-02-21 北京敬科科技发展有限公司 一种用于黄磷尾气净化的耐硫型吸附剂及其制备方法
CN113351159A (zh) * 2020-03-04 2021-09-07 中国石油化工股份有限公司 用于深度脱除氢气中一氧化碳的吸附剂及其制法以及采用它脱除氢气中一氧化碳的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104492375B (zh) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104492375B (zh) 一种从工业尾气中回收co的吸附剂及其制备方法和应用
CN102502498B (zh) 一种采用变压吸附技术分离回收氯化氢氧化混合气中氯气和氧气的方法
CN103920365B (zh) 变频变压吸附回收焙烧硫铁矿炉气中的氮气和二氧化硫的方法
JPH01155945A (ja) Ｃｏ分離回収用吸着剤の製造法
CN110523374B (zh) 一种吸附分离ch4/n2、c2h6/ch4的大米基颗粒状碳材料及其制备方法与应用
CN107285279B (zh) 一种采用全温程变压吸附的合成气净化与分离的方法
CN108623432A (zh) 一种采用吸附-低温精馏法制备高纯六氟-1,3-丁二烯的工艺
CN107442084A (zh) 一种优先吸附乙烷的聚多巴胺‑沥青基复合多孔碳吸附材料及其制备方法与应用
CN103691398A (zh) 一种二氧化碳吸附剂及其制备方法
CN106390957A (zh) 一种高性能染料吸附剂及其制备方法
CN105363406A (zh) 一种多功能脱氧剂及其制备和应用
CN107876009A (zh) 沸石‑活性炭复合吸附剂的制备方法
KR20130106989A (ko) 산소 흡착제를 이용한 연속 산소 생산 방법 및 연속 산소 흡탈착 장치
CN105251531A (zh) 一种使用寿命长的超低汞催化剂的制备及其回收方法
CN102728320B (zh) 用于分离二氧化碳和甲烷的改性多孔竹炭材料的制备方法
CN105251442A (zh) 一种高效乙烯乙烷分离吸附剂及其制备方法和应用
CN106622150A (zh) 优先吸附乙烷的C2H3N@Ni(2‑MTPA)(TED)0.5材料及其制备方法
CN103832975B (zh) 从含氯和氧的混合气中回收氯气和氧气的方法
CN103418164A (zh) 脱除烃类物流中含氧化合物的方法
CN103071488A (zh) 氢气催化脱氧制备高纯氢用催化剂及其制备方法和应用
CN109692663A (zh) 一种用于氨气回收利用的吸附剂及其制备方法
CN209530468U (zh) 一种带射流解吸的变压吸附系统
CN206308021U (zh) 一种高效回收醋酸尾气中一氧化碳装置
CN103752270A (zh) 用于氯气与氧气吸附分离的专用活性炭
CN105413719B (zh) 一种采用高四氯化碳吸附值活性炭制备低汞催化剂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant