CN104411402B - 用于在流化催化裂化中增产丙烯的催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于由重质烃原料增产丙烯和汽油的流化催化裂化催化剂,所述催化剂包含:在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;在10重量%至20重量%之间的磷改性亚微米ZSM‑5;在20重量%至30重量%之间的假勃姆石氧化铝;以及在30重量%至40重量%之间的高岭土。

Description

用于在流化催化裂化中増产丙烯的催化剂

技术领域

[0001] 本发明涉及用于增产轻质烯烃的催化剂组合物。更具体而言,本发明涉及用于FCC 工艺中以增产轻质烯烃(特别是丙烯)的催化剂组合物,以及使用所述催化剂的方法。

背景技术

[0002] 通常,在催化裂化工艺中利用催化剂将重质烃馏分(例如,减压瓦斯油(VGO))催化 裂化,以生产可用的化学品。在该工艺中,催化剂通常在催化反应器和再生器之间循环。在 催化反应器中,烃与由再生器供应的热催化剂接触,并且烃被裂化生成汽油、LPG和干气。在 该过程中还会产生焦炭,并且焦炭会沉积在催化剂上。通常随后在旋风分离器中将裂化产 物与结焦催化剂分离。利用蒸汽将挥发物汽提出来,随后将结焦催化剂送往再生器。然后将 再生的催化剂循环回反应器。

[0003] 除了轻质烯烃、干气和LPG之外,来自常规FCC工艺的产品构成主要由汽油构成。轻 质烯烃,特别是丙烯,对于精炼厂来说越来越重要,这是因为这些产品具有高价值,从而能 够提高精炼厂的利润率。丙烯可用于制造各种合成材料,特别是用于食品包装产业和热塑 性塑料的材料,因此对丙烯的需求是很高的。对丙烯的其他需求还存在于烷基化物生产领 域,因为由使用含烯烃的FCC汽油和含芳烃的催化重整汽油而引起的环境问题越来越受到 关注,因此所述烷基化物越来越多地被用作高辛烷值汽油的添加剂。丙烯和丁烯是用于烷 基化物添加剂的原材料。

[0004] 来自五元高娃沸石(pentasil zeolite)家族的小孔沸石(例如ZSM-5)在之前已经 被用作FCC操作的催化剂。此外,五元高硅沸石已经被用作常规FCC催化剂的添加剂,以提高 轻质烯烃产率。然而,现有技术的方法中存在可用的和所需的轻质烯烃的产率低的问题。因 此,由于轻质烯烃(例如丙稀)可用于多种应用,因此需要在生产丙烯时增产和/或提高生产 效率。

发明内容

[0005] 总体上,本发明提供了一种用于通过对重质烃进行流化催化裂化从而以更高的产 率生产轻质烯烃的催化剂。

[0006] 在另一方面,提供了一种用于由重质烃原料增产丙烯和汽油的FCC催化剂。该催化 剂包含在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石、在10重量%至20重量%之间的磷改性 亚微米ZSM-5、在20重量%至30重量%之间的假勃姆石氧化铝、以及在30重量%至40重量% 之间的高岭土。

[0007] 在某些实施方案中,磷改性亚微米ZSM-5催化剂的晶粒尺寸小于3微米。在某些实 施方案中,磷改性亚微米ZSM-5催化剂中二氧化硅与氧化铝的比值为在1:2至1:4之间的范 围内。在某些实施方案中,磷改性亚微米ZSM-5催化剂包含在5重量%至10重量%之间的磷。 在某些实施方案中,假勃姆石氧化铝是胶溶的。

[0008] 在一个方面,提供了 FCC催化剂,其用于由重质烃原料增产轻质烯烃。该催化剂包 含:在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石、在10重量%至20重量%之间的五元高硅沸 石、在20重量%至30重量%之间的粘结剂材料、以及在30重量%至40重量%之间的粘土填 料。

[0009] 在某些实施方案中,五元高硅沸石为磷改性亚微米ZSM-5。在某些实施方案中,粘 结剂材料为假勃姆石氧化铝。在某些实施方案中,粘土填料为高岭土。

[0010] 在另一方面,提供了一种用于重质烃原料的流化催化裂化方法。该方法包括:向 FCC反应器的反应区供给重质烃原料,并使所述重质烃原料与催化剂接触,所述催化剂包含 在10重量%至20重量%之间的磷改性亚微米ZSM-5、在10重量%至20重量%之间的超稳Y型 沸石、在20重量%至30重量%之间的假勃姆石氧化铝、以及在20重量%至40重量%之间的 高岭土。该方法还包括以下步骤:保持反应区使得反应区的出口温度维持在550Γ的温度, 在该反应区中,所述催化剂与所述重的质烃原料接触足够长的时间以使重质烃原料裂化, 从而制得包含汽油和丙烯的流出物。

[0011] 在某些实施方案中,该方法还包括以下步骤:在至少700°C的温度下使催化剂再 生。

附图说明

[0012]图1示出了亚微米ZSM-5样品的粒度分布。

[0013] 图2示出了通过ESEM测量得到的亚微米ZSM-5样品的形貌。

具体实施方式

[0014] 虽然出于示例的目的,以下详细描述包括了很多具体细节,但是应当理解的是,本 领域的技术人员将认识到本文所述催化剂和方法存在很多例子、变型和改变,这些例子、变 型和改变都包括在本发明的精神和范围内。因此,本文描述的本发明的示例性实施方案并 不损失所要求保护的发明的任何一般性,并且对要求保护的发明不存在任何限制。

[0015] 如上所述,在本发明的某些实施方案中,提供了用以使流化催化裂化(FCC)工艺中 的丙烯增产的催化剂组合物。在某些实施方案中,提供了用于由重质烃流增产丙烯和汽油 的催化剂组合物。

[0016] 在一个方面,本发明涉及同时含有超稳Y型沸石以及五元高硅沸石作为活性催化 剂组分的FCC催化剂。这些FCC催化剂在成型颗粒中同时包含超稳Y型沸石以及五元高硅沸 石。这些FCC催化剂具有相同的基质。在优选的实施方案中,各颗粒均同时包含超稳Y型沸石 以及总体上呈球状的五元高硅沸石。

[0017] 在本发明的一个实施方案中,用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂包含 超稳Y型沸石、五元高硅沸石、粘结剂材料和粘土填料。在某些实施方案中,FCC催化剂包含 超稳Y型沸石、五元高硅沸石、粘结剂材料和粘土填料。所有重量百分比均为相对于全部FCC 催化剂的重量而言。

[0018] 与常规的Y型沸石相比,超稳Y型沸石中的硅/铝比值更高。在某些实施方案中,超 稳Y型沸石起到了裂化用组分的作用。在某些实施方案中,超稳Y型沸石不包含稀土元素。在 某些实施方案中,超稳Y型沸石包含小于〇. 2重量%的稀土元素,或者包含在约0.1重量%至 约0.2重量%之间、或者在约0.05重量%至0.1重量%之间的稀土元素。在某些实施方案中, 超稳Y型沸石是深度脱铝的。存在于FCC催化剂组合物中的超稳Y型沸石的比例包括(例如) 在约10重量%至30重量%之间,或者约在10重量%至20重量%之间,或者在约15重量%至 25重量%之间。在优选的实施方案中,超稳Y型沸石的晶胞尺寸为约24.56埃。

[0019] 根据本发明的至少一个实施方案,FCC催化剂包含五元高硅沸石。在优选的实施方 案中,FCC催化剂包含五元高硅沸石ZSM-5。在本发明中,五元高硅沸石具有亚微米晶体尺 寸。如本文所用,术语“亚微米”是指平均粒度分布低于4000nm(低于4.0微米)的五元高娃沸 石的晶体尺寸,如图1所示。在某些实施方案中,FCC催化剂包含亚微米晶体尺寸在约0.05微 米至3微米之间的五元高硅沸石。在某些实施方案中,亚微米ZSM-5的晶体尺寸具有在约 0.05微米至0.4微米之间的平均粒度。图2中示出了亚微米ZSM-5材料的一种标准形貌。在某 些优选的实施方案中,五元高硅沸石的尺寸小于约2微米,或者小于约1微米,或者小于约 0.40微米,或者在约0.40微米至约0.05微米之间,或者在约0.35微米至约0.1微米之间。五 元高硅沸石的亚微米尺寸提高了五元高硅沸石在FCC催化剂中的分散。在某些实施方案中, 亚微米ZSM-5克服了存在于具有更大的ZSM-5晶体的催化剂中的分散限制。在某些实施方案 中,五元高硅沸石(例如,亚微米ZSM-5)中的二氧化硅与氧化铝的摩尔比为约1:4,或者为约 1:3,或者为约1:2。在某些实施方案中,二氧化硅与氧化铝的摩尔比可以在约1:4至1:3之 间,或者为约1:3至1:2之间,或者为约1:4至1:2之间。五元高硅沸石(例如,亚微米ZSM-5)在 FCC催化剂中的浓度可以为在约10重量%至30重量%之间,或者为约在10重量%至20重 量%之间,或者为在约15重量%至25重量%之间。

[0020] 在某些实施方案中,可以用诸如磷酸或磷酸一铵之类的含磷化合物处理五元高硅 沸石(例如,亚微米ZSM-5),从而制备磷改性亚微米ZSM-5。在某些实施方案中,五元高硅沸 石中以P2O5形式存在的磷的总浓度可以为ZSM-5的5重量%至20重量%之间,或者为ZSM-5的 5重量%至10重量%之间,或者为ZSM-5的10重量%至20重量%之间。可以使用含磷化合物 来使ZSM-5稳定。不必使用促进剂。

[0021] 可用于本发明的FCC催化剂不含任何促进剂,所述促进剂包括酸促进剂、固体酸促 进剂、粘土促进剂等等。FCC催化剂可包含酸组分,但该组分并不起到促进剂的作用。相反, 该酸组分提供一些其他功能,例如使催化剂稳定。此外,FCC催化剂在不存在酸分散的氧化 铝的情况下使用。

[0022] 在某些实施方案中,FCC催化剂包含粘结剂材料。在某些实施方案中,粘结剂材料 包括氧化铝材料。在至少一个实施方案中,氧化铝材料为假勃姆石。假勃姆石为一种氧化铝 氢氧化物,其具有比勃姆石更高的水浓度。在某些实施方案中,假勃姆石为“Catapal”级假 勃姆石。在某些实施方案中,氧化铝在组合物中的百分比可为10重量%至30重量%之间,或 者为约15重量%至25重量%之间,或者为约20重量%至30重量%之间。

[0023] 在某些实施方案中,可以任选地用单质子酸(例如HNO3或HC1)将粘结剂材料(例 如,氧化铝材料)胶溶。据信,经胶溶的氧化铝材料能够使催化剂颗粒具有更强的物理强度。 经胶溶的氧化铝加强了粘结力,由此提高了 FCC催化剂微球的物理强度。

[0024] 在某些实施方案中,FCC催化剂所包含的基质可以是含有氧化铝的材料,例如经胶 溶的假勃姆石,其可以起到粘结剂的作用。

[0025] 在某些实施方案中,FCC催化剂包含粘土填料。在某些实施方案中,粘土填料包括 粘土矿物。在至少一个实施方案中,粘土填料包括高岭土。FCC催化剂中所包含的粘土填料 中不含有柱状粘土。适合用于本发明的FCC催化剂中的粘土填料并不起到促进剂的作用。在 某些实施方案中,粘土填料的百分比包括:约30重量%至50重量%之间,或者约在30重量% 至40重量%之间,或者约35重量%至45重量%之间,或者约40重量%至50重量%之间。

[0026] 在其他实施方案中,FCC催化剂包含常用于这种组合物中的组分,例如氧化铝、二 氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛、氧化锆、粘土、粘结剂等。FCC催化剂是在不存在胶态 氧化硅的情况下制备并使用的。在另外的实施方案中,催化剂组合物可包含其他金属组分, 如金属氧化物、二氧化硅或氧化铝、金属氢氧化物等。在某些实施方案中,FCC催化剂可以有 利地合并形成成型颗粒,例如微球。在某些实施方案中,可以将催化剂组合物成型为微球等 成型颗粒,并将其用于FCC工艺中,从而提高丙烯产率。

[0027] 在一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。FCC催 化剂包含:在约10重量%至30重量%之间的超稳Y型沸石;在约10重量%至30重量%之间的 五元高硅沸石;在约10重量%至30重量%之间的粘结剂材料;以及在约30重量%至50重 量%之间的粘土填料。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在于同一催化剂颗粒中 并且可以具有相同的基质。

[0028] 在另一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。所述 催化剂包含:约在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;约在10重量%至20重量%之间 的五元高硅沸石;在约20重量%至30重量%之间的粘结剂材料;以及约在30重量%至40重 量%之间的粘土填料。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在于同一催化剂颗粒中 并且可以具有相同的基质。

[0029] 在另一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。所述 催化剂包含:约在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;约在10重量%至20重量%之间 的五元高硅沸石;在约20重量%至30重量%之间的粘结剂材料;以及约在30重量%至40重 量%之间的粘土填料。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在于同一催化剂颗粒中 并且可以具有相同的基质。

[0030] 在另一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。所述 催化剂包含:约在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;约在10重量%至20重量%之间 的亚微米ZSM-5;在约20重量%至30重量%之间的粘结剂材料;以及约在30重量%至40重 量%之间的粘土填料。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在于同一催化剂颗粒中 并且可以具有相同的基质。

[0031] 在另一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。所述 催化剂包含:约在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;约在10重量%至20重量%之间 的磷改性亚微米ZSM-5;在约20重量%至30重量%之间的粘结剂材料;以及约在30重量%至 40重量%之间的粘土填料。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在于同一催化剂颗 粒中并且可以具有相同的基质。

[0032] 在另一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。所述 催化剂包含:约在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;约在10重量%至20重量%之间 的磷改性亚微米ZSM-5;约在20重量%至30重量%之间的假勃姆石氧化铝材料;以及约在30 重量%至40重量%之间的粘土填料。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在于同一 催化剂颗粒中并且可以具有相同的基质。

[0033] 在另一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。所述 催化剂包含:约在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;约在10重量%至20重量%之间 的磷改性亚微米ZSM-5;在约20重量%至30重量%之间的胶溶的假勃姆石氧化铝材料;以及 在约30重量%至40重量%之间的粘土填料。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在 于同一催化剂颗粒中并且可以具有相同的基质。

[0034] 在另一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。所述 催化剂包含:约在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;约在10重量%至20重量%之间 的磷改性亚微米ZSM-5;在约20重量%至30重量%之间的胶溶的假勃姆石氧化铝材料;以及 约在30重量%至40重量%之间的高岭土。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在于 同一催化剂颗粒中并且可以具有相同的基质。

[0035] 在另一个实施方案中,提供了用于由重质烃原料增产轻质烯烃的FCC催化剂。所述 催化剂包含:在10重量%至20重量%之间的超稳Y型沸石;约在10重量%至20重量%之间的 磷改性亚微米ZSM-5;在约20重量%至30重量%之间的胶溶的假勃姆石氧化铝材料;以及约 30重量%至50重量%的高岭土。在本发明配制的催化剂中,两种沸石可以存在于同一催化 剂颗粒中并且可以具有相同的基质。

[0036] 在某些实施方案中,本文描述的催化剂可以有利地用于FCC工艺中的提升管反应 器(riser reaction vessel)或下行床反应器(downer reaction vessel)。本文所述的催 化剂可以在高温、高强度FCC工艺中使用。在高温、高强度FCC工艺中使用本文所述的催化剂 可以有利地最大限度地缩短接触时间,从而在使烃裂化的同时防止烃被饱和。本文所用的 “高强度”表示催化剂/供料之比较高。高温、高强度FCC工艺的优点是使转化为丙烯的转化 率最大化。应当理解的是,本领域技术人员能够将所述的催化剂颗粒用于各种类型的反应 容器。

[0037] 在某些实施方案中,本文描述的FCC催化剂可用于高强度的下行床式FCC装置。

[0038] 例子

[0039] FCC工艺涉及众多变量以及众多的竞争反应。众多的变量会影响基于任何一种变 量的改变来预测结果的能力,并且意味着不能仅单一地分析工艺中的一个变量。此外,不能 仅仅考虑混合烃的催化裂化反应,这是因为不仅在多种组分之间存在竞争反应,而且在诸 如裂化反应和饱和反应之类的反应路径之间也存在竞争反应。简而言之,未知的程度使得 不能精确模拟该过程,并且使得对该工艺提出的改变所产生的效果也不可预测。试图使用 本文所述的FCC催化剂来精确模拟FCC工艺的反应产物混合物并不能说明组分和竞争反应 中的众多变量。必须通过以下例子来理解使用本文所述的FCC催化剂所产生的效果。

[0040] 在FCC工艺中,裂化和饱和是竞争反应路径。扩散和氢转移反应的程度在一定程度 上取决于各反应组分的接触时间以及反应易于向饱和反应产物进行还是向不饱和产物方 向进行。

[0041] 催化剂制备例:根据Corma等人的描述(Journal of Catalysis,237 (2006) 267-277),将ZSM-5沸石浸渍于磷酸一铵溶液中。将ZSM-5粉末在磷酸一铵溶液中制成浆料,使得 基于ZSM-5沸石的干重,浆料中的固体百分比为约10重量%,并且溶液中磷的量为约10重 量%。在约85°C下搅拌并加热浆料并将其蒸发至干燥。在约HKTC下将所得物进一步干燥2 小时,随后在约500°C下煅烧1小时,从而获得磷改性ZSM-5沸石,称为P-ZSM-5。

[0042] 通过以下方式制备FCC催化剂:将60g (干重)P-ZSM-5和30g (干重)超稳Y型沸石 (USY)与410g蒸馏水混合2分钟以制得沸石浆料。向该沸石浆料中添加150g (干重)高岭土粉 末,将所得浆料混合5分钟。

[0043] 另外,通过以下方式制备Catapal氧化错衆料:将60g (干重)Catapal氧化错与320g 蒸馏水混合。通过添加7.6g浓硝酸(70重量%)并搅拌30分钟从而使浆料胶溶。随后将所得 的胶溶的Catapal楽;料添加至沸石-高岭土楽;料中并混合10分钟,从而制备粘稠楽;料,其中 各催化剂颗粒保持悬浮于溶液中。

[0044] 在约125°C下将所得的粘稠浆料干燥,随后制粒并且筛分。将通过18目筛网(1000 微米)并保留在20目筛网(841微米)上的颗粒煅烧、使之蒸汽失活并在微活性试验(MAT)中 进行测试。催化剂产品获得了约20重量%的丙烯。随后在100%蒸汽中,于810°C下将经筛分 的催化剂进行汽蒸约6小时。随后,根据ASTM法测试所得的经汽蒸的催化剂。

[0045] 实施例1

[0046] 根据上述步骤,利用本发明的不同尺寸的ZSM-5晶体,即大晶体(IX)、小晶体(SC) 和亚微米晶体(SMC)来制备三种样品。随后,在固定床微活性测试单元中,在575°C下使用氢 处理减压瓦斯油(VGO)和2:5的碳/氧(C/0)比对这些催化剂进行测试。表1列出了各催化剂 的组成。表2列出了以75%的恒定转化率而获得的这些催化剂的产物产率。结果示出含有 SMC型ZSM-5的催化剂获得了最大量的C2-C4烯烃,特别是丙烯和乙烯。考虑到该体系中存在 众多的因素和竞争反应,本发明催化剂获得的结果优于现有催化剂是出人意料的。试图使 用本文所述的FCC催化剂来精确模拟FCC工艺的反应产物混合物并不能说明组分和竞争反 应中的众多变量。尽管表2中的结果显示丁烯有所下降,但仍表明本发明有利地优化了丙烯 的制备。

[0047] 表1

[0048]

Figure CN104411402BD00081

[0049] 表2

Figure CN104411402BD00091

[0051] 实施例2

[0052] 根据上述步骤,使用SMC ZSM-5沸石制备三种样品。SMC ZSM-5沸石经过了不同水 平的磷(P)处理。随后在固定床MAT单元中,在575°C下使用氢处理VGO和2:5的C/0比对所得 催化剂进行测试。表3列出了这些催化剂的组成。表2列出了以75%的恒定转化率而获得的 这些催化剂的产物产率。试图使用本文所述的FCC催化剂来精确模拟FCC工艺的反应产物混 合物并不能说明组分和竞争反应中的众多变量。这些结果总体上表明了通过低水平的磷处 理获得了最大化的丙烯和乙烯产率,此外还有利地降低了焦炭的量。

Figure CN104411402BD00092

Figure CN104411402BD00101

[0057] 实施例3

[0058] 根据上述步骤制备了两种样品,以确定超稳Y型(USY)沸石浓度的影响。样品包含 10重量%和20重量沸石以及SMCZSM-5。随后在固定床MAT单元中,在575°C下使用氢 处理VGO和2:5的C/0比对所得催化剂进行测试。表5提供了这些催化剂的组成。表6列出了以 75 %的恒定转化率而获得的这些催化剂的产物产率。试图使用本文所述的FCC催化剂来精 确模拟FCC工艺的反应产物混合物并不能说明组分和竞争反应中的众多变量。这些结果示 出了较低的USY沸石浓度使得丙烯和乙烯产率增加。

[0059] 表5

Figure CN104411402BD00102

[0061]表6

Figure CN104411402BD00111

[0063] 实施例4

[0064] 在本实施例中,使用“氧化铝溶胶”法制备催化剂,该方法是高固体、高粘度工艺, 其中假勃姆石氧化铝作为用于催化剂的活性粘结剂。这是制备FCC催化剂中的常规途径。在 具有下行床反应器的循环催化剂试验性设备(CCPP)中,于575°C下测试本实施例的催化剂。 提供氢处理的VGO作为进料。所用催化剂的量为约5kg,供油速率为约500g/h,反应器出口温 度保持在约575°C,反应压力为lkg/cm2G,再生温度保持在约720°C,使用10重量%的雾化蒸 汽(dispersion steam)。表7列出了利用CCPP反应器获得的转化率和产物产率。试图使用本 文所述的FCC催化剂来精确模拟FCC工艺的反应产物混合物并不能说明组分和竞争反应中 的众多变量。这些结果示出了本发明的催化剂在C/0比为41.0的条件下获得了高达约21重 量%的丙烯产率(C/0比为41.0),并且获得了高达约34重量%的汽油产率。

[0065] 表7转化率和产物产率(CCPP,575°C)

Figure CN104411402BD00121

[0067] 实施例5

[0068] 在实施例4中所述的CCPP反应器中,于550°C至600°C的温度范围内利用催化剂进 行VGO裂化。在550°C、575°C和600 °C的温度下获得的裂化数据列于表8中。试图使用本文所 述的FCC催化剂来精确模拟FCC工艺的反应产物混合物并不能说明组分和竞争反应中的众 多变量。这些数据证实了可使用该催化剂在与常规FCC工艺中常用温度相似的温度下进行 VGO裂化。

[0069] 表8

Figure CN104411402BD00131

[0071] 实施例6

[0072] 将本发明一个实施方案的催化剂的性能与包含市售FCC催化剂和添加剂的混合物 进行比较。在实施例4所列的条件下,在CCPP中于600°C下使氢处理VGO裂化。结果示于表9 中,这些结果示出,该催化剂获得了更高的C4烯烃产率,并且获得了相当的C3烯烃产率。利用 本文所述的催化剂获得的汽油产量大于利用市售FCC催化剂和添加剂的混合物获得的汽油 产量,而焦炭产量大致相同。试图使用本文所述的FCC催化剂来精确模拟FCC工艺的反应产 物混合物并不能说明组分和竞争反应中的众多变量。

[0073] 表 9

Figure CN104411402BD00141

[0075] 实施例7

[0076] 通过GC-PIONA分析来确定由试验性设备试验选择的样品的组成。表10列出了该组 成。试图使用本文所述的FCC催化剂来精确模拟FCC工艺的反应产物混合物并不能说明组分 和竞争反应中的众多变量。

[0077] 表1〇

Figure CN104411402BD00142

Figure CN104411402BD00151

[0079] 本文提供的方法和组合物解决了经常遇到的各种问题。

[0080] 虽然已经对本发明进行了详细的描述,但是应当理解的是,可以在本文的基础上 在不偏离本发明的原理和范围的情况下做出多种改变、替换和变更。因此,本发明的范围是 通过随附的权利要求书及其适当的具有法律效力的等价体来确定的。

[0081] 除非本文另有指明,否则单数形式的“一种”、“一个”和“所述”包括复数形式的所 指对象。

[0082] “任选”和“任选地”表示后续描述的事件或情况可以发生或可以不发生。该表述包 括所述事件或情况发生的场合以及不发生的场合。

[0083] 在本文中,范围可以表述为约一个特定的值和/或至约另一个特定的值。当描述这 样的范围时,应当理解的是,另一个实施方案是从所述一个特定的值和/或至所述另一个特 定的值,以及在所述范围内的所有组合。类似的是,当范围被表述为“小于”一个特定的值, 那么这表示小于或等于该特定的值的值,除非本说明书的上下文另有指出。

[0084] 在本申请的上下文中,当提到专利或出版物时,这些文献的全部公开内容旨在通 过引用的方式并入本文,从而更全面的描述本发明所属领域的状态,但不包括这些文献与 本文的内容相矛盾的情况。

[0085] 如本文和随附的权利要求书所用的那样,措辞“包括”、“具有”和“包含”及其合乎 语法的变形均旨在具有开放性的、非限制性的含义,其并不排除额外的元素或步骤。

[0086] 如本文所用,诸如“第一”和“第二”这样的术语是随意使用的并且仅仅旨在与装置 的两个或更多组件加以区分。应当理解,措辞“第一”和“第二”并不起到任何其他作用,并且 其不是部件描述或名称的一部分,它们也并不必须限定部件的相对场所或位置。此外,应当 理解的是,仅适用术语“第一”和“第二”并不要求存在任何“第三”部件,即使根据本发明的 范围能够预期存在这种可能性。

Claims (6)

1. 一种用于由重质烃原料增产丙烯和乙烯的FCC催化剂,所述催化剂包含: 10重量%的超稳Y型沸石; 30重量%的磷改性亚微米ZSM-5催化剂,其特征在于平均粒径在50nm-400nm之间且二 氧化硅与氧化铝的比值在1:2至1:4之间的范围内; 20重量%的假勃姆石氧化铝,以及 40重量%的高岭土。
2. 权利要求1所述的催化剂,其中所述亚微米ZSM-5催化剂包含在5重量%至10重量% 之间的磷。
3. 权利要求1所述的催化剂,其中所述假勃姆石氧化铝是胶溶的。
4. 一种用于由重质烃原料增产汽油的FCC催化剂,所述催化剂包含: 20重量%的超稳Y型沸石; 30重量%的磷改性亚微米ZSM-5催化剂,其特征在于平均粒径在50nm-400nm之间且二 氧化硅与氧化铝的比值在1:2至1:4之间的范围内; 20重量%的假勃姆石氧化铝;以及 30重量%的高岭土。
5. 权利要求1所述的FCC催化剂,其中所述催化剂通过以下方法制备: 混合10重量%的超稳Y型沸石、30重量%的磷改性亚微米ZSM-5催化剂,其特征在于平 均粒径在50nm-400nm之间且二氧化娃与氧化错的比值在1:2至1:4之间的范围内、20重量% 的假勃姆石氧化铝、40重量%的高岭土以及蒸馏水以制备浆料, 在125 °C下将所述浆料干燥以制粒; 使用18目的第一筛网过滤所述颗粒; 使用20目的第二筛网收集经筛分的颗粒; 煅烧收集的颗粒;和 在100%蒸汽中,于810°C下将经煅烧的颗粒进行汽蒸6小时。
6. 权利要求4所述的FCC催化剂,其中所述催化剂通过以下方法制备: 混合20重量%的超稳Y型沸石、30重量%的磷改性亚微米ZSM-5催化剂,其特征在于平 均粒径在50nm-400nm之间且二氧化娃与氧化错的比值在1:2至1:4之间的范围内、20重量% 的假勃姆石氧化铝、30重量%的高岭土以及蒸馏水以制备浆料, 在125 °C下将所述浆料干燥以制粒; 使用18目的第一筛网过滤所述颗粒; 使用20目的第二筛网收集经筛分的颗粒; 煅烧收集的颗粒;和 在100%蒸汽中,于810°C下将经煅烧的颗粒进行汽蒸6小时。
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